TiO 2 ning kashfiyoti deyarli bir vaqtda va mustaqil ravishda ingliz V. Gregor va nemis kimyogari M. G. Klaprot tomonidan amalga oshirildi. V. Gregor magnit temirli qum tarkibini o'rganar ekan (Krid, Kornuoll, Angliya, 1789), noma'lum metallning yangi "yer" (oksid) ni ajratib oldi va uni menaken deb ataydi. 1795 yilda nemis kimyogari Klaprot rutil mineralida yangi elementni topdi va uni titan deb atadi va keyinchalik rutil va menaklangan yer bir xil elementning oksidlari ekanligini aniqladi. Metall titanning birinchi namunasi 1825 yilda J. Ya. Berzelius tomonidan olingan. Sof Ti namunasi gollandiyalik A. van Arkel va J. de Bur tomonidan 1925 yilda titanium yodid TiI 4 bug'larini termik parchalash yo'li bilan olingan.
Jismoniy xususiyatlar:
Titan engil, kumush-oq metalldir. Plastik, inert atmosferada payvandlangan.
U yuqori viskoziteye ega, ishlov berish paytida u chiqib ketish asbobiga yopishib qolishga moyil bo'ladi va shuning uchun asbobga maxsus qoplamalar, turli moylash materiallari qo'llanilishi kerak.
Kimyoviy xossalari:
Oddiy haroratda u korroziyaga chidamli himoya passivlashtiruvchi oksid plyonkasi bilan qoplangan, ammo kukunga ezilganida u havoda yonadi. Titan changi portlashi mumkin (porlash nuqtasi 400 ° C). Havoda 1200 ° C gacha qizdirilganda, titan o'zgaruvchan tarkibli TiO x oksidi fazalarini hosil qilish bilan yonib ketadi.
Titan ko'plab kislotalar va ishqorlarning suyultirilgan eritmalariga chidamli (HF, H 3 PO 4 va konsentrlangan H 2 SO 4 bundan mustasno), ammo u hatto zaif kislotalar bilan kompleks tuzuvchi moddalar ishtirokida, masalan, gidroflorik kislota HF bilan osongina reaksiyaga kirishadi. kompleks anion 2- hosil qiladi.
Qizdirilganda titan halogenlar bilan o'zaro ta'sir qiladi. Azot 400°C dan yuqori boʻlganda titanium nitridi TiN x (x=0,58-1,00) hosil qiladi. Titan uglerod bilan o'zaro ta'sirlashganda titan karbid TiC x (x=0,49-1,00) hosil bo'ladi.
Titan vodorodni o'zlashtiradi, TiH x o'zgaruvchan tarkibli birikmalar hosil qiladi. Bu gidridlar qizdirilganda H 2 ajralib chiqishi bilan parchalanadi.
Titan ko'plab metallar bilan qotishmalar hosil qiladi.
Aralashmalarda titan +2, +3 va +4 oksidlanish darajasini ko'rsatadi. Eng barqaror oksidlanish darajasi +4.
Eng muhim aloqalar:
Titan dioksidi, TiO 2. Oq kukun, qizdirilganda sariq, zichligi 3,9-4,25 g/sm 3 . Amfoteren. Konsentrlangan H 2 SO 4 da u faqat uzoq vaqt qizdirilganda eriydi. Soda Na 2 CO 3 yoki kaliy K 2 CO 3 bilan eritilganda TiO 2 oksidi titanatlar hosil qiladi:
TiO 2 + K 2 CO 3 \u003d K 2 TiO 3 + CO 2
Titan (IV) gidroksidi, TiO(OH) 2 *xH 2 O, titan tuzlari eritmalaridan cho'ktiriladi, TiO 2 oksidini olish uchun ehtiyotkorlik bilan kalsinlanadi. Titan (IV) gidroksid amfoterdir.
Titan tetraklorid, TiCl 4, normal sharoitda - havoda sarg'ish, kuchli bug'li suyuqlik, bu TiCl 4 ning suv bug'lari bilan kuchli gidrolizlanishi va HCl ning mayda tomchilari va titan gidroksid suspenziyasi shakllanishi bilan izohlanadi. Qaynayotgan suv titanik kislotaga gidrolizlanadi (??). Titan (IV) xlorid qo'shimcha mahsulotlar hosil bo'lishi bilan tavsiflanadi, masalan, TiCl 4 *6NH 3, TiCl 4 *8NH 3, TiCl 4 *PCl 3 va boshqalar. Titan (IV) xlorid HCl da eritilganda, erkin holatda noma'lum H 2 kompleks kislotasi hosil bo'ladi; uning Me 2 tuzlari yaxshi kristallanadi va havoda barqarordir.
TiCl 4 ning vodorod, alyuminiy, kremniy va boshqa kuchli qaytaruvchi moddalar bilan qaytarilishi titanium trixlorid va dixlorid TiCl 3 va TiCl 2 - kuchli qaytaruvchi xususiyatlarga ega qattiq moddalarni hosil qildi.
Titan nitridi- bir xillikning keng maydoniga ega bo'lgan interstitsial faza, kubik yuz markazli panjarali kristallar. Olish - titanni 1200 ° C da azotlash yoki boshqa usullar bilan. Aşınmaya bardoshli qoplamalar yaratish uchun issiqlikka bardoshli material sifatida ishlatiladi.
Ilova:
qotishmalar shaklida. Metall kimyo sanoatida (reaktorlar, quvurlar, nasoslar), engil qotishmalarda, osteoprotezlarda qo'llaniladi. Samolyot, raketa va kemasozlikda eng muhim konstruktiv materialdir.
Titan ba'zi po'lat navlarida qotishma qo'shimcha hisoblanadi.
Nitinol (nikel-titan) tibbiyot va texnologiyada ishlatiladigan shakl xotirasi qotishmasi.
Titan aluminidlari oksidlanishga juda chidamli va issiqlikka chidamli bo'lib, bu o'z navbatida ularning aviatsiya va avtomobil sanoatida konstruktiv materiallar sifatida ishlatilishini aniqladi.
Ulanishlar shaklida Oq titan dioksidi bo'yoqlarda (masalan, titanium oq), shuningdek qog'oz va plastmassa ishlab chiqarishda ishlatiladi. Oziq-ovqat qo'shimchasi E171.
Organotitan birikmalari (masalan, tetrabutoksititan) kimyo va bo'yoq sanoatida katalizator va qattiqlashtiruvchi sifatida ishlatiladi.
Noorganik titan birikmalari qo'shimcha sifatida kimyo, elektron, shisha tolali sanoatda qo'llaniladi.
Matigorov A.V.
HF Tyumen davlat universiteti
Zirkoniy va gafniy +4 oksidlanish darajasida birikmalar hosil qiladi, titan ham +3 oksidlanish darajasida birikmalar hosil qilishga qodir.
Oksidlanish darajasi +3 bo'lgan birikmalar. Titan (III) birikmalari titan (IV) birikmalarini qaytarilishi natijasida olinadi. Masalan:
1200 ºS 650 ºS
2TiO 2 + H 2 ¾® Ti 2 O 3 + H 2 O; 2TiCl 4 + H 2 ¾® 2TiCl 3 + 2HCl
Titan (III) birikmalari binafsha rangga ega. Titan oksidi amalda suvda erimaydi, u asosiy xususiyatlarni namoyon qiladi. Oksid, xlorid, Ti 3+ tuzlari kuchli qaytaruvchi moddalardir:
4Ti +3 Cl 3 + O 2 + 2H 2 O \u003d 4Ti +4 OCl 2 + 4HCl
Titan (III) birikmalari uchun nomutanosiblik reaktsiyalari mumkin:
2Ti +3 Cl 3 (t) ¾® Ti +4 Cl 4 (g) + Ti +2 Cl 2 (t)
Keyinchalik qizdirilganda titan (II) xlorid ham nomutanosib bo'ladi:
2Ti +2 Cl 2 (t) \u003d Ti 0 (t) + Ti +4 Cl 4 (g)
Oksidlanish darajasi +4 bo'lgan birikmalar. Titan (IV), sirkoniy (IV) va gafniy (IV) oksidlari o'tga chidamli, kimyoviy jihatdan ancha inert moddalardir. Ular amfoter oksidlarning xossalarini namoyish etadilar: ular uzoq vaqt qaynayotganda kislotalar bilan sekin reaksiyaga kirishadi va sintez paytida ishqorlar bilan o'zaro ta'sir qiladi:
TiO 2 + 2H 2 SO 4 \u003d Ti (SO 4) 2 + 2H 2 O;
TiO 2 + 2NaOH \u003d Na 2 TiO 3 + H 2 O
Titan oksidi TiO 2 eng keng qo'llanilishini topadi, u bo'yoq, kauchuk va plastmassa ishlab chiqarishda plomba sifatida ishlatiladi. Zirkonyum oksidi ZrO 2 o'tga chidamli tigel va plitalar ishlab chiqarish uchun ishlatiladi.
Gidroksidlar titan (IV), tsirkoniy (IV) va gafniy (IV) - o'zgaruvchan tarkibli amorf birikmalar - EO 2 × nH 2 O. Yangi olingan moddalar ancha reaktiv va kislotalarda eriydi, titan gidroksid ham ishqorlarda eriydi. Qarigan cho'kindilar o'ta inertdir.
Xolidlar(xloridlar, bromidlar va yodidlar) Ti(IV), Zr(IV) va Hf(IV) molekulyar tuzilishga ega, uchuvchan va reaksiyaga kirishadi, oson gidrolizlanadi. Qizdirilganda yodidlar parchalanib, metallar hosil qiladi, ular yuqori toza metallar olishda ishlatiladi. Masalan:
TiI 4 = Ti + 2I 2
Titan, sirkoniy va gafniy ftoridlari polimerik va yomon reaktivdir.
tuz+4 oksidlanish holatidagi titan kichik guruhining elementlari kam va gidrolitik jihatdan beqaror. Odatda, oksidlar yoki gidroksidlar kislotalar bilan reaksiyaga kirishganda, o'rta tuzlar emas, balki okso- yoki gidroksid hosilalari hosil bo'ladi. Masalan:
TiO 2 + 2H 2 SO 4 \u003d TiOSO 4 + H 2 O; Ti (OH) 4 + 2HCl \u003d TiOSl 2 + H 2 O
Titan, sirkoniy va gafniyning ko'p miqdordagi anion komplekslari tasvirlangan. Eritmalarda eng barqaror va oson hosil bo'lgan ftorid birikmalari:
EO 2 + 6HF \u003d H 2 [EF 6] + 2H 2 O; EF 4 + 2KF \u003d K 2 [EF 6]
Titan va uning analoglari koordinatsion birikmalar bilan tavsiflanadi, ularda peroksid anioni ligand rolini o'ynaydi:
E (SO 4) 2 + H 2 O 2 \u003d H 2 [E (O 2) (SO 4) 2]
Bunday holda, titan (IV) birikmalarining eritmalari sariq-to'q sariq rangga ega bo'lib, titan (IV) kationlari va vodorod periksni analitik aniqlash imkonini beradi.
Gidridlar (EN 2), karbidlar (ES), nitridlar (EN), silisidlar (ESi 2) va boridlar (EV, EV 2) o'zgaruvchan tarkibli, metallga o'xshash birikmalardir. Ikkilik birikmalar texnologiyada foydalanishga imkon beruvchi qimmatli xususiyatlarga ega. Misol uchun, 20% HfC va 80% TiC qotishmasi eng o'tga chidamli, m.p. 4400 ºS.
Yuqori haroratlarda titan halogenlar, kislorod, oltingugurt, azot va boshqa elementlar bilan birlashadi. Bu titanium qotishmalarini temir bilan ishlatish uchun asosdir ( ferrotitan) po'latga qo'shimcha sifatida. Titan eritilgan po'latda mavjud bo'lgan azot va kislorod bilan birlashadi va shu bilan po'latni qotib qolganda ikkinchisining chiqishini oldini oladi - quyma bir hil va bo'shliqlarni o'z ichiga olmaydi.
Uglerod bilan qoʻshilib, titan karbid hosil qiladi. Titan va volfram karbidlaridan kobalt qo'shilishi bilan qattiqligida olmosga yaqin qotishmalar olinadi.
Titan dioksidi TiO 2 - oq rangdagi o'tga chidamli modda, suvda va suyultirilgan kislotalarda erimaydi. Bu amfoter oksiddir, lekin uning asosiy va kislotali xossalari zaif ifodalangan.
sifatida tabiatda uchraydi rutil(kubik singoniya), kamroq tez-tez shaklda anataza(tetragonal singoniya) va brookita(rombik singoniya). Rutilda har bir Ti 4+ ioni oltita O 2- ioni, har bir O 2- ioni esa uchta Ti 4+ ioni bilan oʻralgan. Boshqa ikkita kristall shaklda ionlarning bevosita qo'shnilari bir xil bo'ladi.
To'liq sof titan dioksidi rangsizdir. Tabiatda u odatda temir oksidi bilan ifloslangan va shuning uchun rangli bo'ladi.
Suvda va suyultirilgan kislotalarda to'liq erimaydi. Issiq konsentrlangan sulfat kislotada u sekin eriydi va hosil bo'lishi mumkin titan sulfit Ti(SO 4) 2 , ammo gidroliz tufayli uni sof shaklda ajratib bo'lmaydi. titanil sulfit(TiO)SO 4 . Bu sovuq suvda eriydigan tuz qizdirilganda ham gidrolizlanib, H 2 SO 4 va gidratlangan titan dioksidini hosil qiladi. titan ichidagi yoki metatitan kislotasi. Ushbu gidrolizning sodir bo'lish qulayligi titan gidroksidning zaif asosiy xususiyatlarini ko'rsatadi. Titan sulfat gidrolizga nisbatan oddiy sulfatlarga qaraganda gidrolizga chidamli K 2 kabi ishqoriy metall sulfatlar (titan dioksidini eritish uchun ishlatiladigan sulfat kislotaga qo'shiladi) qo'sh tuzlari bilan hosil bo'ladi.
Ishqoriy metallarning gidroksidlari va karbonatlari sulfatlarning sovuq jelatinli gidratlangan titan dioksididagi eritmalaridan cho'kadi. b-titan kislotasi, bu b-titandan yuqori reaktivlik bilan farqlanadi (masalan, b-titan kislotasi ishqorlarda eriydi, ularda b-titan erimaydi). Tetravalent titan gidroksidi yoki titan kislotasi Ti (OH) 4 ni ajratib bo'lmaydi; bunda u kremniy va qalay kislotalariga o'xshaydi. Titan (IV) gidroksidning ko'p yoki kamroq suvsizlangan hosilalari bo'lgan b- va b-titan kislotalari b- va b- qalay kislotalari bilan to'liq taqqoslanadi.
Titanil sulfatning neytral yoki kislotali eritmasi, shuningdek, boshqa titanium tuzlari vodorod periks bilan to'q sariq rangga aylanadi (vodorod periksni aniqlash reaktsiyasi). Ushbu eritmalardan ammiak cho'kadi peroksotitanik kislota H 4 TiO 5 sariq-jigarrang, Ti(OH) 3 O-OH formulasiga ega.
TiO 2 o'tga chidamli oynalar, sirlar, emallar, issiqqa chidamli laboratoriya idishlari ishlab chiqarishda, shuningdek, yuqori yashirish qobiliyatiga ega oq moyli bo'yoq tayyorlash uchun ishlatiladi ( titan oq).
TiO 2 ning BaCO 3 bilan sintezi olinadi bariy titanat BaTio 3. Bu tuz juda yuqori dielektrik o'tkazuvchanlikka ega va qo'shimcha ravishda elektr maydoni ta'sirida deformatsiyalanish qobiliyatiga ega. Bariy titanat kristallari yuqori quvvatli va kichik o'lchamli elektr kondansatkichlarida, ultratovush uskunalarida, pikaplarda va gidroakustik qurilmalarda qo'llaniladi.
Titan xlorid(IV) SiCl 4 bilan bir xil tarzda olingan TiCl 4, qaynash nuqtasi 136 ° C va erish nuqtasi -32 ° C bo'lgan rangsiz suyuqlik bo'lib, TiO 2 va 4HCl hosil qilish uchun suv bilan gidrolizlanadi. Ishqoriy metall galogenidlari bilan titan (IV) xlorid 2-kompleks ionini o'z ichiga olgan qo'sh xloridlarni beradi. Titan ftorid(IV) TiF 4 erish nuqtasi 284 ° C bo'lgan oq kukun shaklida ajratilgan; u ham oson gidrolizlanadi va HF bilan hosil bo'ladi geksaftortitan(IV) kislota H 2 TiF 6 heksaftorsilik kislota kabi.
Suvsiz titan xlorid(III) TiCl 3 binafsha rangli kukun holida, TiCl 4 bug'ini H 2 bilan birgalikda taxminan 700°C ga qizdirilgan mis nay orqali o'tkazish orqali olinadi. Suvli eritma shaklida (binafsha rang) xlorid kislotada TiCl 4 ni sink bilan yoki elektrolitik yo'l bilan qaytarish orqali olinadi. Titan (III) sulfat ham olinadi. Titan (III) xloridning suvli eritmasidan kristallanadi binafsha rangli geksagidrat TiCl 3 ?6H 2 O.
Titan xlorid(II) TiCl 2, qora rang, TiCl 3 ning vodorod atmosferasida 700ºS da termal parchalanishi natijasida olinadi:
Bu xloridning rangsiz suvli eritmasi havoda tez oksidlanadi va dastlab Ti(III) birikmasi, keyin esa Ti(IV) birikmasi hosil bo`lishi natijasida u avval binafsha rangga, so`ngra yana rangsiz bo`ladi.
Titan karbonitridlari, oksikarbidlari va oksinitridlari. O'tga chidamli interstitsial fazalar (TPI) - titan karbidlari, nitridlar va oksidlarning erishi tarkibiga bog'liqligining tabiati TiC-dagi Ti-Ti bog'larining metalllik darajasining o'zgarishi bilan bog'liqligi aniqlandi. TiN-TiO seriyasi, ya'ni: bu yo'nalishdagi fazalarning metalllik darajasining oshishi bilan ularning HCl va H 2 SO 4 dagi kimyoviy qarshiligi pasayadi, HNO 3 da esa ortadi. Karbidlar, nitridlar va titan oksidi to'liq o'zaro eruvchanligi bilan ajralib turadiganligi sababli, ularning qattiq eritmalarining kislotalar bilan o'zaro ta'siri ham xuddi shunday naqshni ko'rsatishini kutish mumkin.
Biroq, TiC x O y va TiN x O y ning erish darajasining mineral kislotalardagi tarkibiga bog'liqligi haqidagi adabiyotlarda mavjud bo'lgan ma'lumotlar bu taxmin bilan yomon mos keladi. Shunday qilib, TiC x O y (fraksiya) ning eruvchanligi<56 мкм) в конц. HCl отсутствует вообще (20ўЄC, 6 ч и 100ўЄС, 3 ч), а в H 2 SO 4 - отсутствует при 20ўЄC (6 ч), но монотонно возрастает от 3% (TiC 0.30 O 0.78) до 10% (TiC 0.86 O 0.12) при 100ўЄC (3 ч). Степень растворения TiC x O y (фракция 15-20 мкм) в 92%-ной H 2 SO 4 (100ўЄC, 1 ч), напротив, уменьшается с ростом содержания углерода от 16% (TiC 0.34 O 0.66) до 2%(TiC 0.78 O 0.22). Степень растворения TiC x O y в конц. HCl (d=1,19 g/sm) bir xil sharoitda 1-2% ga etadi, ammo faza tarkibiga bog'liqlik aniqlanmaydi. TiN x O y ning kons.da erish darajasi. HNO 3 - past (2,5-3,0%) va oksinitrid tarkibiga bog'liq emas (20wÊC, 6 h). Boshqa tomondan, TiN x O y ning HNO 3 da bir xil sharoitda erishi darajasi juda keng diapazonda o'zgaradi: TiC 0,88 O 0,13 uchun 98% dan TiC 0,11 O 0,82 uchun 4,5% gacha. Xlorid va sulfat kislotalardagi titan karbonitridining erish darajasi va tarkibi o'rtasidagi munosabatlarning tabiati haqida aniq bir narsa aytish qiyin. TiC x O y ning HCl da erish darajasi juda past (0,3%) va karbonitridning tarkibiga bog'liq emas (60wÊC, 6 h). Biroq, kons. H 2 SO 4 - bu kattalikdan yuqori (3,0-6,5%) va TiC 0,67 O 0,26 tarkibi namunasi uchun minimal (2%) bilan tavsiflanadi.
Olingan eksperimental ma'lumotlar TiC x N y, TiC x O y va TiN x O y ning erishi HCl, H 2 SO 4 va HNO 3 tarkibiga bog'liqligining tabiati juda aniq ekanligini tasdiqlashga imkon beradi. bundan tashqari, TiC x, TiN x va TiO x uchun ilgari belgilanganiga o'xshash. Bu shuni anglatadiki, bir tomondan HCl va H2SO4 dagi, ikkinchi tomondan HNO3 dagi bu bog'liqliklarning sifat jihatdan har xil kechishi sabablari TI-C-N-O tizimining barcha o'rganilgan birikmalari uchun umumiy bo'lishi kerak, ya'ni. Ti-Ti bog'ining metalllik darajasi va hosil bo'lgan o'zaro ta'sir mahsulotlarining passivlanish qobiliyati bilan aniqlanadi.
lityum titanatlar Va sink Li 2 ZnTi 3 O 8 va Li 2 Zn 3 Ti 4 O 12 kationlarning pozitsiyalar bo'yicha boshqacha taqsimlanishi bilan kubik shpinel tuzilishiga ega. Ushbu birikmalar qattiq litiy o'tkazuvchi elektrolitlar ekanligi aniqlandi. Li 2 ZnTi 3 O 8 kationlarida litiy va titanning 1:3 nisbatda oktaedr holatida tartiblangan, litiy va rux atomlarining yarmi tetraedral o rinlarda statistik taqsimlangan: (Li 0,5 Zn 0,5)O 4 . Li 2 Zn 3 Ti 4 O 12 ning kristall kimyoviy formulasini (Zn)O 4 shaklida yozish mumkin. IQ va Raman spektrlarini tahlil qilish asosida ushbu shpinellarning tuzilishida litiy va rux atomlarini taqsimlashning yana bir usuli taklif qilindi: litiy tetraedral koordinatsiyaga ega, sink va titan esa oktaedralga ega. TiO 6 oktaedrasining kuchli buzilishi ham qayd etilgan: masalan, Li 2 Zn 3 Ti 4 O 12 da Ti 4+ ionlarining muhiti besh koordinatsiyaga yaqin. Yuqori haroratlarda bu titanatlarning past ion o'tkazuvchanligi litiy atomlarining tetraedral muvofiqlashuvi bilan izohlanadi.
Galid shpinellari misolida Li 2 MX 4 (M=Mg 2+ ,Mn 2+ ,Fe 2+ ; X=Cl - ,Br -) kationik tarkibi va litiy atomlarining pozitsiyalar boʻyicha taqsimlanishi kuchli taʼsirga ega ekanligi aniqlandi. elektr o'tkazuvchanligiga ta'siri. Xuddi shu katyonik pozitsiyalar o'rtasida shpinel tuzilishida umumiy yuzlar mavjud emasligi sababli, ion tashishda bir nechta turli pozitsiyalar ishtirok etadi. Litiy atomlarining tetraedral pozitsiyalardan yuqori haroratlarda o'tishi bilan bog'liq bo'lgan birikmalar tuzilishining buzilishi natijasida xlorid shpinellarida ion o'tkazuvchanligining yuqori qiymatlari kuzatildi. A erkin oktaedral pozitsiyalarga 16 Bilan. Bunda shpinel strukturasi NaCl tipidagi strukturaga aylantirildi. Xloridli shpinellar tuzilishining buzilishini o'rganishning informatsion usuli yuqori haroratlarda birikmalarning Raman spektrlarini o'rganish edi.
Umumiy xususiyatlar. Kashfiyot tarixi
Titan (titan), Ti, D. I. Mendeleyev davriy elementlar tizimining IV guruhining kimyoviy elementi. Seriya raqami 22, atom og'irligi 47,90. 5 ta barqaror izotopdan iborat; sun'iy ravishda radioaktiv izotoplar ham olingan.
1791 yilda ingliz kimyogari V. Gregor Menakan shahridan (Angliya, Kornuoll) qumdan yangi "yer" topdi, uni Menakanniki deb ataydi. 1795 yilda nemis kimyogari M. Klairot rutil mineralida hali noma'lum erni topdi, uning metallini Titan [yunoncha. mifologiya, titanlar Uran (Osmon) va Gaia (Yer) bolalari]. 1797 yilda Klaprot bu yerning V. Gregor tomonidan kashf etilgani bilan o'xshashligini isbotladi. Sof titan 1910 yilda amerikalik kimyogar Hunter tomonidan titan tetrakloridni natriy bilan temir bombada kamaytirish orqali ajratilgan.
Tabiatda bo'lish
Titan tabiatdagi eng keng tarqalgan elementlardan biri bo'lib, uning er qobig'idagi miqdori 0,6% (og'irlik). U asosan TiO 2 dioksidi yoki uning birikmalari - titanatlar shaklida bo'ladi. 60 dan ortiq minerallar ma'lum bo'lib, ular orasida titan ham bor.U tuproqda, hayvon va o'simlik organizmlarida ham uchraydi. Ilmenit FeTiO 3 va rutil TiO 2 titan ishlab chiqarish uchun asosiy xom ashyo bo'lib xizmat qiladi. Titan manbasi sifatida eritish shlaklari muhim ahamiyat kasb etmoqda titan magnetitlari va ilmenit.
Fizikaviy va kimyoviy xossalari
Titan ikki holatda mavjud: amorf - quyuq kulrang kukun, zichligi 3,392-3,395 g / sm 3 va kristalli, zichligi 4,5 g / sm 3. Kristalli titan uchun 885 ° da o'tish nuqtasi bilan ikkita modifikatsiya ma'lum (885 ° dan past, barqaror olti burchakli shakl, yuqorida - kubik); t ° pl taxminan 1680 °; t° kip 3000° dan yuqori. Titan gazlarni (vodorod, kislorod, azot) faol ravishda o'zlashtiradi, bu esa uni juda mo'rt qiladi. Texnik metall issiq bosim bilan ishlov berishga mos keladi. Mukammal sof metall sovuq haddelenmiş bo'lishi mumkin. Oddiy haroratda havoda titan o'zgarmaydi, qizdirilganda u Ti 2 O 3 oksidi va TiN nitridi aralashmasini hosil qiladi. Qizil issiqlikda kislorod oqimida u TiO 2 dioksidgacha oksidlanadi. Yuqori haroratlarda uglerod, kremniy, fosfor, oltingugurt va boshqalar bilan reaksiyaga kirishadi.Dengiz suvi, nitrat kislota, nam xlor, organik kislotalar va kuchli ishqorlarga chidamli. U sulfat, xlorid va gidroflorik kislotalarda, eng yaxshisi - HF va HNO 3 aralashmasida eriydi. Kislotalarga oksidlovchi moddaning qo'shilishi metallni xona haroratida korroziyadan himoya qiladi. Tetravalent titan galogenidlari, TiCl 4 bundan mustasno - kristall jismlar, suvli eritmada eruvchan va uchuvchan, gidrolizlangan, murakkab birikmalar hosil bo'lishiga moyil bo'lib, ulardan kaliy florotitanat K 2 TiF 6 texnologiya va tahliliy amaliyotda muhim ahamiyatga ega. TiC karbid va TiN nitridi katta ahamiyatga ega - metallga o'xshash moddalar, yuqori qattiqlik (titan karbid karborunddan qattiqroq), refrakterlik (TiC, t ° pl = 3140 °; TiN, t ° pl = 3200 °) va yaxshi elektr o'tkazuvchanligi.
Kimyoviy element raqami 22. Titan.
Titanning elektron formulasi: 1s 2 |2s 2 2p 6 |3s 2 3p 6 3d 2 |4s 2 .
Kimyoviy elementlarning davriy tizimidagi titanning seriya raqami D.I. Mendeleev - 22. Element raqami hovlining zaryadini ko'rsatadi, shuning uchun titanning yadro zaryadi +22, yadro massasi 47,87. Titan to'rtinchi davrda, ikkinchi darajali kichik guruhda. Davr raqami elektron qatlamlar sonini ko'rsatadi. Guruh raqami valentlik elektronlar sonini bildiradi. Yon kichik guruh titanning d-elementlarga tegishli ekanligini ko'rsatadi.
Titan tashqi qatlamning s-orbitalida ikkita valent elektronga va oldingi tashqi qavatning d-orbitalida ikkita valent elektronga ega.
Har bir valentlik elektron uchun kvant raqamlari:
Galogenlar va vodorod bilan Ti(IV) sp 3 → q 4 gibridlanish turiga ega bo'lgan TiX 4 tipidagi birikmalarni hosil qiladi.
Titan metalldir. d-guruhning birinchi elementi. Eng barqaror va keng tarqalgan Ti +4. Oksidlanish darajasi past bo'lgan birikmalar ham bor - Ti 0, Ti -1, Ti +2, Ti +3, lekin bu birikmalar havo, suv yoki boshqa reaktivlar bilan oson oksidlanadi Ti +4. To'rt elektronning ajralishi juda ko'p energiya talab qiladi, shuning uchun Ti +4 ioni haqiqatda mavjud emas va Ti (IV) birikmalari odatda kovalent aloqalarni o'z ichiga oladi. Ti(IV) baʼzi jihatlari bilan Si, Ge, Sn va Pb elementlariga, ayniqsa, Snga oʻxshaydi.
Titan birikmalarining xossalari.
Titan oksidlari:
Ti (IV) - TiO 2 - Titan dioksidi. Amfoter xususiyatga ega. Eng barqaror va eng katta amaliy ahamiyatga ega.
Ti (III) - Ti 2 O 3 - titanium oksidi. Asosiy xarakterga ega. U eritmada barqaror va boshqa Ti(III) birikmalari kabi kuchli qaytaruvchidir.
TI (II) - TiO 2 - Titan oksidi. Asosiy xarakterga ega. Eng kam barqaror.
Titan dioksidi, TiO2, titanning kislorod bilan birikmasi bo'lib, unda titan tetravalentdir. Oq kukun, qizdirilganda sariq. Tabiatda asosan mineral rutil shaklida uchraydi, t ° pl 1850 ° dan yuqori. Zichlik 3,9 - 4,25 g / sm 3. HF bundan mustasno, gidroksidi va kislotalarda amalda erimaydi. Konsentrlangan H 2 SO 4 da u faqat uzoq vaqt qizdirilganda eriydi. Titan dioksidi gidroksidi yoki karbonat ishqorlari bilan birlashtirilganda titanatlar hosil bo'ladi, ular sovuqda ortotitan kislotasi (yoki gidrat) Ti (OH) 4 hosil qilish uchun oson gidrolizlanadi, kislotalarda oson eriydi. Tik turganda u mikrokristalli tuzilishga ega va faqat issiq konsentrlangan sulfat va gidroftorik kislotalarda eriydigan mstatitanik kislotaga (shakl) aylanadi. Aksariyat titanatlar suvda deyarli erimaydi. Titan dioksidining asosiy xossalari kislotalilarga qaraganda aniqroq, ammo titan kation bo'lgan tuzlar ham ikki valentli titanil radikali TiO 2 + hosil bo'lishi bilan katta darajada gidrolizlanadi. Ikkinchisi tuzlar tarkibiga kation sifatida kiradi (masalan, titanil sulfat TiOSO 4 * 2H 2 O). Titan dioksidi eng muhim titan birikmalaridan biri bo'lib, u boshqa titan birikmalarini, shuningdek qisman metall titanni ishlab chiqarish uchun boshlang'ich material bo'lib xizmat qiladi. U asosan mineral bo'yoq sifatida ishlatiladi, shuningdek, kauchuk va plastmassa metallar ishlab chiqarishda plomba sifatida ishlatiladi. Olovga chidamli oynalar, sirlar, chinni massalari tarkibiga kiritilgan. Undan rangsiz va rangli sun'iy qimmatbaho toshlar tayyorlanadi.
Titan dioksidi suvda va suyultirilgan mineral kislotalarda (gidroflorikdan tashqari) va suyultirilgan ishqor eritmalarida erimaydi.
Konsentrlangan sulfat kislotada sekin eriydi:
TiO 2 + 2H 2 SO 4 \u003d Ti (SO4) 2 + 2H 2 O
Vodorod periks bilan u ortotitan kislotasi H4TiO4 hosil qiladi:
TiO 2 + 2H 2 O 2 \u003d H 4 TiO 4
Konsentrlangan gidroksidi eritmalarda:
TiO 2 + 2NaOH \u003d Na 2 TiO 3 + H 2 O
Titan dioksidi qizdirilganda ammiak bilan titanium nitridi hosil bo'ladi:
2TiO 2 + 2NH 3 \u003d 2TiN + 3H 2 O + O 2
Kaliy bikarbonatning to'yingan eritmasida:
TiO 2 + 2KHCO 3 \u003d K 2 TiO 3 + H 2 O + 2CO 2
Oksidlar, gidroksidlar va karbonatlar bilan birlashganda titanatlar va qo'sh oksidlar hosil bo'ladi:
TiO 2 + BaO = BaO∙TiO 2 (BaTiO 3)
TiO 2 + BaCO 3 = BaO∙TiO2 + CO 2 (BaTiO 3)
TiO 2 + Ba(OH) 2 = BaO∙TiO 2 (BaTiO 3)
Titan gidroksidlari:
H 2 TiO 3 - P.R. = 1,0∙10 -29
H 2 TiO 4 - P.R. = 3,6∙10 -17
TIO(OH) 2 - P.R. = 1,0∙10 -29
Ti(OH) 2 - P.R. = 1,0∙10 -35
Ti(IV) gidroksidi - Ti(OH) 4 yoki H 4 TiO 4 - ortotitan kislotasi umuman mavjud emas va Ti(IV) tuzlari eritmalariga asoslar qoʻshilganda choʻkma TiO 2 ning gidratlangan shaklidir. . Bu modda konsentrlangan ishqorlarda eriydi va umumiy formulali gidratlangan titanatlarni shunday eritmalardan ajratib olish mumkin: M 2 TiO 3 ∙nH 2 O va M 2 Ti 2 O 5 ∙nH 2 O.
Titan tegishli gidrogal kislotalar va ayniqsa ularning tuzlari bilan murakkab hosil bo'lishi bilan tavsiflanadi. Eng tipik Me 2 TiG 6 umumiy formulali murakkab hosilalardir (bu erda Me bir valentli metalldir). Ular yaxshi kristallanadi va dastlabki TiG4 galogenidlariga qaraganda kamroq gidrolizlanadi. Bu eritmadagi TiG 6 kompleks ionlarining barqarorligini ko'rsatadi.
Titan hosilalarining rangi ular tarkibidagi halogenning tabiatiga juda bog'liq:
H 2 EG 6 tipidagi murakkab kislotalar tuzlarining barqarorligi, umuman olganda, Ti-Zr-Hf qatorida ortadi va F-Cl-Br-I galogen qatorida kamayadi.
Uch valentli elementlarning hosilalari faqat titan uchun ko'proq yoki kamroq xarakterlidir. To'q binafsha oksidi Ti 2 O 3 (mp 1820 ° C) vodorod oqimida TiO 2 ni 1200 ° C gacha kaltsiylash orqali olinishi mumkin. Blue Ti 2 O 3 oraliq mahsulot sifatida 700-1000 ° S haroratda hosil bo'ladi.
Ti 2 O 3 suvda amalda erimaydi. Uning gidroksidi uch valentli titan tuzlari eritmalariga ishqorlar ta'sirida to'q jigarrang cho'kma shaklida hosil bo'ladi. U pH = 4 da kislotali eritmalardan cho'kma boshlaydi, faqat asosiy xususiyatlarga ega va ortiqcha ishqorda erimaydi. Biroq, HTiO 2 dan ishlab chiqarilgan metall titanitlar (Li, Na, Mg, Mn) quruq yo'l bilan olingan. Na0.2TiO 2 tarkibidagi ko'k-qora "titan bronza" ham ma'lum.
Titan gidroksid (III) atmosfera kislorodi bilan oson oksidlanadi. Agar eritmada oksidlanishga qodir bo'lgan boshqa moddalar bo'lmasa, Ti (OH) 3 oksidlanishi bilan bir vaqtda vodorod peroksid hosil bo'ladi. Ca (OH) 2 (bog'lash H 2 O 2) ishtirokida reaktsiya tenglama bo'yicha davom etadi:
2Ti(OH) 3 + O 2 + 2H 2 O = 2Ti(OH) 4 + H 2 O 2
Ti(OH) 3 nitrat tuzlari ammiakgacha qaytariladi.
Violet TiCl 3 kukuni TiCl 4 bug'larining ortiqcha vodorod bilan aralashmasini 650 ° C gacha qizdirilgan naychadan o'tkazish orqali olinishi mumkin. Isitish uning sublimatsiyasiga (Ti 2 Cl 6 dimer molekulalarining qisman shakllanishi bilan) va keyin sxema bo'yicha dismutatsiyaga olib keladi:
2TiCl 3 \u003d TiCl 4 + TiCl 2
Qizig'i shundaki, oddiy sharoitlarda ham titanium tetraklorid asta-sekin metall mis bilan kamayadi va CuTiCl 4 (ya'ni, SuCl · TiCl 3) tarkibidagi qora birikma hosil qiladi.
Titan triklorid, shuningdek, izolyatsiyalash vaqtida (Zn + kislota) TiCl 4 ga vodorod ta'sirida hosil bo'ladi. Bunda rangsiz eritma binafsha rangga aylanadi, bu Ti 3+ ionlariga xosdir va undan TiCl 3 6H 2 O tarkibidagi kristall gidrat ajratib olinadi.Shuningdek, bir xil tarkibdagi beqaror yashil kristall gidrat ham ma’lum, TiCl 3 ning to'yingan HCl eritmasidan ajralib chiqadi. Ikkala shaklning tuzilishi, shuningdek, o'xshash CrCl 3 kristalli gidratlari Cl 3 va Cl 2H 2 O formulalariga mos keladi. Ochiq idishda turganda TiCl 3 eritmasi Ti 3+ ning oksidlanishi tufayli asta-sekin rangsiz bo'ladi. Reaksiyaga ko'ra atmosfera kislorodi bilan Ti 4+:
4TiCl 3 + O 2 + 2H 2 O \u003d 4TiOCl 2 + 4HCl.
Ti3+ ioni (kislotali muhitda) perxloratlarni xloridlarga tez kamaytiradigan kam sonli qaytaruvchi moddalardan biridir. Platina borligida Ti 3+ suv bilan oksidlanadi (vodorod evolyutsiyasi bilan).
Suvsiz Ti 2 (SO 4) 3 yashil rangda. U suvda erimaydi va uning suyultirilgan sulfat kislotadagi eritmasi Ti 3+ tuzlari uchun odatiy binafsha rangga ega. Uch valentli titan sulfatdan kompleks tuzlar, asosan Me 12H 2 O (bu yerda Me Cs yoki Rb) va Me (kationning tabiatiga qarab oʻzgarib turadigan kristallanish suvi tarkibi bilan) hosil boʻladi.
TiO ning hosil boʻlish issiqligi (mp 1750°C) 518 kJ/mol. TiO 2 + Ti ning siqilgan aralashmasini vakuumda 1700 ° S ga qizdirish orqali oltin-sariq ixcham massa shaklida olinadi. Uning paydo bo'lishining qiziqarli usuli - titanil nitrilning termal parchalanishi (yuqori vakuumda 1000 ° C da). Tashqi ko'rinishida metallga o'xshash, to'q jigarrang TiS TiS 2 ni vodorod oqimida kaltsiylash orqali olinadi (bu holda, dastlab oraliq tarkibdagi sulfidlar, xususan Ti 2 S 3 hosil bo'ladi). TiSe, TiTe va silitsid tarkibi Ti 2 Si ham ma'lum.
Barcha TiG 2 mos keladigan TiG 3 galogenidlarini sxema bo'yicha parchalanishi sababli havoga kirmasdan isitish orqali hosil bo'ladi:
2TiG 3 = TiG 4 + TiG 2
Biroz yuqori haroratlarda TiG 2 halidlarining o'zlari sxema bo'yicha dismutatsiyaga uchraydi: 2TiG 2 \u003d TiG 4 + Ti
Titan dixloridni TiCl4 ni vodorod bilan 700°C da qaytarish orqali ham olish mumkin. U suvda (va spirtda) yaxshi eriydi, suyuq ammiak bilan esa kulrang ammiak TiCl 2 4NH 3 beradi. TiCl 4 ni natriy amalgam bilan kamaytirish orqali TiCl 2 eritmasini olish mumkin. Atmosfera kislorodi bilan oksidlanish natijasida TiCl 2 ning rangsiz eritmasi tezda jigarrang rangga aylanadi, keyin binafsha rangga aylanadi (Ti 3+) va nihoyat, yana rangsiz bo'ladi (Ti 4+). TiCl 2 eritmasiga ishqor ta'sirida olingan Ti(OH) 2 ning qora cho'kmasi juda oson oksidlanadi.
Titan (II) gidroksid- Ti(OH) 2 formulali noorganik birikma titan metall gidroksid, qora kukun, suvda erimaydigan.
Kvitansiya
- Ikki valentli titan galogenid eritmalarini ishqorlar bilan ishlov berish:
Jismoniy xususiyatlar
Titan (II) gidroksid qora cho'kma hosil qiladi, u parchalanish tufayli asta-sekin engilroq bo'ladi.
Kimyoviy xossalari
- Saqlashda suv borligida parchalanadi:
"Titan (II) gidroksid" maqolasiga sharh yozing
Adabiyot
- Kimyoviy entsiklopediya / Ed.: Knunyants I.L. va boshqalar.- M .: Sovet Entsiklopediyasi, 1995. - T. 4. - 639 b. - ISBN 5-82270-092-4.
- Kimyogarning qo'llanmasi / Tahririyat kengashi: Nikolskiy B.P. va boshqalar - 3-nashr, tuzatilgan. - L.: Kimyo, 1971. - T. 2. - 1168 b.
- Ripan R., Chetyanu I. Noorganik kimyo. Metallar kimyosi. - M .: Mir, 1972. - T. 2. - 871 b.
|
||||||
| Noorganik moddalar haqidagi ushbu maqola qoralangan. Loyihaga qo'shish orqali yordam berishingiz mumkin. |
Titan (II) gidroksidni tavsiflovchi parcha
Go'zallik xolasining oldiga bordi, lekin Per Anna Pavlovna uni hali ham yonida ushlab, go'yo oxirgi buyurtmani bajarishi kerak bo'lgan ko'rinishni ko'rsatdi.- U ajoyib emasmi? - dedi u Perga ketayotgan ulug'vor go'zallikka ishora qilib. - Eh quelle tenue! [Va u o'zini qanday tutadi!] Bunday yosh qiz va bunday xushmuomalalik, shunday ustalik uchun! Bu yurakdan keladi! Kimniki bo'lsa, o'sha baxtli bo'ladi! U bilan eng dunyoviy bo'lmagan er beixtiyor dunyodagi eng yorqin o'rinni egallaydi. Bunday emasmi? Men sizning fikringizni bilmoqchi edim, - va Anna Pavlovna Perni qo'yib yubordi.
Per Anna Pavlovnaning Elenaning o'zini tutish san'ati haqidagi savoliga chin dildan ijobiy javob berdi. Agar u Xelen haqida o'ylagan bo'lsa, u uning go'zalligi va dunyoda jimgina munosib bo'lish uchun g'ayrioddiy xotirjam qobiliyati haqida o'ylardi.
Xola o'z burchagiga ikkita yoshni qabul qildi, lekin u Xelenga bo'lgan sajdasini yashirishni va Anna Pavlovnadan qo'rqishini ko'proq ifodalashni xohladi. U jiyaniga qaradi, go'yo bu odamlar bilan nima qilish kerak, deb so'radi. Ulardan uzoqlashib, Anna Pavlovna yana barmog'i bilan Perning yengiga tegib dedi:
- J "espere, que vous ne direz plus qu" on s "ennuie chez moi, [men zerikdim, deb boshqa safar aytmaysiz degan umiddaman] - va Xelenga qaradi.
Xelen hech kim uni ko'rishi va hayratlanmasligi mumkinligiga yo'l qo'ymasligini aytgan nigoh bilan jilmayib qo'ydi. Xola tomog'ini qirib, tupurigini yutib yubordi va fransuz tilida Xelenni ko'rganidan juda xursand ekanligini aytdi; keyin u xuddi shunday salomlashish va o'sha meniki bilan Perga murojaat qildi. Zerikarli va qoqilgan suhbat o'rtasida Xelen Perga qaradi va unga o'sha aniq, chiroyli tabassum bilan tabassum qildi, u bilan hammaga tabassum qildi. Per bu tabassumga shunchalik ko'nikib qolganki, bu tabassum unga shunchalik kam ifodalanganki, u bunga ahamiyat bermadi. Xola o'sha paytda Perning marhum otasi graf Bezuxida bo'lgan no'xat qutilari to'g'risida gapirib, unga gazak qutisini ko'rsatdi. Malika Xelen xolasining erining portretini ko'rishni so'radi, u bu enfiye qutisida qilingan.
"To'g'ri, buni Vines qilgan", dedi Per taniqli miniatyurachining ismini aytib, stolga engashdi va boshqa stolda suhbatni tingladi.
U aylanib chiqmoqchi bo'lib o'rnidan turdi, lekin xolasi Xelenning orqasidan no'xat qutisini olib keldi. Xelen joy bo‘shatish uchun oldinga egildi va jilmayib atrofga qaradi. U har doimgidek oqshomlarda juda ochiq, o‘sha davr modasiga mos, oldi-orqasidagi libosda edi. Uning Perga har doim marmar bo'lib ko'rinadigan byusti uning ko'zlaridan shunchalik uzoqda ediki, u uzoqni ko'rmaydigan ko'zlari bilan beixtiyor uning yelkalari va bo'yinlarining jonli go'zalligini sezdi va lablariga shunchalik yaqin ediki, u engashga majbur bo'ldi. unga teginish uchun ozgina. U qimirlayotganda uning tanasining issiqligini, atir hidini va korsetining xirillashini eshitdi. Ko‘ylagi bilan bir bo‘lgan marmar go‘zalligini ko‘rmadi, faqat kiyim-kechak bilan qoplangan tanasining butun jozibasini ko‘rdi, his qildi. Va buni bir marta ko'rib, u boshqacha ko'ra olmadi, qanday qilib biz tushuntirilgan ayyorlikka qaytolmaymiz.
"Demak, siz hali ham mening qanchalik go'zal ekanligimni sezmadingizmi? — dedi go'yo Ellen. Men ayol ekanligimni sezdingizmi? Ha, men har kimga tegishli bo'lishi mumkin bo'lgan ayolman, sizga ham, - dedi uning nigohi. Va o'sha paytda Per Xelen nafaqat uning xotini bo'lishi mumkinligini, balki boshqa bo'lishi mumkin emasligini his qildi.
U buni o'sha paytda u bilan birga toj ostida turganidek aniq bilar edi. Qanday bo'ladi? va qachon? u bilmas edi; u bu yaxshi bo'ladimi yoki yo'qligini ham bilmas edi (hatto bu negadir yaxshi emasligini his qildi), lekin u shunday bo'lishini bilar edi.
Per ko'zlarini pastga tushirdi, yana ko'tardi va yana uni har kuni ko'rgandek uzoq, begona go'zallik bilan ko'rishni xohladi; lekin u endi qila olmadi. Ilgari tuman ichida begona o'tlar tig'iga qaragan va undagi daraxtni ko'rgan odam o't tig'ini ko'rganidek, unda yana daraxtni ko'ra olmadi. U unga juda yaqin edi. U allaqachon uning ustidan hokimiyatga ega edi. Va u bilan uning o'rtasida endi hech qanday to'siq yo'q edi, faqat o'z irodasi to'siqlaridan tashqari.
Bon, je vous laisse dans votre petit coin. Je vois, que vous y etes tres bien, [Yaxshi, men seni burchakda qoldiraman. Ko'raman, u erda o'zingizni yaxshi his qilyapsiz,] - dedi Anna Pavlovnaning ovozi.
Va Per, qo'rquv bilan qoralangan narsa qilganmi yoki yo'qligini eslab, qizarib, atrofiga qaradi. Unga nima bo'lganini hamma biladigan, o'zi ham biladigandek tuyuldi.
Biroz vaqt o'tgach, u katta krujkaga yaqinlashganda, Anna Pavlovna unga dedi:
- On dit que vous embellissez votre maison de Peterbourg. [Sankt-Peterburgdagi uyingni tugatayotganingni aytishadi.]
(To'g'ri edi: me'mor unga kerak deb aytdi va Per nima uchunligini bilmay, Sankt-Peterburgdagi ulkan uyini tugatayotgan edi).
— C "est bien, mais ne demenagez pas de chez le prince Basile. Il est bon d" avoir un ami comme le prince, dedi u knyaz Vasiliyga jilmayib. - J "en sais quelque chose. N" est ce pas? [Bu yaxshi, lekin shahzoda Vasiliydan uzoqlashmang. Bunday do'stingiz borligi yaxshi. Men bu haqda nimadir bilaman. Shunday emasmi?] Va siz hali juda yoshsiz. Sizga maslahat kerak. Kampirlarning haq-huquqlaridan foydalanayotganimdan g‘azablanmaysiz. - U jim qoldi, chunki ayollar har doim jim bo'lib, o'z yillari haqida gapirganlaridan keyin nimanidir kutishadi. - Agar turmushga chiqsangiz, boshqa masala. Va u ularni bir qarashda birlashtirdi. Per Xelenga qaramadi, u esa unga. Ammo u hali ham unga juda yaqin edi. U nimadir deb ming'irladi va qizarib ketdi.
