Nazewnictwo stereochemiczne. Wyniki wyszukiwania dla `` starszeństwo podstawników '' podręcznik Chemia heterocyklicznych substancji biologicznie czynnych

24.11.202227.05.2017

2. System notacji Kahna-Ingolda-Preloga (nomenklatura R-S)

Ponieważ nie da się zastosować nomenklatury D-L bez ustalenia kierunku orientacji wzoru projekcji, a wiele związków zawiera więcej niż jeden węgiel asymetryczny, w 1956 roku R. S. Kahn, D. K. Ingold i V. Prelog opracowali system notacji R-S dla przestrzeni przestrzennej konfiguracje połączeń, w których R oznacza prawy (rectus), a S oznacza lewy (złowrogi). (Zauważ, że R i S to także inicjały Kahna.)

Konfigurację przestrzenną podstawników w pobliżu każdego asymetrycznego atomu węgla wyznacza się według następujących zasad:

1. Zanotuj liczbę atomową każdego z atomów bezpośrednio związanych z danym asymetrycznym atomem węgla.

2. Ułóż te atomy w kolejności malejącej liczby atomowej.

3. Jeżeli podstawnikami na asymetrycznym atomie węgla są dwa atomy o tej samej liczbie atomowej (na przykład dwa inne atomy węgla), pod uwagę brana jest liczba atomowa podstawników na tych przyłączonych atomach. Atom z podstawnikiem o większej liczbie atomowej umieszcza się przed atomem, którego podstawnik ma niższą liczbę atomową. Kolejność często występujących podstawników na asymetrycznym węglu jest następująca: I, Br, CI, SH, OH, NO 2, NH 2, COOR, COOH, CHO, CR 2 OH, CHOHR, CH 2 OH, C 6 H 5 , CH 2 R , CH 3 , H. Atomy połączone wiązaniami podwójnymi i potrójnymi liczy się odpowiednio dwa lub trzy razy. Na przykład:

4. Ustaw asymetryczny atom węgla tak, aby atom o najniższej liczbie atomowej (zwykle H) był skierowany w stronę przeciwną do oka obserwatora.W rzucie dwuwymiarowym dolna pozycja odpowiada tylnej pozycji w modelu trójwymiarowym.

Należy zauważyć, że dowolną parę dwuwymiarowych rzutów Fishera można zamienić lub zmienić położenie trzech podstawników bez zmiany prawdziwej struktury przestrzennej. Na przykład położenie H, OH i CH2OH w projekcji Fischera dla D(+)-aldehydu glicerynowego można przedstawić na różne sposoby:

Jeśli obrócisz ten model o 120° w prawo, będzie on pasował do modelu (1).

5. Rozważmy trzy podstawniki znajdujące się przed asymetrycznym atomem węgla. (Przypomnijmy, że atom o najniższej liczbie atomowej znajduje się za asymetrycznym atomem węgla.) Ustal, czy atomy są ułożone w kolejności malejącej liczby atomowej – zgodnie z ruchem wskazówek zegara (konfiguracja prawoskrętna R) czy przeciwnie do ruchu wskazówek zegara (konfiguracja lewoskrętna S).

Np. w aldehydzie glicerynowym kolejność podstawników przyłączonych do asymetrycznego atomu węgla, zgodnie z zasadami podanymi powyżej, będzie wynosić OH, CHO, CH2OH i H. W celu ustalenia, czy węgiel asymetryczny będzie R czy S , układamy cząsteczkę w następujący sposób: tak, aby atom H znajdował się na dole we wzorze dwuwymiarowym lub za asymetrycznym atomem węgla we wzorze trójwymiarowym (patrz zasada 4).

NOMENKLATURA STEREOCHEMICZNA(z łac. menclatura - lista, lista), przeznaczone do oznaczania przestrzeni. struktura chemiczna znajomości. Ogólna zasada nomenklatury stereochemicznej (zasady IUPAC, sekcja E) jest taka, że spacje. struktura połączenia oznaczone przedrostkami dodawanymi do nazwy bez zmiany tych nazw. i numeracja w nich (chociaż czasami cechy stereochemiczne mogą decydować o wyborze pomiędzy możliwymi alternatywnymi metodami numeracji a wyborem głównego łańcucha).

Podstawa większości stereochemii W notacji istnieje reguła kolejności, która jednoznacznie ustala starszeństwo podstawników. Starsze to te, w których atom o dużej liczbie atomowej jest bezpośrednio powiązany z danym elementem chiralnym (patrz Chiralność) (na przykład atom asymetryczny, wiązanie podwójne, pierścień) (patrz tabela). Jeżeli atomy te mają identyczne starszeństwo, wówczas rozważana jest „druga warstwa”, która obejmuje atomy powiązane z atomami „pierwszej warstwy” itp., aż pojawi się pierwsza różnica; przy określaniu pierwszeństwa liczbę atomów połączonych wiązaniem podwójnym podwaja się. Naib. Ogólnym podejściem do wyznaczania konfiguracji enancjomerów jest użycie układu R,S. Oznaczeniem R (od łacińskiego rectus - prawy) nadawany jest ten enancjomer, w którym rozważając model od strony przeciwnej do młodszego podstawnika, starszeństwo pozostałych podstawników spada zgodnie z ruchem wskazówek zegara. Spadek pierwszeństwa w kierunku przeciwnym do ruchu wskazówek zegara odpowiada oznaczeniu S (od łacińskiego złowrogiego - po lewej) (ryc. 1).

Rosnące starszeństwo podstawników w centrum chiralnym:

Ryż. 1. Schemat określania starszeństwa podstawników w związkach organicznych.

W przypadku węglowodanów, a-hydroksykwasów i a-aminokwasów szeroko stosowany jest również układ D, L, oparty na porównaniu konfiguracji rozważanej asymetryczności. centrum z konfiguracją odpowiedniego enancjomeru aldehydu glicerynowego. Rozważając projekcję Fischeramule położenie grup OH lub NH 2 po lewej stronie oznaczone jest symbolem L (od łac. laevus – lewy), po prawej stronie symbolem D (od łac. dexter – prawy):

s-Diastereoizomery (klasyczne diastereoizomery) w najprostszych przypadkach określa się jako formy mezo i racemiczne lub formy erytro i treo:

W przypadku struktur złożonych, gdy wszystkie sześć podstawników jest asymetrycznych. centra są różne, zaproponowano inne systemy. Przykładowo oznaczenia pref, parf (pref, parf) opierają się na uwzględnieniu kolejności opadania (zgodnie z zasadą kolejności) we wzorach Newmana: z tym samym kierunkiem opadania - pref (ang. priorytet refleksyjny), z kierunek przeciwny - parf (angielski priorytetowy antyrefleksyjny). Np:

Aby opisać przestrzenie. połączenie budynków z wiązaniem C=C, a także cykliczne, w przypadkach gdy rozbieżności są wykluczone, stosuje się oznaczenia cis i trans (podstawniki identyczne lub pokrewne znajdują się odpowiednio po jednej i przeciwnych stronach płaszczyzny wiązania podwójnego lub pierścienia) ,np cis-2-buten (postać I), kwas trans-cyklobutano-1,2-dikarboksylowy (II).

Takie oznaczenia stają się niejednoznaczne w przypadku alkenów, takich jak abC=Cde, oksymów i azometyn. W takich przypadkach stosuje się nomenklaturę Z,E [odpowiednio rozmieszczone są podstawniki starsze przy wiązaniu podwójnym. jeden na raz(Z, z niemieckiego zusammen - razem) i różne (E, z niemieckiego.entgegen-przeciwna) strona płaszczyzny podwójnego wiązania], np.Kwas (Z)-2-chloro-2-butenowy (III), (E,E)-benzylodioksym (IV).

Jeśli w cząsteczce alicyklicznej znajdują się trzy lub więcej podstawników. lub siedział. heterocykliczny związki używają nomenklatury r, c, t. Jeden z podstawników wybiera się jako „odniesienie” -r (odniesienie, z odniesienia angielskiego). Dla podstawników leżących po jednej stronie płaszczyzny pierścienia z atomem nośnika należy stosować oznaczenie c (od cis-сuc), dla podstawników po drugiej stronie płaszczyzny pierścienia -t (odtrans-trans), np. t-2-c-4-dichlorocyklopentano-M-karbo nowy zestaw (V).

W serii sterydów oznaczenie spacji. Lokalizacjapodstawniki sporządza się w oparciu o konwencjonalny płaski wzór.

Podstawniki oddalone od obserwatora są oznaczone przez a,blisko obserwatora - b. Na przykład 11b,17a,21-trihydroksy-4-pregneno-3,20-dion (

ROZDZIAŁ 7. STEREOCHEMICZNE PODSTAWY STRUKTURY CZĄSTECZEK ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

Stereochemia (z greckiego. wieże stereo- przestrzenny) to „chemia w trzech wymiarach”. Większość cząsteczek jest trójwymiarowa (trójwymiarowa, w skrócie 3D). Wzory strukturalne odzwierciedlają dwuwymiarową (2D) strukturę cząsteczki, w tym liczbę, typ i sekwencję wiązań atomów. Przypomnijmy, że związki o tym samym składzie, ale różnej budowie chemicznej nazywane są izomerami strukturalnymi (patrz 1.1). Szersze pojęcie struktury cząsteczki (czasami nazywane w przenośni architekturą molekularną) wraz z koncepcją struktury chemicznej obejmuje komponenty stereochemiczne – konfigurację i konformację, odzwierciedlające strukturę przestrzenną, czyli trójwymiarowość cząsteczki. Cząsteczki posiadające tę samą budowę chemiczną mogą różnić się budową przestrzenną, tj. występować w postaci izomerów przestrzennych - stereoizomery.

Struktura przestrzenna cząsteczek to względne rozmieszczenie atomów i grup atomowych w przestrzeni trójwymiarowej.

Stereoizomery to związki, w których cząsteczki mają tę samą sekwencję wiązań chemicznych atomów, ale różne położenie tych atomów względem siebie w przestrzeni.

Z kolei stereoizomery mogą być konfiguracja I izomery konformacyjne, tj. odpowiednio się różnić konfiguracja I struktura.

7.1. Konfiguracja

Konfiguracja to porządek ułożenia atomów w przestrzeni, bez uwzględnienia różnic wynikających z rotacji wokół pojedynczych wiązań.

Izomery konfiguracyjne mogą przechodzić w siebie, rozrywając niektóre i tworząc inne wiązania chemiczne oraz mogą występować oddzielnie w postaci pojedynczych związków. Dzielą się na dwa główne typy – enancjomery I diastereoizomery.

7.1.1. enancjomery

Enancjomery to stereoizomery, które są ze sobą powiązane, jak obiekt i niezgodne odbicie lustrzane.

Mogą istnieć tylko jako enancjomery chiralny Cząsteczki.

Chiralność to właściwość obiektu, która jest niezgodna ze swoim lustrzanym odbiciem. Chiral (z greckiego. chór- dłoń) lub asymetryczne, obiekty to lewa i prawa ręka, a także rękawiczki, buty itp. Te sparowane obiekty reprezentują przedmiot i jego lustrzane odbicie (ryc. 7.1, a). Takich elementów nie można ze sobą całkowicie łączyć.

Jednocześnie wokół nas znajduje się wiele obiektów, które są zgodne ze swoim lustrzanym odbiciem, czyli są achiralny(symetryczne), takie jak talerze, łyżki, szklanki itp. Obiekty achiralne mają co najmniej jeden płaszczyzna symetrii, który dzieli obiekt na dwie lustrzanie identyczne części (patrz ryc. 7.1, B).

Podobne zależności obserwuje się także w świecie cząsteczek, czyli cząsteczki dzielą się na chiralne i achiralne. Cząsteczki achiralne mają płaszczyzny symetrii, cząsteczki chiralne nie.

Cząsteczki chiralne mają jedno lub więcej centrów chiralności. W związkach organicznych najczęściej działa centrum chiralności asymetryczny atom węgla.

Ryż. 7.1.Odbicie w zwierciadle obiektu chiralnego (a) i płaszczyzna symetrii przecinająca obiekt achiralny (b)

Asymetryczny atom węgla to taki, który jest związany z czterema różnymi atomami lub grupami.

Przedstawiając wzór stereochemiczny cząsteczki, zwykle pomija się symbol „C” oznaczający asymetryczny atom węgla.

Aby określić, czy cząsteczka jest chiralna czy achiralna, nie ma potrzeby przedstawiania jej wzorem stereochemicznym, wystarczy dokładnie rozważyć wszystkie zawarte w niej atomy węgla. Jeżeli występuje co najmniej jeden atom węgla z czterema różnymi podstawnikami, to ten atom węgla jest asymetryczny, a cząsteczka, z nielicznymi wyjątkami (patrz 7.1.3), jest chiralna. Zatem z dwóch alkoholi - propanolu-2 i butanolu-2 - pierwszy jest achiralny (dwie grupy CH3 przy atomie C-2), a drugi jest chiralny, ponieważ w jego cząsteczce przy atomie C-2 wszystkie cztery podstawniki są różne ( N, OH, CH 3 i C2 H 5). Asymetryczny atom węgla jest czasami oznaczony gwiazdką (C*).

W rezultacie cząsteczka 2-butanolu może istnieć jako para enancjomerów, które nie są kompatybilne w przestrzeni (ryc. 7.2).

Ryż. 7.2.Enancjomery chiralnych cząsteczek butanolu-2 nie są kompatybilne

Właściwości enancjomerów. Enancjomery mają te same właściwości chemiczne i fizyczne (temperatura topnienia i wrzenia, gęstość, rozpuszczalność itp.), ale wykazują różne właściwości aktywność optyczna, tj. zdolność do odchylania płaszczyzny światła spolaryzowanego*.

Kiedy takie światło przechodzi przez roztwór jednego z enancjomerów, płaszczyzna polaryzacji odchyla się w lewo, a druga w prawo o ten sam kąt α. Wartość kąta α, sprowadzona do warunków standardowych, jest stałą substancji optycznie czynnej i nazywa się dokładny obrót[α]. Skręt w lewo jest oznaczony znakiem minus (-), obrót w prawoskrętem znakiem plus (+), a enancjomery nazywane są odpowiednio lewoskrętnymi i prawoskrętnymi.

Inne nazwy enancjomerów są związane z przejawem aktywności optycznej - izomery optyczne lub antypody optyczne.

Każdy związek chiralny może mieć także trzecią, optycznie nieaktywną formę - racemat W przypadku substancji krystalicznych nie jest to zwykle tylko mechaniczna mieszanina kryształów dwóch enancjomerów, ale nowa struktura molekularna utworzona przez enancjomery. Racematy są optycznie nieaktywne, ponieważ obrót w lewo jednego enancjomeru jest kompensowany przez obrót w prawo równej ilości drugiego. W takim przypadku przed nazwą związku czasami umieszcza się znak plus lub minus (?).

7.1.2. Konfiguracje względne i absolutne

Wzory projekcji Fischera. Do przedstawienia izomerów konfiguracyjnych na płaszczyźnie można zastosować wzory stereochemiczne. Jednak wygodniej jest używać prostszego zapisu Wzory projekcji Fischera(łatwiej - prognozy Fishera). Rozważmy ich budowę na przykładzie kwasu mlekowego (2-hydroksypropanowego).

Model czworościenny jednego z enancjomerów (ryc. 7.3) umieszcza się w przestrzeni tak, aby łańcuch atomów węgla znajdował się w pozycji pionowej, a grupa karboksylowa znajdowała się na górze. Wiązania z podstawnikami niewęglowymi (H i OH) w centrum chiralnym powinny

* Szczegóły znajdziesz w samouczku Remizov A.N., Maksina A.G., Potapenko A.Ya. Fizyka medyczna i biologiczna. Wydanie 4, poprawione. i dodatkowe - M.: Drop, 2003. - S. 365-375.

Ryż. 7.3.Konstrukcja wzoru projekcji Fischera dla kwasu (+)-mlekowego

Należy skierować nas do obserwatora. Następnie model jest rzutowany na płaszczyznę. W tym przypadku pominięto symbol atomu asymetrycznego, rozumiany jako punkt przecięcia linii pionowej i poziomej.

Tetraedryczny model cząsteczki chiralnej przed projekcją można umieścić w przestrzeni na różne sposoby, nie tylko jak pokazano na ryc. 7.3. Konieczne jest jedynie, aby ogniwa tworzące na projekcji linię poziomą były skierowane w stronę obserwatora, a ogniwa pionowe - poza płaszczyznę obrazu.

Otrzymane w ten sposób rzuty można za pomocą prostych przekształceń sprowadzić do postaci standardowej, w której łańcuch węglowy jest umiejscowiony pionowo, a grupa seniorska (w kwasie mlekowym jest to COOH) jest na górze. Transformacje pozwalają na dwie operacje:

We wzorze projekcji dopuszcza się parzystą liczbę dowolnych dwóch podstawników w tym samym centrum chiralnym (wystarczą dwie permutacje);

Wzór projekcji można obrócić o 180 stopni w płaszczyźnie rysunku? (co jest równoważne dwóm permutacjom), ale nie o 90?.

System oznaczeń konfiguracji D.L. Na początku XX wieku. zaproponowano system klasyfikacji enancjomerów dla stosunkowo prostych (z punktu widzenia stereoizomerii) cząsteczek, takich jak α-aminokwasy, α-hydroksykwasy i tym podobne. Za standard konfiguracji pobrano aldehyd glicerynowy. Jego lewoskrętny enancjomer był dowolnie przypisane do wzoru (I). Ta konfiguracja atomu węgla została oznaczona literą l (od łac. laevus- lewy). Enancjomerowi prawoskrętnemu przypisano odpowiednio wzór (II), a konfigurację oznaczono literą d (z łac. zręczność- Prawidłowy).

Należy pamiętać, że w standardowej formule projekcji l -aldehyd glicerynowy ma grupę OH po lewej stronie i D -aldehyd glicerynowy - po prawej stronie.

Klasyfikacja jako d- lub l - szereg innych związków optycznie czynnych o podobnej strukturze otrzymuje się poprzez porównanie konfiguracji ich asymetrycznego atomu z konfiguracją d- lub l -aldehyd glicerynowy. Przykładowo w jednym z enancjomerów kwasu mlekowego (I) we wzorze projekcyjnym grupa OH znajduje się po lewej stronie, jak we wzorze l -aldehyd glicerynowy, dlatego enancjomer (I) klasyfikuje się jako l -wiersz. Z tych samych powodów enancjomer (II) jest klasyfikowany jako D -wiersz. Zatem z porównania prognoz Fishera ustalamy względny konfiguracja.

Należy zauważyć że l -aldehyd glicerynowy opuścił obrót i l -kwas mlekowy - prawda (i nie jest to odosobniony przypadek). Ponadto ta sama substancja może być lewoskrętna lub prawoskrętna, w zależności od warunków oznaczania (różne rozpuszczalniki, temperatura).

Znak obrotu płaszczyzny światła spolaryzowanego nie jest związany z przynależnością d- lub l -szereg stereochemiczny.

Praktyczne określenie względnej konfiguracji związków optycznie czynnych przeprowadza się za pomocą reakcji chemicznych: albo badaną substancję przekształca się w aldehyd glicerynowy (lub inną substancję o znanej konfiguracji względnej), albo odwrotnie, z d- lub l -aldehyd glicerynowy wytwarza substancję testową. Oczywiście podczas wszystkich tych reakcji konfiguracja asymetrycznego atomu węgla nie powinna się zmieniać.

Arbitralne przypisanie lewo- i prawoskrętnego aldehydu glicerynowego do konwencjonalnych konfiguracji było krokiem wymuszonym. W tamtym czasie nie była znana konfiguracja absolutna żadnego związku chiralnego. Ustalenie konfiguracji absolutnej stało się możliwe dopiero dzięki rozwojowi metod fizykochemicznych, zwłaszcza analizy dyfrakcji rentgenowskiej, za pomocą której w 1951 roku po raz pierwszy określono konfigurację absolutną chiralnej cząsteczki - była to sól (+) -kwas winowy. Następnie stało się jasne, że konfiguracja absolutna aldehydów d- i l-glicerynowych jest rzeczywiście taka, jak im pierwotnie przypisano.

System d,l jest obecnie stosowany do α-aminokwasów, hydroksykwasów i (z pewnymi dodatkami) do węglowodanów

(patrz 11.1.1).

System oznaczania konfiguracji R,S. System d,L ma bardzo ograniczone zastosowanie, ponieważ często niemożliwe jest powiązanie konfiguracji dowolnego związku z aldehydem glicerynowym. Uniwersalnym systemem wyznaczania konfiguracji centrów chiralności jest system R,S (od łac. odbyt- prosty, złowrogi- lewy). Opiera się na reguła sekwencji, w oparciu o starszeństwo podstawników związanych z centrum chiralności.

O starszeństwie podstawników decyduje liczba atomowa pierwiastka bezpośrednio związanego z centrum chiralności – im jest ona większa, tym starszy jest podstawnik.

Zatem grupa OH jest starsza niż NH2, która z kolei jest starsza niż jakakolwiek grupa alkilowa, a nawet COOH, ponieważ w tej ostatniej atom węgla jest związany z centrum asymetrycznym. Jeśli liczby atomowe są takie same, za starszą uważa się grupę, której atom obok węgla ma wyższą liczbę atomową, a jeśli ten atom (zwykle tlen) jest połączony wiązaniem podwójnym, jest ona liczona dwukrotnie. W rezultacie następujące grupy są ułożone w malejącej kolejności: -COOH > -CH=O > -CH2OH.

Aby określić konfigurację, czworościenny model związku umieszcza się w przestrzeni tak, aby najniższy podstawnik (w większości przypadków jest to atom wodoru) był jak najdalej od obserwatora. Jeśli starszeństwo trzech pozostałych podstawników zmniejsza się zgodnie z ruchem wskazówek zegara, wówczas centrum chiralności przypisuje się konfigurację R (ryc. 7.4, a), jeśli przeciwnie do ruchu wskazówek zegara -S-konfiguracja (patrz rys. 7.4, b), widziana z perspektywy kierowcy za kierownicą (patrz rys. 7.4, V).

Ryż. 7.4.Oznaczanie konfiguracji enancjomerów kwasu mlekowego metodą R, S- system (objaśnienie w tekście)

Do wskazania konfiguracji według systemu RS można wykorzystać rzuty Fishera. Aby to zrobić, rzut zostaje przekształcony w taki sposób, że młodszy zastępca znajduje się na jednym z pionowych ogniw, co odpowiada jego położeniu za płaszczyzną rysunku. Jeśli po przekształceniu rzutu starszeństwo pozostałych trzech podstawników maleje zgodnie z ruchem wskazówek zegara, wówczas atom asymetryczny ma konfigurację R i odwrotnie. Zastosowanie tej metody pokazano na przykładzie kwasu l-mlekowego (liczby wskazują starszeństwo grup).

Istnieje prostszy sposób określenia konfiguracji R lub S za pomocą projekcji Fischera, w której mniejszy podstawnik (zwykle atom H) znajduje się na jednym z poziomy znajomości. W takim przypadku nie przeprowadza się powyższych zmian, lecz natychmiast ustala się staż pracy posłów. Ponieważ jednak atom H jest „nie na miejscu” (co jest równoważne konfiguracji przeciwnej), spadek pierwszeństwa będzie teraz oznaczać nie konfigurację R, ale konfigurację S. Sposób ten zilustrowano na przykładzie kwasu l-jabłkowego.

Metoda ta jest szczególnie dogodna w przypadku cząsteczek zawierających kilka centrów chiralnych, gdzie wymagane byłyby przegrupowania w celu określenia konfiguracji każdego z nich.

Nie ma korelacji między systemami d, l i RS: są to dwa różne podejścia do wyznaczania konfiguracji centrów chiralnych. Jeśli w układzie d,L związki o podobnych konfiguracjach tworzą szeregi stereochemiczne, to w układzie RS centra chiralne w związkach, na przykład szeregu l, mogą mieć zarówno konfigurację R, jak i S.

7.1.3. Diastereomeria

Diastereomery to stereoizomery, które nie są ze sobą powiązane, jak obiekt i niezgodne odbicie lustrzane, tj. Nie są enancjomerami.

Najważniejszymi grupami diastereoizomerów są σ-diastereoizomery i π-diastereoizomery.

σ -Diastereoizomery. Wiele biologicznie ważnych substancji zawiera więcej niż jedno centrum chiralności w cząsteczce. W tym przypadku wzrasta liczba izomerów konfiguracyjnych, którą definiuje się jako 2n, gdzie N- liczba ośrodków chiralności. Na przykład, jeśli istnieją dwa asymetryczne atomy, związek może występować w postaci czterech stereoizomerów (2 2 = 4), tworząc dwie pary enancjomerów.

Kwas 2-amino-3-hydroksybutanowy ma dwa centra chiralności (atomy C-2 i C-3) i dlatego musi istnieć w postaci czterech izomerów konfiguracyjnych, z których jeden jest naturalnym aminokwasem.

Struktury (I) i (II), odpowiadające l- i d-treoninie, a także (III) i (IV), odpowiadające l- i d-allotreoninie (z gr. Alios- inne), odnoszą się do siebie jak przedmiot i niezgodne z nim lustrzane odbicie, czyli są parami enancjomerów. Porównując struktury (I) i (III), (I) i (IV), (II) i (III), (II) i (IV) widać, że w tych parach związków jedno centrum asymetrii ma to samo konfiguracji, a druga jest odwrotna. Takie pary stereoizomerów są diastereoizomery. Takie izomery nazywane są σ-diastereoizomerami, ponieważ zawarte w nich podstawniki są połączone z centrum chiralności wiązaniami σ.

Aminokwasy i hydroksykwasy z dwoma centrami chiralności są klasyfikowane jako d- lub l -rząd zgodnie z konfiguracją atomu asymetrycznego o najniższym numerze.

Diastereomery, w przeciwieństwie do enancjomerów, różnią się właściwościami fizycznymi i chemicznymi. Na przykład l-treonina będąca częścią białek i l-allotreonina mają różne wartości rotacji właściwej (jak pokazano powyżej).

Mezopołączenia. Czasami cząsteczka zawiera dwa lub więcej centrów asymetrycznych, ale cząsteczka jako całość pozostaje symetryczna. Przykładem takich związków jest jeden ze stereoizomerów kwasu winowego (2,3-dihydroksybutanodiowego).

Teoretycznie kwas ten, posiadający dwa centra chiralności, mógłby występować w postaci czterech stereoizomerów (I)-(IV).

Struktury (I) i (II) odpowiadają enancjomerom serii d i l (przypisanie opiera się na „górnym” centrum chiralności). Wydaje się, że struktury (III) i (IV) również odpowiadają parze enancjomerów. Tak naprawdę są to formuły tego samego związku – optycznie nieaktywnego kwas mezowinowy. Tożsamość wzorów (III) i (IV) łatwo sprawdzić obracając wzór (IV) o 180°, bez wyjmowania go z płaszczyzny. Pomimo dwóch centrów chiralności, cząsteczka kwasu mezowinowego jako całość jest achiralna, ponieważ ma płaszczyznę symetrii przechodzącą przez środek wiązania C-2-C-3. Jeśli chodzi o kwasy d- i l-winowy, kwas mezowinowy jest diastereoizomerem.

Zatem istnieją trzy (a nie cztery) stereoizomery kwasów winowych, nie licząc postaci racemicznej.

Stosując układ R,S, nie ma trudności w opisaniu stereochemii związków posiadających kilka centrów chiralnych. W tym celu należy określić konfigurację każdego ośrodka według systemu R, S i wskazać ją (w nawiasie z odpowiednimi lokantami) przed pełną nazwą. Zatem kwas d-winowy otrzyma nazwę systematyczną (2R,3R)-2,3-dihydroksybutanodiowy, a kwas mezowinowy będzie miał stereochemiczne symbole (2R,3S)-.

Podobnie jak kwas mezowinowy, istnieje mezo forma cystyny α-aminokwasu. Przy dwóch centrach chiralności liczba stereoizomerów cystyny wynosi trzy, ze względu na fakt, że cząsteczka jest wewnętrznie symetryczna.

π -Diastereoizomery. Należą do nich izomery konfiguracyjne zawierające wiązanie π. Ten typ izomerii jest charakterystyczny zwłaszcza dla alkenów. W stosunku do płaszczyzny wiązania π identyczne podstawniki na dwóch atomach węgla mogą być umieszczone pojedynczo (cis) lub w różnych kierunkach (trans) boki. Pod tym względem istnieją stereoizomery znane jako cis- I trans-izomery, jak pokazano w przypadku cis- i trans-butenów (patrz 3.2.2). π-Diastereoizomery to najprostsze nienasycone kwasy dikarboksylowe – maleinowy i fumarowy.

Kwas maleinowy jest termodynamicznie mniej stabilny cis-izomer w porównaniu do trans-izomer - kwas fumarowy. Pod wpływem niektórych substancji lub promieni ultrafioletowych ustala się równowaga między obydwoma kwasami; po podgrzaniu (~150°C) zmienia się w kierunku bardziej stabilnym trans-izomer.

7.2. Konformacje

Wokół prostego wiązania CC możliwa jest swobodna rotacja, dzięki czemu cząsteczka może przybierać w przestrzeni różne kształty. Można to zobaczyć we wzorach stereochemicznych etanu (I) i (II), gdzie oznaczone kolorami grupy CH 3 zlokalizowane inaczej w stosunku do innej grupy SN 3.

Rotacja jednej grupy CH 3 względem drugiego następuje bez zakłócania konfiguracji – zmienia się jedynie względne rozmieszczenie w przestrzeni atomów wodoru.

Kształty geometryczne cząsteczki, które przekształcają się w siebie poprzez obrót wokół wiązań σ, nazywane są konformacjami.

Według tego konformacyjny izomery to stereoizomery, różnica między którymi wynika z rotacji poszczególnych części cząsteczki wokół wiązań σ.

Izomery konformacyjne zwykle nie mogą być izolowane w ich indywidualnym stanie. Przejście różnych konformacji cząsteczki w siebie następuje bez zerwania wiązań.

7.2.1. Konformacje związków acyklicznych

Najprostszym związkiem z wiązaniem CC jest etan; Rozważmy dwie z wielu jego konformacji. W jednym z nich (ryc. 7.5, a) odległość między atomami wodoru dwóch grup CH 3 najmniejsze, więc wiązania C-H, które są naprzeciw siebie, odpychają się. Prowadzi to do wzrostu energii cząsteczki, a w konsekwencji do mniejszej stabilności tej konformacji. Patrząc na wiązanie CC, jasne jest, że trzy wiązania C-H na każdym atomie węgla „zaćmiewają się” parami. Ta konformacja nazywa się niejasny.

Ryż. 7,5.zasłonięty (a, B) i hamowany (w, G) konformacje etanu

W innej konformacji etanu, wynikającej z rotacji jednej z grup CH 3 w wieku 60 lat? (patrz ryc. 7.5, c), atomy wodoru dwóch grup metylowych są jak najdalej od siebie. W tym przypadku odpychanie elektronów z wiązań C-H będzie minimalne, a energia takiej konformacji również będzie minimalna. Ta bardziej stabilna konformacja nazywa się zahamowany. Różnica energii obu konformacji jest niewielka i wynosi ~12 kJ/mol; definiuje tzw bariera energetyczna rotacji.

Wzory projekcyjne Newmana. Wzory te (prostsze - rzuty Newmana) służą do przedstawienia konformacji na płaszczyźnie. Aby skonstruować projekcję, cząsteczkę ogląda się od strony jednego z atomów węgla wzdłuż jej wiązania z sąsiednim atomem węgla, wokół którego następuje obrót. Podczas projekcji trzy wiązania z atomu węgla najbliższego obserwatorowi do atomów wodoru (lub w ogólnym przypadku do innych podstawników) układają się w postać gwiazdy trójpromiennej o kątach 120°. Atom węgla odsunięty od obserwatora (niewidoczny) jest przedstawiony jako okrąg, od którego również jest ustawiony pod kątem 120°? idą trzy połączenia. Projekcje Newmana zapewniają również wizualną reprezentację konformacji zaćmionej (patrz ryc. 7.5, b) i zahamowanej (patrz ryc. 7.5, d).

W normalnych warunkach konformacje etanu łatwo przekształcają się w siebie i możemy mówić o statystycznym zestawie różnych konformacji, które różnią się nieznacznie energią. Niemożliwe jest wyizolowanie nawet bardziej stabilnej konformacji w indywidualnej formie.

W bardziej złożonych cząsteczkach zastąpienie atomów wodoru przy sąsiednich atomach węgla innymi atomami lub grupami prowadzi do ich wzajemnego odpychania, co wpływa na wzrost energii potencjalnej. Zatem w cząsteczce butanu najmniej korzystną konformacją będzie konformacja zaćmiona, a najkorzystniejsza będzie konformacja zahamowana z najbardziej odległymi grupami CH3. Różnica energii tych konformacji wynosi ~25 kJ/mol.

W miarę wydłużania się łańcucha węglowego w alkanach liczba konformacji gwałtownie rośnie w wyniku zwiększonych możliwości rotacji wokół każdego wiązania CC, przez co długie łańcuchy węglowe alkanów mogą przybierać różne kształty, takie jak zygzak (I), nieregularny (II ) i pazurowaty (III). ).

Preferowana jest konformacja zygzakowata, w której wszystkie wiązania CC w rzucie Newmana tworzą kąt 180°, jak w konformacji butanu z zawadą przestrzenną. Na przykład fragmenty długołańcuchowych kwasów palmitynowych C 15 H 31 COOH i stearynowych C 17 H 35 COOH w konformacji zygzakowatej (ryc. 7.6) są częścią lipidów błon komórkowych.

Ryż. 7.6.Wzór szkieletowy (a) i model molekularny (b) kwasu stearynowego

W konformacji pazurowej (III) łączą się ze sobą atomy węgla oddalone od siebie w innych konformacjach. Jeżeli w wystarczająco bliskiej odległości znajdują się grupy funkcyjne, np. X i Y, które są w stanie ze sobą reagować, to w wyniku reakcji wewnątrzcząsteczkowej doprowadzi to do powstania produktu cyklicznego. Reakcje tego typu są dość powszechne, co wiąże się z zaletą tworzenia stabilnych termodynamicznie pierścieni pięcio- i sześcioczłonowych.

7.2.2. Konformacje pierścieni sześcioczłonowych

Cząsteczka cykloheksanu nie jest płaskim sześciokątem, ponieważ przy płaskiej strukturze kąty wiązania między atomami węgla wynosiłyby 120°, czyli znacznie odbiegałyby od normalnego kąta wiązania wynoszącego 109,5°, a wszystkie atomy wodoru byłyby w jednym niekorzystna pozycja okludowana. Prowadziłoby to do niestabilności cyklu. W rzeczywistości cykl sześcioczłonowy jest najbardziej stabilnym ze wszystkich cykli.

Różne konformacje cykloheksanu wynikają z częściowego obrotu wokół wiązań σ między atomami węgla. Spośród kilku konformacji nieplanarnych najbardziej korzystna energetycznie jest konformacja fotele(Rys. 7.7), gdyż w nim wszystkie kąty wiązania pomiędzy wiązaniami CC są równe ~110Ω, a atomy wodoru przy sąsiednich atomach węgla nie przesłaniają się.

W cząsteczce niepłaskiej można jedynie warunkowo mówić o rozmieszczeniu atomów wodoru „nad i pod płaszczyzną”. Zamiast tego stosuje się inne terminy: wiązania skierowane wzdłuż pionowej osi symetrii cyklu (na ryc. 7.7, A pokazany w kolorze), tzw osiowy(a), a połączenia zorientowane poza cyklem (jakby wzdłuż równika, przez analogię z kulą ziemską) nazywane są równikowy(F).

Jeśli w pierścieniu znajduje się podstawnik, bardziej korzystna jest konformacja z położeniem równikowym podstawnika, taka jak konformacja (I) metylocykloheksanu (ryc. 7.8).

Powodem mniejszej stabilności konformacji (II) przy osiowym ułożeniu grupy metylowej jest Odpychanie 1,3-diosiowe Grupy CH 3 i atomy H w pozycjach 3 i 5. W tym

Ryż. 7.7.Cykloheksan w formie krzesła:

A- formuła szkieletowa; B- model kulowo-kijowy

Ryż. 7.8.Inwersja pierścienia cząsteczki metylocykloheksanu (nie pokazano wszystkich atomów wodoru)

W tym przypadku cykl przechodzi tzw inwersje, przybierając bardziej stabilną konformację. Odpychanie jest szczególnie silne w pochodnych cykloheksanu mających grupy objętościowe w pozycji 1 i 3.

W przyrodzie występuje wiele pochodnych serii cykloheksanowej, wśród których ważną rolę odgrywają alkohole sześciowodorotlenowe - inozytole. Ze względu na obecność w swoich cząsteczkach centrów asymetrycznych, inozytole występują w postaci kilku stereoizomerów, z których najczęstszym jest mioinozytol. Cząsteczka mioinozytolu ma stabilną konformację krzesła, w której pięć z sześciu grup OH znajduje się w pozycjach równikowych.

wyniki wyszukiwania

Znaleziono wyniki: 79790 (2,23 s)

Darmowy dostęp

Ograniczony dostęp

Trwa potwierdzanie odnowienia licencji

Podstawy budowy związków organicznych: Wytyczne dla studentów II roku Wydziału Farmaceutycznego

Zalecenia metodyczne obejmują typowe zadania i standardy ich rozwiązania wraz ze szczegółowym wyjaśnieniem. Zadeniom szkoleniowym towarzyszą testy samokontroli. Warunki zadań mają orientację zawodową. Wydanie edukacyjno-metodyczne opracowano zgodnie z Państwowym Standardem Kształcenia Wyższego Szkolnictwa Zawodowego oraz programem chemii organicznej w specjalności „Apteka”.

Opiera się na zasadzie starszeństwa podstawników otaczających centrum chiralne.<...>Starszeństwo podstawników zależy od wartości liczby atomowej pierwiastka (patrz.<...>) umieszcza się na dole projekcji Fishera, a zastępców umieszcza się w miarę spadku stażu pracy.<...>Krok 1 Określ starszeństwo podstawników w cząsteczce L-alaniny.<...>Zatem spadek starszeństwa podstawników w L-alaninie następuje w następującej kolejności

Podgląd: Podstawy budowy związków organicznych Wytyczne dla studentów II roku Wydziału Farmaceutycznego.pdf (3,8 Mb)

Systematyczne nazewnictwo chemii organicznej: podręcznik zrozumienia i zastosowania jej podstawowych zasad

Moskwa: Laboratorium Wiedzy

<...>struktury zależy od stażu pracy tej grupy.<...>staż pracy 1.<...>w kolejności malejącego pierwszeństwa.<...>staż pracy 1.

Podgląd: Systematyczne nazewnictwo związków organicznych.pdf (0,3 Mb)

Chemia heterocyklicznych substancji biologicznie czynnych, podręcznik. dodatek

Wydawnictwo Uniwersytetu Uralskiego

Podręcznik dostarcza teoretycznych podstaw chemii związków heterocyklicznych, przedstawia biologicznie aktywne związki heterocykliczne pochodzenia naturalnego i syntetycznego oraz przedstawia podejścia do syntezy leków o charakterze heterocyklicznym.

w sprawie rozważenia przestrzennego modelu cząsteczki z uwzględnieniem starszeństwa podstawników w centrum chiralności<...>usunięty z obserwatora. jeśli starszeństwo pozostałych trzech podstawników leży twarzą do obserwatora<...>H H CH2CH3 OHCH3 CH3 CH2CH3 HO starszeństwo podstawników maleje w kierunku przeciwnym do ruchu wskazówek zegara starszeństwo podstawników<...>H H CHO OHHO-H2C CH2-OH CHO HO starszeństwo podstawników maleje w kierunku przeciwnym do ruchu wskazówek zegara starszeństwo podstawników<...>podstawniki maleją w kierunku przeciwnym do ruchu wskazówek zegara, starszeństwo podstawników maleje zgodnie z ruchem wskazówek zegara (S)-

Podgląd: Chemia heterocyklicznych substancji biologicznie czynnych.pdf (0,3 Mb)

Chemia organiczna: podręcznik terminów i podstawowych reakcji. dodatek

Moskwa: Laboratorium Wiedzy

Podręcznik chemii organicznej zawiera terminy, pojęcia i symbole ułożone w porządku alfabetycznym, służące do opisu cząsteczek i zachodzących w nich procesów. Wiele uwagi poświęca się stereochemicznym aspektom budowy cząsteczek, powiązaniu struktury z reaktywnością oraz mechanizmom reakcji chemicznych, w tym nominalnych.

Starszeństwo ustala się zgodnie z zasadami sekwencyjnego stażu pracy zastępców (patrz).<...>Zasady kolejnego stażu pracy posłów.<...>Starszeństwo podstawników określa się w następujący sposób: 1) Atom z największym atomem związanym z centrum chiralnym<...>Inne przykłady względnego starszeństwa podstawników: –CH2OH –COOH; Priorytet podstawników CH2NH2 względem jednej asymetrycznej

Podgląd: Podręcznik terminów z chemii organicznej i podstawowych reakcji. - wyd. 3. (el.).pdf (0,1 Mb)

Chemia organiczna. Część I, II podręcznik. dodatek

M.: Wydawnictwo Prometeusz

Podręcznik ten jest pierwszą książką (z trzech), która zawiera zaktualizowaną treść obejmującą wszystkie główne klasy węglowodorów acyklicznych z serii alfa. Książka zawiera współczesne dane dotyczące nazewnictwa i izomerii, budowy elektronów, w tym pojęć chemii kwantowej, metod otrzymywania i charakterystycznych właściwości chemicznych związków organicznych, a także ilustracje przedstawiające biologiczną rolę pochodnych substancji organicznych odpowiedniej klasy. Szczególną uwagę zwraca się na współczesne koncepcje teoretyczne chemii organicznej, związek między strukturą związków a reaktywnością, a także mechanizmy reakcji wyjaśniające cechy zachowania chemicznego. Metodologiczny projekt podręcznika ma na celu optymalizację procesu edukacyjnego i zwiększenie jego efektywności.

<...> <...> <...>Zmniejszenie starszeństwa pozostałych trzech podstawników zgodnie z ruchem wskazówek zegara wskazuje na konfigurację R, przeciwnie do ruchu wskazówek zegara<...>W tym przypadku zmniejszenie starszeństwa podstawników 1-III zgodnie z ruchem wskazówek zegara oznacza konfigurację S, przeciwnie do ruchu wskazówek zegara

Podgląd: Chemia organiczna Części I-II. Przewodnik po studiach.pdf (2,7 Mb)

nr 5 [Magazyn historii wojskowości, 2007]

Jeden z zastępców von Brauna.<...>Od kwietnia 1945 zastępca dowódcy 4. Frontu Ukraińskiego.<...>Od 1946 zastępca dowódcy Armii Powietrznej, w latach 1947-1949. Zastępca Głowy Państwa<...>Od 1952 zastępca, pierwszy zastępca szefa Sztabu Głównego Wojsk Obrony Powietrznej kraju do spraw specjalnych<...>Miranovich (zastępca redaktora naczelnego gazety „Czerwona Gwiazda”), D.P.

Podgląd: Magazyn Historii Wojskowości nr 5 2007.pdf (2,5 Mb)

nr 4 [Posev, 1980]

Magazyn społeczno-polityczny. Ukazuje się od 11 listopada 1945 r., wydawane jest przez wydawnictwo o tej samej nazwie. Motto pisma brzmi: „Bóg nie jest u władzy, ale w prawdzie” (Aleksander Newski). Zmieniła się częstotliwość wydawania pisma. Początkowo ukazywało się jako tygodnik, przez pewien czas ukazywało się dwa razy w tygodniu, a od początku 1968 r. (nr 1128) pismo stało się miesięcznikiem.

zwanego odprężeniem, stanęliśmy przed wzmocnieniem sowieckiej machiny wojskowej, zapoznaliśmy się z „armią posłów

Podgląd: Siew nr 4 1980.pdf (0,6 Mb)

W artykule zbadano strukturę Europejskiego Trybunału Praw Człowieka, jego cechy, funkcje i sposoby rozstrzygania sporów, a także poruszono historyczny aspekt rozwoju samego systemu sądów europejskich i przyczyny jego reorganizacji. Zdaniem autora rozwój ten ma korzystny wpływ na pracę Europejskiego Trybunału. Stosując Protokoły dodatkowe do Konwencji o ochronie praw człowieka i podstawowych wolności, sam Trybunał znacznie usprawnia swoje działanie i otwiera większe możliwości rozstrzygania sporów. Dzięki wprowadzonym innowacjom Sąd zaczął rozpatrywać więcej skarg i podejmować uzasadnione decyzje. Autor uważa, że Trybunał Europejski będzie się jeszcze długo rozwijał i doskonalił, aby osiągnąć cały swój ukryty potencjał, jednak główny cel Europejskiego Trybunału pozostaje niezmiennie – ochrona praw człowieka i podstawowych wolności

Należy zauważyć, że w Trybunale Europejskim obowiązuje podział sędziów według stażu pracy, a więc po<...>Staż pracy Przewodniczącego, Wiceprzewodniczących i Przewodniczących Sekcji ustala się z dniem wyboru<...>O stażu sędziowskim sędziów sprawujących tę samą kadencję decyduje wiek.<...>Na sesjach plenarnych Trybunał wybiera Prezesa Trybunału i dwóch Wiceprezesów na okres trzech lat.<...>W jego skład wchodzą Prezes Sądu, Wiceprezes Sądu i Przewodniczący Sekcji.

W artykule podjęto problematykę produkcji szeregowej w armii rosyjskiej od początku XVIII wieku do roku 1917. Autor, opierając się na dokumentach regulacyjnych z tamtych lat, ukazuje aspekty historyczne i prawne oraz cechy różnych systemów tworzenia rang, analizuje ich zalety i wady w kwestiach nadawania oficerom regularnych stopni wojskowych i awansów na stanowiska wojskowe

Andriej Michajłowicz – aktualny doradca państwowy wymiaru sprawiedliwości Federacji Rosyjskiej III klasy, zastępca<...>Niemniej jednak Piotr I wypowiadał się wyjątkowo negatywnie na temat istniejącej praktyki awansów na stanowiska według stażu pracy<...> <...> <...>Generałowie awansowani do rangi za wybitne zasługi mieli przewagę stażu pracy nad generałami

Struktura i właściwości węglowodorów Wytyczne

Wytyczne zostały opracowane w ramach wykładów z dyscypliny Chemia organiczna i podstawy biochemii (część I, Węglowodory) dla studentów korespondencyjnych ISUTU studiujących na specjalnościach 240202 Technologia chemiczna i urządzenia do produkcji wykańczającej, 240201 - Technologia i urządzenia do produkcji włókna chemiczne i materiały kompozytowe na ich bazie oraz 240501 Technologia chemiczna związków wielkocząsteczkowych (HTMC), zawiera zadania do ćwiczenia nr 1 i zalecenia dotyczące jego realizacji.

<...> <...>uporządkuj powiązane z nim grupy, S-izomer R-izomer H C2H5 H3C C3H7 H7C3 CH3 H C2H5, w malejącej kolejności pierwszeństwa<...> <...>zastępca

Podgląd: Struktura i właściwości węglowodorów.pdf (0,3 Mb)

nr 12 [Precedensy Trybunału Europejskiego, 2018]

Precedensy Europejskiego Trybunału Praw Człowieka to środki masowego przekazu tworzone i rozwijane w formie elektronicznej. W publikacji publikowany jest duży tom tekstów prawnych, wprowadzających do obiegu praktycznego i naukowego dokumenty Rady Europy, a przede wszystkim Europejskiego Trybunału Praw Człowieka. W czasopiśmie publikowane są w tłumaczeniach rosyjskich teksty orzeczeń, a także orzeczeń precedensowych (orzeczeń o niedopuszczalności skarg zawierających uzasadnienie) Europejskiego Trybunału Praw Człowieka w sprawie skarg na Federację Rosyjską, najważniejszych (w opinii samego Trybunału) akty sądowe dotyczące skarg na inne państwa – strony Konwencji, dokumenty urzędowe Komitetu Ministrów Rady Europy dotyczące wykonania orzeczeń Trybunału Europejskiego, a także najciekawsze dokumenty innych organów i struktury Rady Europy (PACE, SEPEJ, ECRI i inne), tworzące razem „prawo Rady Europy”. W tym przypadku główną uwagę poświęcono dokumentom Europejskiego Trybunału Praw Człowieka, jako najważniejszym z praktycznego punktu widzenia dla rosyjskich stróżów prawa.

Wybór Prezesa Sądu i Wiceprezesów Sądu, Przewodniczących Sekcji i Wiceprzewodniczących<...>ARTYKUŁ 53 Starszeństwo 1.<...> <...> <...>POSTANOWIENIE 10 Obowiązki Wiceprezesów Sądu Wiceprezesi Sądu udzielają pomocy

Podgląd: Orzeczenia Europejskiego Trybunału Sprawiedliwości nr 12 2018.pdf (0,2 Mb)

nr 6 [Chłodnictwo, 2017]

Jedyny miesięcznik naukowy, techniczny i informacyjno-analityczny w Rosji i krajach WNP o rozwoju naukowo-technicznym we wszystkich obszarach chłodnictwa, sprzętu i technologii kriogenicznych, klimatyzacji i wentylacji, automatyki i sterowania, transportu chłodniczego, procesów i aparatury do produkcji żywności , substancje robocze, problemy środowiskowe i oszczędność energii. Od ponad 100 lat czasopismo jest podstawowym źródłem informacji o pracach podstawowych i stosowanych czołowych naukowców krajowych i zagranicznych, a także publikacją umożliwiającą publikację wyników rozpraw doktorskich na stopnie naukowe kandydata i doktora nauk ścisłych. Czasopismo znajduje się w międzynarodowej bazie abstraktów Agris i jest zarejestrowane w rosyjskim indeksie cytowań naukowych (RSCI).

przeciwne strony tego podwójnego wiązania, co podlega zasadzie Cahna – Ingolda – Preloga (zasada pierwszeństwa<...>Podział ten podlega regule Cahna-Ingolda-Preloga (czasami nazywanej „regułą pierwszeństwa”).<...>Im wyższa liczba atomowa tego atomu, tym starszy jest podstawnik.<...>Senior jest zastępcą, na którego korzyść zostanie dokonana pierwsza różnica.<...>Jeżeli starszeństwa podstawników nie można określić na podstawie atomów drugiej warstwy, porównanie przeprowadza się na podstawie atomów

Podgląd: Urządzenia chłodnicze nr 6 2017.pdf (0,7 Mb)

Teoria dyplomacji

Wydawnictwo VSU

Podręcznik „Teoria dyplomacji” został przygotowany dla studentów Uniwersytetu Państwowego w Woroneżu (Federacja Rosyjska). Obejmuje zarówno aspekty edukacyjne, jak i praktyczne.

Staż pracy pracowników dyplomatycznych.<...>Stopnie dyplomatyczne i staż pracy wśród dyplomatów.<...>WICEKONSUL – stopień (klasa) konsula, który stoi na czele wicekonsulatu w państwie przyjmującym lub jest jego zastępcą<...>wydrukowane na specjalnym papierze, poświadczone pieczęcią i kontrasygnowane przez Ministra Spraw Zagranicznych lub jego zastępcę<...>: staż pracy zbiorowej korpusu dyplomatycznego zaproszonego na wydarzenie publiczne; starszeństwo

Podgląd: Teoria dyplomacji.pdf (0,9 Mb)

Chemia organiczna. O 16:00 część 2 poradnika

Moskwa: Laboratorium Wiedzy

Podręcznik systematycznie opisuje związki organiczne według klas, a także przedstawia podstawowe zasady teoretyczne chemii organicznej. Strukturę i właściwości związków organicznych rozważa się zarówno z punktu widzenia teorii przemieszczeń elektronowych, jak i teorii orbitali molekularnych. Druga część zawiera rozdziały dotyczące stereochemii, reakcji substytucji i eliminacji nukleofilów, a także chemii alkoholi, tioli, eterów i siarczków, wolnych rodników oraz wprowadzone jest pojęcie aromatyczności.

Starszeństwo najczęściej występujących podstawników można określić na podstawie tabeli. 8.2, w którym warunek<...>Podstawniki na każdym końcu wiązania wielokrotnego należy rozpatrywać osobno przy ustalaniu pierwszeństwa.<...>Jeśli podstawniki o wyższym stażu znajdują się po tej samej stronie wiązania podwójnego<...>podstawników, a zmiana pierwszeństwa w wyniku podstawienia jednej z grup niekoniecznie pokrywa się<...>podstawników, a zmiana pierwszeństwa w wyniku podstawienia jednej z grup niekoniecznie pokrywa się

Podgląd: Chemia organiczna. O 16:00 Część 2 (1).pdf (0,2 Mb)

Procedura rozpatrywania skarg w Europejskim Trybunale Praw Człowieka

M.: Statut

Księga druga zawiera szczegółowy komentarz do Regulaminu Europejskiego Trybunału Praw Człowieka (z późniejszymi zmianami, który wszedł w życie 1 maja 2013 r.), który reguluje działanie Trybunału. W komentarzu wyjaśniono różne aspekty tej procedury, związane z orzecznictwem jednoosobowym, Komitetami, Izbami i Wielką Izbą Trybunału w zakresie pytań dotyczących dopuszczalności skarg indywidualnych i zasadności, zapłaty słusznego zadośćuczynienia, możliwości skorzystania z ugoda (ugoda) itp., tj. podane są wyjaśnienia dotyczące praktycznych kwestii, które pojawiają się dla obywateli i organizacji podczas składania wniosków do Europejskiego Trybunału Praw Człowieka. Dla wygody czytelników komentarze podane są przy poszczególnych rozdziałach Regulaminu.

Po Prezesie Sądu, Wiceprezesach Sądu i Przewodniczących Sekcji obowiązuje kolejność pierwszeństwa wybranych<...>Ustala się staż pracy wiceprezesów Trybunału wybranych na urząd w tym samym dniu<...>Zatem po Prezesie Trybunału, jego zastępcach i Przewodniczących Sekcji staż pracy wybranych sędziów ustala się według daty ich<...>objęcie urzędu Starszeństwo wiceprezesów Sądu i Przewodniczących Sekcji wybranych tego samego dnia<...>Konieczność ustalenia stażu pracy powstaje np. przy zmianie Prezesa Sądu i jego zastępców

Podgląd: Procedura rozpatrywania skarg do Europejskiego Trybunału Praw Człowieka.pdf (2,5 Mb)

Chemia organiczna. [O godzinie 6:00]. Części I, II; Części III, IV; Część V, VI [zestaw] podręcznik. dodatek

Niniejsza publikacja składa się z trzech książek (części I – VI) podręcznika do przedmiotu „Chemia organiczna”. Pierwsza książka (część I i II) zawiera zaktualizowaną treść obejmującą wszystkie główne klasy węglowodorów acyklicznych serii alfa. Książka druga obejmuje główne klasy funkcjonalnych (część III) i heterofunkcyjnych (część IV) pochodnych węglowodorów alifatycznych. Części V i VI podręcznika obejmują związki szeregu cyklicznego i zawierają współczesne dane dotyczące nazewnictwa i izomerii, budowy elektronowej, metod otrzymywania i charakterystycznych właściwości chemicznych klasy węglowodorów alicyklicznych (cykloalkanów), związków aromatycznych, a także związków heterocyklicznych z jednym lub większą liczbą heteroatomów w pierścieniu.

Układ R-,� S opiera się na określeniu starszeństwa czterech podstawników na atomie asymetrycznym<...>Wyznaczanie konfiguracji R i S zgodnie z zasadą starszeństwa podstawników Starszeństwo określa się liczbami atomowymi<...>IZOMERIA Zatem w wyniku porównania ujawnia się następujący porządek pierwszeństwa podstawników<...>Zastępcy są wymienieni według stażu pracy.<...>(biorąc pod uwagę staż pracy posłów).

Podgląd: Chemia organiczna Części I-VI (1).pdf (2,6 Mb)
Podgląd: Chemia organiczna Części I-VI (3).pdf (1,0 Mb)
Podgląd: Chemia organiczna Części I-VI (5).pdf (0,9 Mb)

Podręcznik dyplomacji celnej. dodatek

M.: Wydawnictwo Rosyjskiej Akademii Celnej

W podręczniku zarysowano główne zagadnienia teoretyczne dyplomacji i stosunków dyplomatycznych, nakreślono rolę i miejsce dyplomacji celnej oraz scharakteryzowano ją jako szczególne narzędzie realizacji międzynarodowej współpracy celnej; określono związek pomiędzy polityką zagraniczną państwa, stosunkami międzynarodowymi, międzynarodową współpracą celną, dyplomacją i dyplomacją celną.

Kongres ustalił także kategorie przedstawicieli dyplomatycznych, m.in. kwestię stażu pracy<...>klasę, a mianowicie: klasę ambasadorów i nuncjuszy, klasę posłów i internuncjuszy, klasę chargés d'affaires. starszeństwo<...>reprezentacje, ze względu na przynależność do określonej klasy, powinny odbywać się wyłącznie ze względu na staż pracy<...>do którego powinni należeć szefowie misji, ustalane jest w drodze porozumienia między państwami. starszeństwo<...>szefów przedstawicielstw, zmiany nie pociągające za sobą zmiany klasy nie wpływają na jej staż pracy

Podgląd: Dyplomacja celna.pdf (0,3 Mb)

W pracy autorzy analizują różne rodzaje działalności parlamentarnej nie tylko w Federacji Rosyjskiej, ale także w szeregu krajów zagranicznych. Proponowane są różne możliwości usprawnienia działalności parlamentarnej we współczesnej Rosji

W USA wobec parlamentarzysty można zastosować następujące środki: pozbawienie mowy; pozbawienie statusu starszeństwa<...>” („system starszeństwa” oznacza porządek, w którym uprzywilejowana pozycja jest przede wszystkim słuszna<...>11, do kompetencji Rady Federacji należy powoływanie i odwoływanie pierwszego zastępcy<...>Prokurator Generalny i jego zastępcy.<...>Rozważana jest kwestia odwołania Wiceprezesa Izby Obrachunkowej oraz audytorów

nr 10 [Magazyn moskiewski. Historia państwa rosyjskiego, 2008]

Magazyn został założony w 1791 roku przez N. M. Karamzina i wznowiony w 1991 roku. Jest to publikacja literacka, artystyczna, historyczna i lokalna, wydana przez rząd moskiewski. Częstotliwość – 1 numer miesięcznie. Nakład – 5000 egzemplarzy. Magazyn jest jedną z nielicznych publikacji, która opisuje wyłącznie wydarzenia z przeszłości i teraźniejszości Rosji w oparciu wyłącznie o fakty dokumentalne. Odzwierciedlane są tu wszystkie sfery życia Rosjan w przeszłości i teraźniejszości, publikowane są unikalne dokumenty z archiwów państwowych i prywatnych, artykuły historyczne i lokalne, wspomnienia, eseje biograficzne o najwybitniejszych postaciach rosyjskiej państwowości, nauki i kultury. Publikacja ma ogólne cele społeczne, których celem jest kształtowanie wizerunku kulturowego obywatela. Publikowane w czasopiśmie materiały historyczne i lokalne wzmacniają i pielęgnują tak istotne społecznie uczucia, jak patriotyzm, miłość do Ojczyzny, odpowiedzialność za jej losy, humanizm oraz ogólnie poprawiają wizerunek władz państwowych. Autorami pisma, adresowanego zarówno do specjalistów, jak i szerokiego grona czytelników, są znani historycy, archiwiści i historycy lokalni. Czytelnikami magazynu są ludzie w każdym wieku i o każdym zawodzie. Za krzewienie wysokich zasad etycznych i moralnych czasopismo zostało nagrodzone Wyróżnieniem wystawy „Prasa-2006”, „Prasa-2007” – „Złoty Fundusz Prasy”. Zaleca się bibliotekom rosyjskim do pozyskiwania zbiorów. Na przestrzeni lat redakcja przygotowywała i publikowała specjalne numery poświęcone rocznicom poszczególnych miast lub regionów Federacji Rosyjskiej. Zapraszamy do wzięcia udziału we wspólnym projekcie wydania numeru magazynu, który będzie w całości lub w części poświęcony rocznicy Waszego muzeum.

Szef administracji rejonu miejskiego Serebryano-Prudsky Władimir Władimirowicz Mielnikow, zastępca<...>Przybył pierwszy zastępca szefa administracji rejonu miejskiego Sieriebryano-Prudskiego, Władimir Władimirowicz<...>Jednak jego zastępca Giennadij Krasnikow ponuro, jakby w czasie zarazy prowadził ucztę, zawołał:<...>s. 26–27. 13Wykazy kierunków według stażu pracy za rok 1840. Petersburg, 1840.<...>Str. 137. 14 Wykazy podpułkowników według stażu pracy za rok 1846. Petersburg, 1846.

Podgląd: magazyn moskiewski. Historia Państwa Rosyjskiego nr 10 2008.pdf (0,1 Mb)

Podstawy chemii bioorganicznej [podręcznik. dodatek]

M.: FLINTA

Podręcznik przedstawia podstawy chemii bioorganicznej i organicznej, omawia główne klasy i nazewnictwo związków organicznych, ukazuje cechy strukturalne i właściwości substancji organicznych ważnych w procesach biochemicznych - węglowodanów, lipidów, aminokwasów, peptydów, białek i kwasów nukleinowych.

pierwotna struktura związku. starszą grupę funkcjonalną ustala się biorąc pod uwagę względny staż pracy<...>Tabela 3. kolejność pierwszeństwa grup funkcyjnych i ich oznaczenie w nazwie związku organicznego<...>w kolejności alfabetycznej przed nazwą struktury nadrzędnej. położenie grup funkcyjnych, podstawników<...>następujący związek organiczny: CH C CH2 C COOH CH3 CH2 CH3 CH3 OH 1 2 3 4 5 6 7 1. zgodnie z tabelą pierwszeństwa<...>(te podstawniki to -n, -cH2OH, -OH i -CHO). w przypadku aldehydu glicerynowego istnieją dwie możliwe formy

Podgląd: Podstawy chemii bioorganicznej.pdf (0,8 Mb)

nr 6 [Biuletyn Europejskiego Trybunału Praw Człowieka, 2016]

Biuletyn Europejskiego Trybunału Praw Człowieka jest jedyną publikacją w Rosji, która publikuje pełne tłumaczenie na język rosyjski oficjalnego Biuletynu Europejskiego Trybunału Praw Człowieka. Z inicjatywy Komisarza Federacji Rosyjskiej przy Europejskim Trybunale Praw Człowieka w każdym numerze pisma publikowane są pełne teksty orzeczeń i decyzji wydanych w sprawie skarg przeciwko Federacji Rosyjskiej. Wybór opublikowanych w numerze orzeczeń podyktowany jest wagą przedstawionych w nich stanowisk prawnych dla krajowej praktyki sądowej oraz życzeniami naszych czytelników. Oprócz tekstów aktów sądowych w czasopiśmie znajdują się materiały analityczne, dane statystyczne i artykuły opiniotwórcze z zakresu problematyki prawnej Rady Europy i Europejskiego Trybunału Praw Człowieka.

Zasada 52 Starszeństwo 1.<...>Ustala się staż pracy wiceprezesów Trybunału wybranych na urząd w tym samym dniu<...>zgodnie z porządkiem pierwszeństwa określonym w zasadzie 5.<...>Zasada 10 Obowiązki wiceprezesów Trybunału Wiceprezesi Sądu udzielają pomocy<...>Zasada 11 Zastępowanie Prezesa Trybunału i Wiceprezesów Sądu, jeżeli Prezes Sądu i Zastępcy

Podgląd: Biuletyn Europejskiego Trybunału Praw Człowieka nr 6 2016.pdf (0,5 Mb)

W artykule opisano powstanie Kazańskiej Szkoły Junkerskiej Piechoty, jej działalność w latach 1866–1909, organizację procesu edukacyjnego i egzaminów końcowych. Podano nazwiska niektórych dyrektorów szkoły oraz informacje o jej najsłynniejszych absolwentach.

Osoby wezwane zgodnie ze stażem pracy na liście podchodzą do stołu, przy którym zasiada dyrektor szkoły i inspektor klasowy.<...>Pierwszy poświęca swój staż pracy i schodzi o dwadzieścia osób, aby wraz z przyjacielem dokonać wyboru<...>Od 1931 r. – Szef Sztabu Armii Czerwonej, od 1935 r. – Szef Sztabu Generalnego; w latach 1937-1938 - pierwszy zastępca<...>W 1900 r. został mianowany szefem policji w Rydze, w 1905 r. - zastępcą szefa wydziału detektywistycznego w Petersburgu

nr 4 [Magazyn historii wojskowości, 2008]

Miesięcznik popularno-naukowy Ministerstwa Obrony Federacji Rosyjskiej. Obejmuje aktualne zagadnienia historii wojskowości krajowej i zagranicznej, polityki wojskowej państwa rosyjskiego na wszystkich etapach jego powstawania i rozwoju, doświadczeń historycznych w zapewnianiu bezpieczeństwa narodowego, historii rozwoju nauki i techniki wojskowej, działalności wybitnych Dowódcy rosyjscy i sowieccy oraz dowódcy marynarki wojennej, a także wiele innych aspektów historii wojskowości i nauki. Czytelnikami czasopisma są historycy zawodowi, specjaliści z instytucji badawczych, pracownicy naukowi, oficerowie i podchorążowie wojskowych instytucji edukacyjnych, weterani Wielkiej Wojny Ojczyźnianej i Sił Zbrojnych, a także wszyscy zainteresowani historią wojskowości. Publikacją zainteresuje się także młodsze pokolenie, gdyż zawiera dział „Młodzieżowy magazyn historii wojskowości”. Oprócz artykułów publikuje kryptogramy, łańcuszki i krzyżówki o tematyce militarno-historycznej. Autorami publikacji są trzej kandydaci nauk ścisłych, jeden zasłużony działacz kultury Rosji, a także eksperci wojskowi i historycy. Gwarantuje to wysoki poziom merytoryczny merytoryczny czasopisma, na które składają się takie działy, jak „Symbole wojskowe”, „Wojskowe dzieło heraldyczne”, „Archiwum rodzinne”, „Symbole imperium rosyjskiego”, „Przez strony rzadkich wydań”. , „Regał historyka wojskowości”, „Krytyka i bibliografia”, „Pamiętne daty” i inne. Ponadto w czasopiśmie publikowane są informacje o wynikach badań historycznych, a także sprawozdania z wystaw tematycznych i ekspozycji znajdujących się w archiwach i muzeach. „Wojskowy Magazyn Historyczny” ukazywał się od sierpnia 1939 r. do chwili obecnej z pewną przerwą: jego wydawanie zostało chwilowo wstrzymane wraz z wybuchem Wielkiej Wojny Ojczyźnianej i wznowione w 1959 r. Cztery lata temu w Internecie pojawiła się specjalna aplikacja pisma - „Wojskowy Magazyn Historyczny. Aplikacja internetowa”. Jej głównym zadaniem jest publikacja artykułów, dokumentów i badań naukowych, które ze względu na ograniczoną objętość czasopisma nie mogą zostać opublikowane w publikacji drukowanej – 80 stron i 8 stron kolorowych – 80 stron. Obecnie wydawnictwo aktywnie współpracuje z placówkami oświatowymi, a także organizuje konferencje, seminaria i okrągłe stoły w ramach czytelnictwa stacjonarnego i korespondencyjnego.

Tym samym dekret z 14 kwietnia 1714 r. ustalił, że wszyscy oficerowie obsadzają wakaty według stażu pracy.<...>Przy awansie na inne stopnie oficerskie brano jednak pod uwagę staż pracy.<...>Minich odwołał dalsze sporządzanie list ogólnowojskowych według stażu pracy9.<...>W akcie tym określono, że „nie będzie się produkować nikogo na podstawie stażu pracy”.<...>A jego zastępca, angielski generał G.

Podgląd: Magazyn Historii Wojskowości nr 4 2008.pdf (1,8 Mb)

Kurs podstawowy chemii organicznej Podręcznik dydaktyczno-metodyczny

Państwowy Uniwersytet Technologii Chemicznej w Iwanowie

Podręcznik zawiera główne zasady teoretyczne przebiegu wykładów z dyscypliny Chemia organiczna i podstawy biochemii, zadanie testowe oraz zalecenia dotyczące jego realizacji. Polecany przez stowarzyszenie edukacyjno-metodyczne do spraw edukacji w zakresie technologii chemicznej i biotechnologii jako pomoc dydaktyczna dla studentów szkół wyższych studiujących na kierunkach Technologia chemiczna oraz Procesy energochłonne i surowcowe w technologii chemicznej, petrochemii i biotechnologii.

Podstawniki te są nazywane w kolejności pierwszeństwa (od mniej złożonych do bardziej złożonych).<...>Podstawniki dwuwartościowe nazywa się poprzez zastąpienie przyrostka -ane przez -yliden (wyjątkiem jest podstawnik metylenowy<...>cząsteczka atom asymetryczny i uporządkuj związane z nim grupy w kolejności S-izomeru R-izomeru w malejącej kolejności pierwszeństwa<...>Rotacja od niego przez kolejny najwyższy podstawnik (C2H5-) do najmłodszego (CH3-) przechodzi<...>zastępca

Podgląd: Kurs podstawowy chemii organicznej.pdf (0,4 Mb)

W dwunastym numerze Almanachu Prawosławnego Instytutu Chrześcijańskiego św. Filareta znajdują się artykuły z zakresu biblistyki, teologii i liturgiki.

Kroshkina Hierarchizm i starszeństwo w pismach mężów apostolskich O. V.<...>Pojawia się nieco wypaczony obraz biskupa jako przede wszystkim najwyższego kapłana i zastępcy Chrystusa<...>Jeśli rozróżnimy pojęcia stażu pracy i hierarchii, wówczas zrozumiemy przez staż pracy<...>w pismach mężów apostolskich 63 i namiastce Chrystusa, to w kościele nie ma potrzeby poszukiwań, kreatywności<...>większość parafian czyta modlitewniki częściej niż Ewangelię” – zeznaje zastępca Hegumen Evfimy (Moiseev)

Podręcznik Podstawy chemii organicznej. dodatek

Moskwa: Laboratorium Wiedzy

Publikacja edukacyjna, napisana przez nauczycieli Katedry Chemii Organicznej Wydziału Chemii Uniwersytetu Moskiewskiego, zawiera krótki kurs chemii organicznej, zawierający informacje o strukturze, metodach przygotowania, właściwościach i zastosowaniach głównych klas związków organicznych . Rozważane są cechy mechanizmów najważniejszych reakcji organicznych (substytucja nukleofilowa, eliminacja itp.). Podano niezbędne informacje na temat nowoczesnych, najbardziej pouczających metod fizykochemicznych do badania związków organicznych (spektrometria mas, spektroskopia NMR, spektroskopia IR itp.).

Jeżeli atomy podstawników jednostki etylenu są takie same, wówczas określenie starszeństwa należy przeprowadzić zgodnie z „<...>Na przykład grupy etylowe, winylowe i acetylenowe są ułożone w kolejności pierwszeństwa w następującym rzędzie: CH3CH2<...>− (ССНН) rząd grup zawierających tlen<...>Do oznaczania enancjomerów przyjmuje się nomenklaturę R/S opartą na starszeństwie podstawników.<...>Niech starszeństwo podstawników zmienia się w następującej kolejności: a > b > c > d, następnie przejście od starszego

Podgląd: Podręcznik Podstawy chemii organicznej. - wyd. 3. (elektroniczny).pdf (0,4 Mb)

Podręcznik chemii organicznej. dodatek

Omówiono aktualny stan teorii budowy związków organicznych, metody wyznaczania struktury cząsteczek organicznych, główne klasy związków organicznych i ich reaktywność. Istnieją pytania dotyczące samokontroli. Ryż. 27. Stół. 2. Bibliografia: 7 tytułów.

W tytule należy wskazać cyfrowo miejsca posłów, wymienić posłów i podać ich liczbę; 3.<...>W obecności dwóch podstawników różnego rodzaju wejście kolejnego podstawnika do pierścienia determinuje podstawnik<...>Starszeństwo określają liczby atomowe – im wyższe, tym starsze.<...>Jeśli pierwszeństwo grupy maleje zgodnie z ruchem wskazówek zegara, wówczas centrum asymetryczne ma konfigurację R.<...>Jeśli starszeństwo podstawników spada w kierunku przeciwnym do ruchu wskazówek zegara, jest to konfiguracja S.

Podgląd: Przewodnik po chemii organicznej.pdf (0,9 Mb)

Nr 4 [Rachunkowość i banki, 2013]

Jedna z czołowych rosyjskich publikacji na tematy bankowe. Ukazuje się od 1996 roku. Omawia organizację i prowadzenie rachunkowości w instytucjach kredytowych, ich opodatkowanie i analizę kondycji finansowej, wprowadzanie nowych technologii oraz prawne aspekty bankowości. Publikowane są raporty bankowe.

Projekt Kodeksu cywilnego Federacji Rosyjskiej przewiduje możliwość przeniesienia starszeństwa hipotek (starszeństwa hipotek w stosunku do<...>prawo zastawu, staż pracy zgodnie z prawem autorskim OJSC „Central Design Bureau „BIBCOM” & LLC „Agency Book-Service” nr 4’2013 55<...>Przeniesienie stażu pracy podlega rejestracji państwowej.<...>do kwoty, za jaką przenoszone jest staż pracy.<...>warunków kredytu hipotecznego, któremu przyznano starszeństwo. * * * W projekcie szczególną uwagę zwraca się na ochronę praw

Podgląd: Rachunkowość i banki nr 4 2013.pdf (0,4 Mb)

Chemia organiczna. Zadania testowe i metody ich rozwiązywania. Część 2 badania. dodatek

Zawiera materiały wykładowe, przykłady rozwiązań i zadania testowe dotyczące funkcjonalnych pochodnych węglowodorów. Przeznaczony do samodzielnego przygotowania do zajęć praktycznych, wykonywania testów, przygotowania do kolokwium i egzaminów dla studentów specjalności technologicznych kursów korespondencyjnych studiujących dyscyplinę „Chemia organiczna”.

Ponadto, jeśli atom azotu ma podstawniki, wówczas wskazuje się położenie i liczbę podstawników.<...>Według tego systemu najpierw określa się pierwszeństwo lub kolejność połączonych podstawników<...>atom asymetryczny, oparty na zasadach pierwszeństwa. 1.<...>Jeżeli starszeństwa nie można określić na podstawie pierwszych atomów związanych z atomem asymetrycznym, wówczas starszeństwo jest ustalane<...>Nie ma podstawników oddających elektrony.

Podgląd: Chemia organiczna. Zadania testowe i metody ich rozwiązywania. Część 2.pdf (0,6 MB)

Nr 2 [Magazyn historii wojskowości, 2017]

LANTSOVA (zastępca sekretarza wykonawczego rady redakcyjnej); E.V. KRIEGERA; AA<...>Zawierał wymóg łączenia zasad stażu pracy (stażu pracy).<...>To prawda, że \u200b\u200bw tym okresie liczono staż pracy, który przydzielano śmieciarzom, którzy wyróżnili się na studiach.<...>Ważny był podpis pierwszego zastępcy dowódcy BTiMV Korobkowa.<...>Zastępca Jakowa Nikołajewicza Fedorenki. Niech ktoś to przeczyta.”

Podgląd: Magazyn Historii Wojskowości nr 2 2017.pdf (0,2 Mb)

Artykuł poświęcony jest badaniu nazw jednostek strukturalnych i stanowisk w schematach organizacyjnych Kancelarii Stanu Dolnej Saksonii oraz administracji gubernatora regionu Perm. Celem pracy jest identyfikacja asymetrii międzykulturowych i międzyjęzykowych w organogramach wymienionych struktur rządowych. Organogram stanowi wizualizację struktury organizacyjno-kadrowej rządu, odzwierciedla hierarchię służb rządowych, wskazując imię, stanowisko i nazwisko kierownika departamentu. Organogram jest uważany za podtyp oznaczania tekstów orientacyjnych. Analiza wykazała, że asymetria międzykulturowa objawia się na poziomie hierarchicznej organizacji struktur rządowych (niedopasowanie liczby działów i ich funkcjonalnego ukierunkowania), asymetria międzyjęzykowa – na poziomie nazw podsystemów funkcjonalnych, jednostek zarządzających oraz nazw przywództwa. pozycje. Ustalono równorzędne stanowiska lub funkcjonalności w administracji wojewody regionu Perm i Kancelarii Stanu Dolnej Saksonii, na przykład: gubernator jest premierem, dyrektor departamentu regionu Perm jest szefem departament w Kancelarii Stanu, szef Administracji gubernatora obwodu permskiego jest szefem Kancelarii Stanu. Uzyskane wyniki mogą zostać wykorzystane w kształceniu studentów studiów licencjackich i magisterskich na kierunku „Lingwistyka” na profilu „Tłumaczenia i Translatoryka”, „Administracja Publiczna i Miejska” w celu poszerzenia obrazu świata i zapewnienia odpowiednich zachowań komunikacyjnych w godzinach szczytu. - wizyty na poziomie

Wezwany do znajomości podstawowych zasad protokołu dyplomatycznego i posiadania informacji o starszeństwie protokołu<...>Komunikat Polityczny 83 Tamenta i zastępca dyrektora wydziału.<...>Szkoląc tłumaczy, konieczne jest wyjaśnienie koncepcji pierwszeństwa protokołu i przeszkolenie ich w zakresie tłumaczenia

Praktyka orzecznicza Europejskiego Trybunału Praw Człowieka na podstawie art. 10 Konwencji Europejskiej. Kolekcja T.1

Centrum Ochrony Praw Mediów

Książka prezentuje wybrane orzeczenia Europejskiego Trybunału Praw Człowieka na podstawie art. 10 Konwencji Europejskiej gwarantującej wolność słowa, po raz pierwszy przetłumaczone na język rosyjski. W tej publikacji każdemu wyrokowi towarzyszy krótkie nieformalne streszczenie sprawy, pomagające w poruszaniu się po orzecznictwie Europejskiego Trybunału.

Zasada 5 (staż pracy) 1.<...>Po Prezesie, Wiceprzewodniczących i Przewodniczących Sekcji ustalana jest kolejność wybieranych sędziów<...>Ustala się staż pracy wiceprezesów Trybunału wybranych na urząd w tym samym dniu<...>W kolejności pierwszeństwa sędziowie ad hoc podążają za wybranymi sędziami; ich staż pracy jest również określany przez<...>Zasada 10 (Obowiązki Wiceprezesów Trybunału) Wiceprezesi Trybunału zapewniają pomoc

Podgląd: Praktyka sądowa Europejskiego Trybunału Praw Człowieka na podstawie art. 10 Konwencji Europejskiej. T.1 .pdf (0,3 Mb)

Majątki, służba publiczna i organy władzy Imperium Rosyjskiego. dodatek

Sib. federalny Uniwersytet

Podręcznik zawiera charakterystykę klas, które rozwinęły się w społeczeństwie w XVIII – XIX wieku; rozważa się system służby wojskowej i cywilnej; ukazano powstawanie i działalność organów rządowych Imperium Rosyjskiego.

Dzięki stażowi pracy i wakatom awansowali także na stopnie starszego oficera.<...>Awans na pułkownika odbywał się w przypadku wakatów według stażu pracy lub poza przepisami.<...>Każdy minister miał jednego lub więcej podległych mu towarzyszy (zastępców).<...>Na czele działu stał dyrektor, którego zastępcą był zazwyczaj wicedyrektor.<...>Zastępca dyrektora - w latach 1812-1917. stanowisko zastępcy dyrektora departamentu, biura ministerstwa

Podgląd: Stany, służba cywilna i organy Imperium Rosyjskiego.pdf (0,3 Mb)

nr 8 [Świat Nauk Prawnych, 2010]

Czasopismo „World of Legal Science” zostaje wpisane na nową Listę recenzowanych publikacji naukowych, w której znajdują się główne wyniki dotyczące stopnia naukowego Kandydata nauk o stopień naukowy doktora nauk ścisłych z dnia 1 grudnia 2015 r. nr 13- 6518 (numer w Wykazie 1614) należy opublikować.

Grigonis ZASTĘPCA REDAKTORA NACZELNEGO: V.M. ADRES REDAKCYJNY Chibinev: 191187,<...>Starszeństwo między stopniami lądowymi i morskimi zostało określone w następujący sposób: „... kto ma tę samą rangę z kim<...>Duże znaczenie przywiązywano do stażu pracy w produkcji.<...>Zachowano ponadto podział tych ostatnich ze względu na klasy oraz obliczanie stażu pracy według czasu mianowania<...>Zastępcy V.F.

Podgląd: World of Legal Science nr 8 2010.pdf (0,7 Mb)

Przeanalizujmy kwestię starszeństwa zabezpieczenia w sytuacji bardziej złożonej, czyli przy zapewnieniu przyszłości<...>ZABEZPIECZENIE PRZY ZABEZPIECZENIU PRZYSZŁYCH ZOBOWIĄZAŃ W artykule podjęto analizę zagadnienia ustalania stażu pracy<...>Słowa kluczowe: zastaw, starszeństwo, przyszłe zobowiązanie, rejestracja zawiadomień o zastawie na ruchomościach<...>Czy B może powołać się na swoje starszeństwo?<...>IX:–4:101 DCFR, takie opóźnienie w utworzeniu nie ma wpływu na kwestię stażu pracy.

Ustęp

Pokrótce przedstawiono materiał z głównych działów chemii organicznej, omówiono podstawowe techniki badania substancji organicznych, reakcje jakościowe i metody identyfikacji poszczególnych związków.

Starszeństwo określa się według specjalnych zasad dotyczących starszeństwa sekwencyjnego podstawników CH 3 CH 2<...>W tym przypadku istnieją dwa możliwe sposoby ułożenia podstawników w rogach czworościanu.<...>: A E D B B D E A (dwie permutacje podstawników) 3) mając ustalony jeden podstawnik, pozostałe trzy mogą być<...>Izomeria budowy podstawnika: propylobenzen izopropylobenzen 2.<...>Izomeria liczby podstawników: etylobenzen, ortoksylen Ryc. 2.8.

Podgląd: Wykład z chemii organicznej.pdf (0,7 Mb)

Doskonalenie systemu motywacji pracy personelu hotelu w Moskwie (na przykładzie hotelu East Gate)

Sprawdzone w systemie wyszukiwania zapożyczeń tekstowych

<...> <...> <...> <...>

W artykule pokrótce przedstawiono działalność wybitnego dowódcy radzieckiej marynarki wojennej admirała L.M. Hallera, bezpodstawnie represjonowany w 1948 r.

wyjaśnił Hallerowi swoją nominację na stanowisko szefa sił morskich (namorsi) z pominięciem stażu pracy<...>Haller został mianowany zastępcą szefa Sił Morskich Armii Czerwonej22.<...>Smirnov-Svetlovsky), a także zastępca dowódcy Floty Pacyfiku, kapitan 1. stopnia N.G. Kuzniecowa.<...>Haller został mianowany zastępcą komisarza ludowego ds. przemysłu stoczniowego i uzbrojenia.<...>Kuzniecow, Lew Michajłowicz, praktycznie pełnił także obowiązki pierwszego zastępcy komisarza ludowego Marynarki Wojennej.

Warsztaty laboratoryjne z chemii organicznej

Wydawnictwo VSU

Opracowano na Wydziale Chemii Organicznej Wydziału Chemii Uniwersytetu Państwowego w Woroneżu.

Ustalanie kolejności pierwszeństwa posłów. Izomeria optyczna, aktywność optyczna.<...>Indukcyjny mechanizm przenoszenia wpływu podstawników.<...>Jakościowa ocena siły i kierunku oddziaływania indukcyjnego podstawników.<...>Sprzężony mechanizm przenoszenia wpływu podstawników.<...>Jakościowa ocena siły i kierunku efektów mezomerycznych podstawników ±M.

Podgląd: Warsztaty laboratoryjne z chemii organicznej.pdf (0,7 Mb)

W artykule przeanalizowano kwestię ustalenia starszeństwa zastawów w przypadku zabezpieczenia przyszłego zobowiązania: czy zastawnik z wyprzedzeniem, przed powstaniem zabezpieczonego zobowiązania, może zastrzec przewagę w zaspokojeniu swoich roszczeń w stosunku do innych zastawników oraz czy odpowiedź na pytanie pytanie zależy od tego, czy zastaw podlega rejestracji (księgowej))? Rozważając ten problem, autor odwołuje się między innymi do doświadczeń zagranicznych, których odzwierciedleniem jest DCFR – Przewodnik legislacyjny UNCITRAL dotyczący transakcji zabezpieczonych.

Na przykład zasada stażu pracy, na podstawie której określa się cały system motywacji pracy w Japonii<...>Zasada stażu pracy jest zachowana także przy podziale świadczeń i usług socjalnych oraz przy ich ustalaniu<...>wynagrodzenie uzależnione od kategorii wiekowej pracownika. Zdaniem wielu badaczy, system stażu pracy<...>Zachowanie zasady stażu pracy pozwala trafnie podzielić personel firmy na różniące się od siebie grupy<...>Book-Service” 56 Załącznik nr 2 Struktura organizacyjna Zastępcy Dyrektora Generalnego Hotelu East Gate

Podgląd: Doskonalenie systemu motywacji pracy personelu hotelu w Moskwie (na przykładzie hotelu East Gate).pdf (0,3 Mb)

nr 6 [Ustawa, 2015]

Struktura pisma obejmuje następujące działy: Wywiady z osobami, od których tak naprawdę zależy stan legislacji i egzekwowania prawa w kraju. Zadajemy naszym gościom Państwa pytania. Wydarzenie. Komentarze ekspertów - najważniejsze wydarzenia w kraju oczami czołowych rosyjskich prawników. Wiadomości ze środowiska prawniczego - co wydarzyło się za miesiąc i czego spodziewać się jutro. Kancelarie prawne, agencje rządowe, uniwersytety, ośrodki badawcze. Tematyką numeru są artykuły naukowe i praktyczne czołowych naukowców i praktyków. Praktyka orzecznicza – najważniejsze i najciekawsze orzeczenia sądów polubownych i sądów powszechnych. Trendy i komentarze. Klub dyskusyjny - dyskusja na temat problematycznych zagadnień legislacyjnych i praktyki ich stosowania. Teoria i praktyka - badania naszych autorów na aktualne tematy prawne. Doświadczenia zagraniczne - analiza problemów teoretycznych i praktycznych pojawiających się w innych krajach, istotnych dla rosyjskiego porządku prawnego. Artykuły zagranicznych badaczy i praktykujących prawników. Opinie. Recenzje - recenzje najciekawszych nowości w literaturze prawniczej oraz recenzje przedstawicieli nauk prawnych.

Zastępca

<...> <...> <...> <...>

Artykuł poświęcony jest zjawisku super stażu pracy, które jest wciąż nieznane rosyjskiemu porządkowi prawnemu: zapewnieniu wierzycielowi hipotecznemu finansującemu nabycie nieruchomości bezwarunkowej przewagi nad innymi hipotekami. Wraz z wprowadzeniem w Rosji systemu rejestracji zawiadomień o zastawie na ruchomościach i ustalania starszeństwa w momencie takiej rejestracji, jeżeli istnieje możliwość przeniesienia przyszłych rzeczy w zastaw, kwestia nadwyżki starszeństwa może mieć także znaczenie dla krajowy porządek prawny. Autor analizuje doświadczenia zagraniczne, przesłanki przyznawania super stażu osobom finansującym przejęcie, a także podnosi kwestię celowości zapożyczania zagranicznego podejścia przez rosyjskiego ustawodawcę.

Wraz z wprowadzeniem w Rosji systemu rejestracji zawiadomień o zastawie na ruchomościach i ustalania stażu pracy<...>Przy takiej zasadzie ustalania stażu pracy konieczne jest zapewnienie szczególnego<...>Gdybyśmy kierowali się ogólnymi zasadami DCFR dotyczącymi stażu pracy (staż pracy określa czas rejestracji<...>Innymi słowy, zastawnik rzeczy przyszłej może z góry zastrzec starszeństwo swojego prawa<...>O stażu pracy zastawnika w takiej sytuacji decyduje moment powstania prawa zastawu (klauzula 1

18 maja 1389 r. Wielki książę Dmitrij Iwanowicz Donskoj spoczął. Przed śmiercią, jak podają kroniki, powołał do siebie „syna swego najstarszego księcia Wasilija i dał mu wielkie panowanie nad sobą, swoją ojczyzną... ziemią rosyjską; I rozdzieliłeś między swoich synów miasta swojej ojczyzny, na których mieli księstwa, i podzieliliście dla nich ziemie w drodze losowania…” Każdy otrzymał w spadku ziemie samego księstwa moskiewskiego i część terytorium księstwa włodzimierskiego, które po raz pierwszy stało się „ojczyzną” książąt moskiewskich. Tytuł wielkiego księcia włodzimierskiego i moskiewskiego został przekazany najstarszemu synowi

w swoim testamencie duchowym powiedział to, co chciał i miał do powiedzenia – zasadę przekazywania wielkiego panowania według stażu pracy<...>W ten sposób Dmitrij Iwanowicz odszedł od zasady starszeństwa plemiennego wśród książąt „Gniazda Kality”,<...>Po trzecie, gwarantem sukcesji tronu według stażu pracy jest matka księżniczki.<...>Wydaje się, że Dmitry od samego początku wykluczył możliwość długotrwałego efektu zasady dziedziczenia przez staż pracy<...>Przecież Dmitrij Donskoj zastrzegł w swoim testamencie jedynie przejście zgodnie ze stażem pracy przy moskiewskim stole, a nie

Aktualne zagadnienia prawa spadkowego [sat. artykuły]

M.: Statut

Zbiór ten zawiera artykuły poświęcone tak istotnym problemom prawa spadkowego, jak powstanie i ustanie spadkowych stosunków prawnych, zarządzanie masą spadkową, możliwość rozporządzania majątkiem na wypadek śmierci, dziedziczenie praw intelektualnych itp. Autorzy autorami są znani specjaliści z zakresu prawa prywatnego. Książka zawiera analizę porównawczą współczesnego rosyjskiego prawa spadkowego z zagranicznym, sowieckim i przedrewolucyjnym ustawodawstwem spadkowym.

Mikheeva Lidiya Yurievna – Zastępca Kierownika Centrum Badawczego Prawa Prywatnego im. S.S. Aleksiejewej przy Prezydencie<...>W powyższych okolicznościach władze publiczne stają przed zadaniem znalezienia kolejnego „zastępcy” właściciela<...>ponadto „zastępca”, który jest bezstronny i niezależny od spadkobierców. Funkcje te tradycyjnie przypisuje się notariuszowi<...>Logika powyższego, zgodnie z którą spadkobierca, wchodząc w swoje prawa, „zastępuje” poprzedniego zastępcę<...>.1174 Kodeks cywilny Federacji Rosyjskiej mówi o bieżących płatnościach priorytetowych i w ramach kolejki muszą być zaspokajane ze względu na staż pracy

Podgląd: Aktualne zagadnienia prawa spadkowego.pdf (0,9 Mb)

Nazewnictwo związków organicznych – podręcznik do zajęć pozalekcyjnych dla studentów II roku studiów stacjonarnych i niestacjonarnych Wydziału Farmaceutycznego.

Podręcznik zawiera uogólnione streszczenia zasad krajowej nomenklatury związków organicznych, które są wynikiem adaptacji do języka rosyjskiego zasad międzynarodowych opracowanych przez komisje nomenklaturowe IUPAC (Międzynarodowej Unii Chemii Czystej i Stosowanej). Analizowane są zasady konstruowania nazw wszystkich klas związków organicznych, które stanowią podstawę składu leków. Podręcznik przeznaczony jest do zajęć pozalekcyjnych studentów II roku studiów stacjonarnych i niestacjonarnych Wydziału Farmaceutycznego. Opracowano zgodnie z państwowym standardem edukacyjnym dotyczącym szkolenia farmaceutów w specjalności 060108 „Apteka” i odpowiada programowi chemii organicznej zatwierdzonemu przez Ogólnorosyjskie Centrum Edukacyjno-Metodologiczne dla Ustawicznej Edukacji Medycznej i Farmaceutycznej.

zgodnie z przepisami IUPAC, w sufiksie nazwy wymieniona jest tylko jedna grupa (pozostałe w przedrostku), wówczas pierwszeństwo ma pierwszeństwo<...>Pozostałe podstawniki są wymienione w kolejności alfabetycznej.<...>zawiera więcej niż jeden heteroatom, to w nazwie takiego związku podaje się je w kolejności malejącej pierwszeństwa<...>Book-Service” Najpopularniejsze przedrostki występujące w cząsteczkach biologicznie aktywnych (według starszeństwa<...>Złożony podstawnik w pozycji 5 struktury macierzystej.

Podgląd: Nomenklatura związków organicznych.pdf (2,3 Mb)

Podano krótką biografię generała dywizji Piotra Semenowicza Machrowa, szefa sztabu Sił Zbrojnych na południu Rosji (1916).

Machrow, tworząc nową siedzibę, przyciągnął – niezależnie od stażu pracy – kilku młodych utalentowanych ludzi<...>Pierwszy zastępca generała

W 1882 roku słynny farmaceuta, mistrz farmacji Andriej Fedorowicz Forbricher i jego rodzina zostali szlachtą Imperium Rosyjskiego. Vorbricher złożył petycję: „Do Moskiewskiego Zastępcy Zgromadzenia Szlacheckiego radcy stanu Andrieja Fedorowicza Worbrichera oraz synów asesora kolegialnego Nikołaja i sekretarza prowincji Siergieja Andriejewicza Worbrichera. Petycja. Zgodnie z Orderem Św. Włodzimierza IV stopnia, najłaskawiej mi nadanym, pragnę wraz z moimi synami, Mikołajem i Siergiejem, zostać wpisany do księgi genealogicznej prowincji moskiewskiej, dlaczego okazując kopię meldunku spis o mojej służbie, zaświadczenie o w/w zakonie, poświadczone odpisy z metrycznych aktów urodzenia wymienionych dzieci oraz ich przebieg służby, mamy zaszczyt zwrócić się do Zastępcy Sejmu z prośbą o wpisanie mnie i mojej rodziny do księgi genealogicznej oraz przekazanie nam kopię protokołu i statutu szlacheckiego oraz zwrócić oryginały dokumentów. Dzień październikowy 1882 roku. Radca stanu Andriej Fiodorowicz Forbricher. Asesor kolegialny Nikołaj Andriejewicz Forbricher.

Własnym Gabinecie Jego Cesarskiej Mości z dnia 3 kwietnia 1860 r. dla nr 2 zatwierdzonego w klasie X ze stażem pracy<...>Aleksandr Łukaszenka, nr 2, 2016 56 awansowany na radnego tytularnego ze stażem pracy<...>Senatu Rządzącego 3 sierpnia 1864 r. awansowany ze względu na staż pracy na asesora kolegialnego ze stażem pracy<...>Senatu Rządzącego z dnia 24 września 1868 r. nr 158, awansowany na radnego dworskiego ze stażem pracy<...>Senatu Rządzącego 8 lutego 1877 r., nr 27, awansowany ze względu na staż pracy na radnego stanu ze stażem pracy

I V. Prelog w 1966 r.

Reguły Cahna-Ingolda-Preloga różnią się od innych nomenklatur chemicznych tym, że skupiają się na rozwiązaniu konkretnego problemu - opisaniu konfiguracji absolutnej stereoizomerów.

Encyklopedyczny YouTube

1 / 3

Nazewnictwo enancjomerów według systemu Cahna-Ingolda-Preloga

Nazwa według nomenklatury R/S (system Cahn-Ingold-Prelog), przykład 2

Konformacje cykloheksanu

Napisy na filmie obcojęzycznym

Teraz, opierając się na tym, czego się już nauczyliśmy, jeśli chcemy nazwać tę cząsteczkę, musimy najpierw znaleźć najdłuższy łańcuch węglowy. Mamy łańcuch dwuwęglowy i wszystkie wiązania są pojedyncze, więc mamy do czynienia z etanem. Zapiszmy to wszystko razem później. Z jednym z węgli, które mamy (nazwijmy go pierwszym węglem, a to będzie drugi węgiel), mamy brom i fluor. Możemy więc nazwać to 1-bromem i pisać brom przed fluorem, ponieważ „b” występuje przed „f” w kolejności alfabetycznej. 1-bromo-1-fluor, a teraz mamy do czynienia z etanem. Mamy łańcuch dwuwęglowy z wiązaniami pojedynczymi - fluoroetan. To jest nazwa cząsteczki. Chciałem tylko powtórzyć materiał z poprzednich filmów, w których przyglądaliśmy się nomenklaturze organicznej. Teraz już wiemy, na podstawie kilku poprzednich filmów, że jest to również chiralny węgiel i jeśli zrobimy jego lustrzane odbicie, będziemy mieli enancjomer dla tej cząsteczki i będą to enancjomery względem siebie. Jak więc wygląda lustrzane odbicie 1-bromo-1-fluoroetanu? Tutaj będziemy mieli węgiel. Malujmy tymi samymi kolorami. Na górze nadal będziemy mieli brom. Grupa metylowa, która przyłącza się do węgla, będzie teraz po lewej stronie, CH3. Fluor, tak jak poprzednio, będzie za węglem, a wodór nadal będzie wystawał poza obrazem, ale teraz po prawej stronie. To jest wodór. Jak pamiętamy, nazywaliśmy go 1-bromo-1-fluoroetanem, a tę cząsteczkę będziemy też nazywać 1-bromo-1-fluoroetanem, ale są to dwie zupełnie różne cząsteczki. Pomimo tego, że składają się z identycznych cząsteczek; mają ten sam wzór cząsteczkowy; to samo urządzenie, to znaczy ten węgiel jest połączony z wodorem, fluorem i bromem; i ten węgiel jest połączony z tymi samymi pierwiastkami; węgiel ten jest połączony z węglem i trzema wodorami; tak jak ten; oba są stereoizomerami. Są to stereoizomery i są swoimi lustrzanymi odbiciami, więc są również enancjomerami. Tak naprawdę po pierwsze, inaczej polaryzują światło i mają zupełnie inne właściwości chemiczne, zarówno w układzie chemicznym, jak i biologicznym. Dlatego nie jest dobrze, że nadajemy im te same nazwy. w tym ujęciu skupimy się na tym, jak je rozróżnić. Jak więc opisać różnice między nimi? System nazewnictwa, którego będziemy tu używać, nazywa się regułą Kahna-Ingolda-Preloga, ale to inny Kahn, to nie ja. Pisze się Kan, a nie Han. Reguła Cahna-Ingolda-Preloga pozwala na rozróżnienie tego enancjomeru, który obecnie nazywamy 1-bromo-1-fluoroetanem, od tego enancjomeru, 1-bromo-1-fluoroetanu. To całkiem proste. Najtrudniejszą częścią jest wyobrażenie sobie cząsteczki wirującej we właściwym kierunku i ustalenie, czy jest ona lewoskrętna, czy prawoskrętna. Teraz zrozumiemy to krok po kroku. Pierwszą rzeczą, którą robimy, zgodnie z regułą Cahna-Ingolda-Preloga, jest identyfikacja cząsteczki chiralnej. Tutaj jest to dość oczywiste. Tutaj mamy węgiel. Skupmy się na lewym obrazku, od którego zaczęliśmy. Jest podłączony do 3 różnych grup. Teraz musimy rozdzielić grupy według liczby atomowej. Jeśli spojrzymy tutaj, poza bromem, wodorem, fluorem i węglem bezpośrednio związanym z tym węglem, jaka jest najwyższa liczba atomowa? Oto brom – zaznaczmy go ciemniejszym kolorem. Liczba bromu wynosi 35, fluoru 9, węgla 6 i wreszcie wodoru 1. Oznacza to, że wśród nich brom ma największą liczbę. Przypiszmy mu numer 1. Po nim przychodzi fluor. To jest nr 2. Nr 3 to węgiel. A najmniejszą liczbą jest wodór, więc będzie to liczba 4. Teraz je ponumerowaliśmy, a kolejnym krokiem jest takie ułożenie cząsteczki, aby grupa o najniższej liczbie atomowej znalazła się za obrazem. Umieść go za cząsteczką. W tej chwili wodór ma najniższą liczbę. Brom ma najwięcej, wodór najmniej, dlatego musimy umieścić go za cząsteczką. Na zdjęciu znajduje się teraz przed nią. Musimy umieścić go za cząsteczką i to jest najtrudniejsza część – umieścić to prosto w twojej głowie. Pamiętamy, że fluor jest z tyłu; To jest prawa strona obrazu; ta część wystaje przed obrazem. Musimy zrobić rotację. Możesz sobie wyobrazić, że obracamy cząsteczkę w tym kierunku i... (narysujmy ponownie). Tutaj będziemy mieli węgiel. A ponieważ jest to kierunek obrotu, obróciliśmy go o około 1/3 wokół siebie, czyli około 120 stopni. Teraz wodór zastępuje fluor. To tutaj znajduje się wodór. Fluor zastępuje teraz tę grupę metylową. Oto fluor. Linia przerywana pokazuje, co jest za nią. A to od przodu. A grupa metylowa jest teraz zamiast wodoru. Teraz pojawia się przed obrazem. Będzie po lewej stronie i na zewnątrz. Oto grupa metylowa wystająca z przodu obrazu, na zewnątrz i po lewej stronie. Tutaj będzie nasza grupa metylowa. Jedyne, co zrobiliśmy, to po prostu obróciliśmy obraz o 120 stopni. Sprawiliśmy, że wrócił, co jest pierwszym krokiem po zidentyfikowaniu chiralnego węgla i posortowaniu pierwiastków według ich liczby atomowej. Oczywiście brom nadal będzie na górze. Teraz, gdy umieściliśmy z powrotem cząsteczkę o najniższej liczbie atomowej, spróbujmy przyjrzeć się rozkładowi pozostałych 3. Mamy 4 cząsteczki. Patrzymy na największy, to brom, nr 1. Nr 2 to fluor, nr 2, a następnie nr 3 to grupa metylowa. Mamy węgiel połączony z tym węglem, który jest numerem 3. I zgodnie z regułą Cahna-Ingolda-Preloga dosłownie musimy przejść od numeru 1 przez numer 2 do numeru 3? W tym przypadku pójdźmy w tym kierunku. Przechodząc od nr 1 do nr 2 i nr 3, postępujemy zgodnie z ruchem wskazówek zegara. Pomińmy na razie wodór. Po prostu zostaje z tyłu. Pierwszym krokiem było ponowne zorientowanie jej jako najmniejszej cząsteczki. Pozostały nam 3 duże i ustaliliśmy kierunek, w którym musimy przejść od nr 1 przez 2 do nr 3, prawda? W tym przypadku kierunek jest zgodny z ruchem wskazówek zegara. Jeśli poruszamy się zgodnie z ruchem wskazówek zegara, wówczas nasza cząsteczka nazywa się praworęczną lub możemy użyć łacińskiego słowa oznaczającego praworęczną, czyli rectus. Dlatego teraz możemy nazwać tę cząsteczkę nie tylko 1-bromo-1-fluoroetanem, ale dodać R, R - od słowa rectus. Można by pomyśleć, że to pochodzi z angielskiego słowa „right” (prawy), ale zobaczymy, że S jest użyte dla lewej strony, od słowa sinister, więc litera R nadal pochodzi z łaciny. A to jest (R)-1-bromo-1-fluoroetan. Tutaj jest. Można się domyślić, że ten powinien być na odwrót, powinien obracać się w kierunku przeciwnym do ruchu wskazówek zegara. Zróbmy to szybko. Pomysł jest taki sam. Znamy największy element. To jest brom numer 1. Ma największą liczbę atomową. Fluor jest numerem 2. Węgiel jest numerem 3. Wodór jest numerem 4. Musimy przywrócić wodór z powrotem, więc musimy go obrócić z powrotem do miejsca, w którym znajduje się obecnie fluor. Jeśli będziemy musieli przerysować tę cząsteczkę, pozostanie nam węgiel. Na górze nadal będzie brom. Ale cofniemy wodór, więc wodór będzie teraz tam, gdzie był fluor. Oto nasz wodór. Grupa metylowa, węgiel z 3 wodorami, przesunie się teraz tam, gdzie kiedyś znajdował się wodór. Teraz będzie wystawać przed obrazem, ponieważ obróciliśmy go w tę stronę i tutaj jest nasza grupa metylowa. Fluor przenosi się teraz tam, gdzie była grupa metylowa, i tutaj mamy fluor. Teraz, korzystając z reguły Cahna-Ingolda-Preloga, ustalamy, że to jest nr 1, to jest nr 2, tylko na podstawie liczby atomowej, to jest nr 3. Przechodzimy od nr 1 przez nr 2 do nr 2. 3. To jest kierunek. Przeciwnie do ruchu wskazówek zegara. Innymi słowy, idziemy w lewo lub możemy użyć łacińskiego słowa, które brzmi złowrogo. Łacińskie słowo sinister pierwotnie oznacza „lewy”. We współczesnym języku angielskim słowo „złowrogi” oznacza „złowrogi”. Ale to nie ma nic wspólnego z łaciną. Będziemy go używać po prostu jako oznaczenia lewej strony. Mamy więc lewoskrętną wersję cząsteczki. Nazwiemy ten wariant. Ten enancjomer to 1-bromo-1-fluoroetan. Oznaczmy to S, S od słowa sinister, czyli w lewo lub w kierunku przeciwnym do ruchu wskazówek zegara: (S)-1-bromo-1-fluoroetan. Teraz możemy rozróżnić te nazwy. Wiemy, że są to dwie różne konfiguracje. I to właśnie oznaczają S i R i jeśli będziemy musieli coś z tego zrobić, będziemy musieli dosłownie rozłączyć i ponownie połączyć różne grupy. Oznacza to, że faktycznie będziesz musiał zerwać więzi. I tak naprawdę trzeba zamienić te grupy w określony sposób, żeby otrzymać ten enancjomer z tego enancjomeru. Ponieważ mają różne konfiguracje i w zasadzie są to różne cząsteczki, stereoizomery, enancjomery. Każde z tych imion im odpowiada... Napisy autorstwa społeczności Amara.org

Definicja stażu pracy

We współczesnej nomenklaturze stereochemicznej IUPAC konfiguracje wiązań podwójnych, stereocentrów i innych elementów chiralności są przypisywane na podstawie względnej pozycji podstawników (ligandów) na tych pierwiastkach. Regulamin Kahna-Ingolda-Preloga ustala staż pracy posłów, zgodnie z następującymi wzajemnie podporządkowanymi przepisami.

Atom o wyższej liczbie atomowej jest starszy niż atom o niższej liczbie atomowej. Porównanie podstawników przeprowadza się na atomie, który jest bezpośrednio połączony ze stereocentrum lub wiązaniem podwójnym. Im wyższa liczba atomowa tego atomu, tym starszy jest podstawnik. Jeżeli pierwszy atom podstawników jest taki sam, porównania dokonuje się wykorzystując atomy znajdujące się w odległości dwóch wiązań od stereocentrum (wiązanie podwójne) (tzw. atomy drugiej warstwy). W tym celu atomy dla każdego podstawnika zapisuje się w formie listy w kolejności malejącej liczby atomowej i listy te porównuje się linia po linii. Starszy zastępca to ten, na którego korzyść zostanie rozstrzygnięta pierwsza różnica. Jeżeli nie można określić starszeństwa podstawników na podstawie atomów drugiej warstwy, porównanie przeprowadza się od atomów trzeciej warstwy itd. aż do pierwszej różnicy.
Atom o większej masie atomowej jest starszy niż atom o mniejszej masie atomowej. Zasada ta zwykle dotyczy izotopów, ponieważ nie można ich rozróżnić na podstawie liczby atomowej.
Sekcja- posłowie są starsi sectrans-posłowie. Zasada ta dotyczy podstawników zawierających wiązania podwójne lub płaskie fragmenty o czterech koordynacjach.
Podstawniki diastereomeryczne o podobnych(jak angielski) oznaczenia starsze niż podstawniki diastereoizomeryczne o odmiennym charakterze(ang. inny) notacja. Do pierwszych zaliczają się podstawniki z oznaczeniami R.R., SS, MM, PP, sekcjaissekcjais, sectranssectrans, Rsekcja, Ssektrans, Mseccis I R.M., SP. Do drugiej grupy zaliczają się podstawniki o oznaczeniach R.S., poseł, R.P., SM, seksseks, Rsectrans, Sekcja, Pseccis I MSektrans.
Zastępca z desygnacją R Lub M starszy od posła z desygnacją S Lub P .

Przepisy stosuje się kolejno, jeżeli nie można ustalić stażu pracy posłów na podstawie poprzedniego. Dokładne brzmienie zasad 4 i 5 jest obecnie przedmiotem dyskusji.

Przykłady użycia

W R/S- nomenklatura

Przypisywanie konfiguracji do stereocentrum R Lub S odbywa się w oparciu o wzajemne rozmieszczenie podstawników (ligandów) wokół stereocentrum. W tym przypadku na początku określa się ich starszeństwo zgodnie z regułami Cahna-Ingolda-Preloga, następnie trójwymiarowy obraz cząsteczki ustawia się tak, aby młodszy podstawnik znajdował się za płaszczyzną obrazu, po czym wyznacza się kierunek określa się malejące starszeństwo pozostałych podstawników. Jeśli pierwszeństwo maleje zgodnie z ruchem wskazówek zegara, oznaczana jest konfiguracja stereocentrum R(łac. rectus - prawy). W przeciwnym razie konfiguracja jest oznaczona S(łac. złowrogi - po lewej)

W mi/Z- nomenklatura

W nomenklaturze górnych stron

Główny artykuł: Topowość

Reguły Kahna-Ingolda-Preloga są również używane do oznaczania boków płaskich cząsteczek trygonalnych, takich jak ketony. Na przykład boki acetonu są identyczne, ponieważ atakowanie nukleofila z obu stron płaskiej cząsteczki skutkuje pojedynczym produktem. Jeśli nukleofil atakuje butanon-2, wówczas boki butanonu-2 nie są identyczne (enancjotopowe), ponieważ podczas ataku na różne strony powstają produkty enancjomeryczne. Jeśli keton jest chiralny, to przyłączenie do przeciwnych stron spowoduje utworzenie produktów diastereomerycznych, dlatego takie boki nazywane są diastereotopowymi.

Aby wyznaczyć górne boki, użyj oznaczenia Odnośnie I si, które odpowiednio odzwierciedlają kierunek malejącego porządku podstawników przy trygonalnym atomie węgla grupy karbonylowej. Na przykład na ilustracji widoczna jest cząsteczka acetofenonu Odnośnie-boki.

Notatki

. Pobrano 5 lutego 2013 r. Zarchiwizowano 14 lutego 2013 r.
Cahn R. S., Ingold C., Prelog V. Specyfikacja chiralności molekularnej (angielski) // Angew. Chem. Wewnętrzne wyd. - 1966. - Cz. 5, nie. 4. - s. 385–415. - DOI:10.1002/anie.196603851.
Preferowane nazwy IUPAC. Rozdział 9. Źródło 5 lutego 2013 r.

2. System notacji Kahna-Ingolda-Preloga (nomenklatura R-S)

ROZDZIAŁ 7. STEREOCHEMICZNE PODSTAWY STRUKTURY CZĄSTECZEK ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

Znaleziono wyniki: 79790 (2,23 s)

Podstawy budowy związków organicznych: Wytyczne dla studentów II roku Wydziału Farmaceutycznego

Systematyczne nazewnictwo chemii organicznej: podręcznik zrozumienia i zastosowania jej podstawowych zasad

Chemia heterocyklicznych substancji biologicznie czynnych, podręcznik. dodatek

Chemia organiczna: podręcznik terminów i podstawowych reakcji. dodatek

Chemia organiczna. Część I, II podręcznik. dodatek

nr 5 [Magazyn historii wojskowości, 2007]

nr 4 [Posev, 1980]

Struktura i właściwości węglowodorów Wytyczne

nr 12 [Precedensy Trybunału Europejskiego, 2018]

nr 6 [Chłodnictwo, 2017]

Teoria dyplomacji

Chemia organiczna. O 16:00 część 2 poradnika

Procedura rozpatrywania skarg w Europejskim Trybunale Praw Człowieka

Chemia organiczna. [O godzinie 6:00]. Części I, II; Części III, IV; Część V, VI [zestaw] podręcznik. dodatek

Podręcznik dyplomacji celnej. dodatek

nr 10 [Magazyn moskiewski. Historia państwa rosyjskiego, 2008]

Podstawy chemii bioorganicznej [podręcznik. dodatek]

nr 6 [Biuletyn Europejskiego Trybunału Praw Człowieka, 2016]

nr 4 [Magazyn historii wojskowości, 2008]

Kurs podstawowy chemii organicznej Podręcznik dydaktyczno-metodyczny

Podręcznik Podstawy chemii organicznej. dodatek

Podręcznik chemii organicznej. dodatek

Nr 4 [Rachunkowość i banki, 2013]

Chemia organiczna. Zadania testowe i metody ich rozwiązywania. Część 2 badania. dodatek

Nr 2 [Magazyn historii wojskowości, 2017]

Praktyka orzecznicza Europejskiego Trybunału Praw Człowieka na podstawie art. 10 Konwencji Europejskiej. Kolekcja T.1

Majątki, służba publiczna i organy władzy Imperium Rosyjskiego. dodatek

nr 8 [Świat Nauk Prawnych, 2010]

Doskonalenie systemu motywacji pracy personelu hotelu w Moskwie (na przykładzie hotelu East Gate)

Warsztaty laboratoryjne z chemii organicznej

nr 6 [Ustawa, 2015]

Aktualne zagadnienia prawa spadkowego [sat. artykuły]

Nazewnictwo związków organicznych – podręcznik do zajęć pozalekcyjnych dla studentów II roku studiów stacjonarnych i niestacjonarnych Wydziału Farmaceutycznego.

Encyklopedyczny YouTube

Napisy na filmie obcojęzycznym

Definicja stażu pracy

Przykłady użycia

W R/S- nomenklatura

W mi/Z- nomenklatura

W nomenklaturze górnych stron

Notatki

Funkcje organelli komórkowych

Algorytm pisania eseju z nauk społecznych

Czarnobyl we wspomnieniach naocznych świadków Straszne historie o Czarnobylu