هیدرولیز. استرها: نامگذاری، هیدرولیز اسیدی و قلیایی، آمونولیز. شناسایی مکانیسم های واکنش هیدرولیز استر

تعریف

ترکیبات با طبیعت آلی، که مشتقات اسیدهای کربوکسیلیک هستند، در اثر متقابل این اسید با الکل ها تشکیل می شوند:

فرمول ساختاری استرها به صورت کلی:

که در آن R و R رادیکال های هیدروکربنی هستند.

هیدرولیز استرها

یکی از بارزترین توانایی استرها (علاوه بر استری شدن) هیدرولیز آنها - شکافتن تحت تأثیر آب است. به روشی دیگر، هیدرولیز استرها را صابونی شدن می نامند. برخلاف هیدرولیز نمک ها، در این حالت عملاً برگشت ناپذیر است. بین هیدرولیز قلیایی و اسیدی استرها تمایز قائل شوید. در هر دو مورد، یک الکل و یک اسید تشکیل می شود:

الف) هیدرولیز اسیدی

ب) هیدرولیز قلیایی

نمونه هایی از حل مسئله

مثال 1

ورزش	جرم اسید استیک را که می توان در حین صابون سازی اتیل استات با جرم 180 گرم به دست آورد، تعیین کنید.
راه حل	ما معادله واکنش هیدرولیز اتیل استر اسید استیک را با استفاده از فرمول ناخالص می نویسیم: C 4 H 8 O 2 + H 2 O ↔ CH 3 COOH + C 2 H 5 OH. مقدار ماده اتیل استات (جرم مولی - 88 گرم در مول) را با استفاده از مقدار جرم از شرایط مسئله محاسبه کنید: υ (C 4 H 8 O 2) \u003d m (C 4 H 8 O 2) / M (C 4 H 8 O 2) \u003d 180/88 \u003d 2 مول. با توجه به معادله واکنش، تعداد مول های اتیل استات و اسید استیک عبارتند از: υ (C 4 H 8 O 2) \u003d υ (CH 3 COOH) \u003d 2 مول. سپس، می توانید جرم اسید استیک (جرم مولی - 60 گرم در مول) را تعیین کنید: m (CH 3 COOH) \u003d υ (CH 3 COOH) × M (CH 3 COOH) \u003d 2 × 60 \u003d 120 گرم.
پاسخ	جرم اسید استیک 120 گرم است.

هیدرولیز استرها توسط اسیدها و بازها کاتالیز می شود. هیدرولیز اسیدی استرها معمولاً با حرارت دادن با اسید کلریدریک یا سولفوریک در یک محیط آبی یا آبی-الکلی انجام می شود. در سنتز آلی، هیدرولیز اسیدی استرها اغلب برای استرهای مالونیک جایگزین شده با تک و دی آلکیل استفاده می شود (فصل 17). مشتقات تک و دو جایگزین استر مالونیک، هنگامی که با اسید هیدروکلریک غلیظ جوشانده می شوند، تحت هیدرولیز و به دنبال آن دکربوکسیلاسیون می شوند.

برای هیدرولیز کاتالیز شده با پایه، معمولاً از محلول آبی یا آبی الکلی NaOH یا KOH استفاده می شود. بهترین نتایج با استفاده از سوسپانسیون نازک هیدروکسید پتاسیم در DMSO حاوی مقدار کمی آب به دست می آید.

روش دوم برای صابون سازی استرهای اسیدهای مانع ترجیح داده می شود، یکی دیگر از اصلاحات این روش هیدرولیز قلیایی استرهای مانع در حضور پلی استر 18 تاج 6 است:

برای اهداف آماده سازی، هیدرولیز کاتالیز شده با پایه دارای تعدادی مزیت واضح نسبت به هیدرولیز اسیدی است. سرعت هیدرولیز بازی استرها معمولاً هزار بار سریعتر از کاتالیز اسیدی است. هیدرولیز در یک محیط اسیدی یک فرآیند برگشت پذیر است، برخلاف هیدرولیز در حضور یک باز که برگشت ناپذیر است.

18.8.2.A. مکانیسم های هیدرولیز استر

هیدرولیز استرها با آب خالص در بیشتر موارد یک واکنش برگشت پذیر است که منجر به مخلوطی متعادل از کربوکسیلیک اسید و استر شروع می شود:

این واکنش در محیط های اسیدی و قلیایی بسیار تسریع می شود که با کاتالیز اسید-باز همراه است (فصل 3).

طبق نظر K. Ingold، مکانیسم های هیدرولیز استر بر اساس معیارهای زیر طبقه بندی می شوند:

(1) نوع کاتالیز: اسیدی (نماد A) یا بازی (نماد B).

(2) نوع برش، نشان می دهد که کدام یک از دو پیوند -C-O در استر در نتیجه واکنش شکافته شده است: اکسیژن آسیل (شاخص AC) یا اکسیژن آلکیل (شاخص AL):

(3) مولکولی واکنش (1 یا 2).

از این سه معیار می توان هشت ترکیب مختلف ساخت که در شکل 18.1 نشان داده شده است.

اینها رایج ترین مکانیسم ها هستند. صابون سازی قلیایی تقریباً همیشه از نوع B AC 2 است. هیدرولیز اسیدی (و همچنین استریفیکاسیون) در بیشتر موارد دارای مکانیسم AAC 2 است.

مکانیسم AAC 1 معمولاً فقط در محلول‌های شدیدا اسیدی مشاهده می‌شود (به عنوان مثال، در H2SO4) و مخصوصاً برای استرهای اسیدهای آروماتیک دارای مانع فضایی رایج است.

مکانیسم BAC 1 هنوز ناشناخته است.

مکانیسم BAL2 تنها در مورد گروه‌های اسیل غربال‌شده فضایی فوق‌العاده قوی و هیدرولیز خنثی -لاکتون‌ها پیدا شد. مکانیسم A AL 2 هنوز ناشناخته است.

با توجه به مکانیسم و ​​AL 1 معمولا استرهای آلکیل سوم در یک محیط خنثی یا اسیدی واکنش نشان می دهند. زیرلایه های مشابه تحت شرایط مشابه می توانند مطابق مکانیسم BAL 1 واکنش نشان دهند، با این حال، پس از انتقال به یک محیط کمی قلیایی تر، مکانیسم BAL 1 بلافاصله با مکانیسم B AC 2 جایگزین می شود.

همانطور که از طرح 18.1 مشاهده می شود، واکنش های کاتالیز شده توسط اسیدها برگشت پذیر هستند، و از اصل برگشت پذیری میکروسکوپی (فصل 2) نتیجه می شود که استری کاتالیز شده با اسید نیز با مکانیسم های مشابه انجام می شود. با این حال، با کاتالیز پایه، تعادل به سمت هیدرولیز (صابون سازی) تغییر می کند، زیرا تعادل به دلیل یونیزاسیون اسید کربوکسیلیک تغییر می کند. طبق طرح فوق، در مورد مکانیسم A AC 1، گروه های COOR و COOH در اتم اکسیژن آلکوکسی یا هیدروکسیل پروتونه می شوند. به طور کلی، از نقطه نظر ترمودینامیک، پروتوناسیون اکسیژن کربونیل، گروه C=O، سودمندتر است، زیرا در این حالت، بار مثبت می تواند بین هر دو اتم اکسیژن جابجا شود:

با این وجود، محلول حاوی یک کاتیون توتومر، یک واسطه ضروری در مکانیسم A AC 1، در مقادیر کم است. اتر در ابتدا رخ می دهد.

از هشت مکانیسم اینگولد، تنها شش مکانیسم به صورت تجربی ثابت شده است.

فرمول ساختاری استرها به صورت کلی:

که در آن R و R رادیکال های هیدروکربنی هستند.

هیدرولیز استرها

یکی از بارزترین توانایی استرها (علاوه بر استری شدن) هیدرولیز آنها - شکافتن تحت تأثیر آب است. به روشی دیگر، هیدرولیز استرها را صابونی شدن می نامند. برخلاف هیدرولیز نمک ها، در این حالت عملاً برگشت ناپذیر است. بین هیدرولیز قلیایی و اسیدی استرها تمایز قائل شوید. در هر دو مورد، یک الکل و یک اسید تشکیل می شود:

الف) هیدرولیز اسیدی

ب) هیدرولیز قلیایی

نمونه هایی از حل مسئله

هیدرولیز قلیایی - استر

صفحه 1

هیدرولیز قلیایی استرها، مانند اسیدی، با توجه به مکانیسم افزودن - حذف انجام می شود.

هیدرولیز قلیایی استرها، که گاهی اوقات به عنوان واکنش کاتالیز پایه خاص از آن یاد می شود، در واقع یک واکنش جانشینی است (به بخش 2 مراجعه کنید.

هیدرولیز قلیایی استرها توسط مکانیسم Bac2 از طریق افزودن هسته دوست در گروه کربونیل انجام می شود تا یک واسطه چهار وجهی تشکیل شود (به بخش مراجعه کنید. در این بخش، برهمکنش با یون‌های هیدرید منجر به کاهش می‌شود، بنابراین این واکنش همراه با سایر واکنش‌های احیا مورد بحث قرار خواهد گرفت.

هیدرولیز قلیایی استرها با اثر حرارتی برابر با گرمای خنثی سازی اسید حاصل انجام می شود. واکنش های استری شدن الکل ها با کلریدهای اسیدی و همچنین مرحله اول استری شدن با انیدریدهای اسیدی نیز گرمازا هستند.

هیدرولیز قلیایی استرها یک واکنش برگشت ناپذیر است، زیرا محصول نهایی واکنش (آنیون کربوکسیلات) به دلیل جابجایی کامل بار منفی، خواص یک ترکیب کربونیل را نشان نمی دهد.

هیدرولیز قلیایی استرها با اثر حرارتی برابر با گرمای خنثی سازی اسید حاصل انجام می شود. واکنش های استری شدن الکل ها با کلریدهای اسیدی و همچنین مرحله اول استری شدن با انیدریدهای اسیدی نیز گرمازا هستند.

هیدرولیز قلیایی استرها صابون سازی نامیده می شود. سرعت هیدرولیز استرها نیز هنگام گرم شدن و استفاده از آب اضافی افزایش می یابد.

هیدرولیز قلیایی استرها مشخصه تعداد زیادی واکنش است که در آن یک هسته دوست با بار منفی به کربن کربونیل یک بستر خنثی حمله می کند.

هیدرولیز قلیایی استرها صابون سازی نامیده می شود. سرعت هیدرولیز استرها نیز هنگام گرم شدن و استفاده از آب اضافی افزایش می یابد.

در عمل، هیدرولیز قلیایی استرها در حضور قلیاهای سوزاننده KOH، NaOH و همچنین هیدروکسیدهای فلزات قلیایی خاکی Ba (OH) 2، Ca (OH) 2 انجام می شود - اسیدهای تشکیل شده در طول هیدرولیز به شکل متصل می شوند. از نمک های فلزات مربوطه، بنابراین هیدروکسیدها باید حداقل به نسبت معادل با یک استر گرفته شوند. معمولاً از پایه اضافی استفاده می شود. جداسازی اسیدها از نمک آنها با کمک اسیدهای معدنی قوی انجام می شود.

واکنش هیدرولیز قلیایی استرها را واکنش صابونی شدن می نامند.

واکنش هیدرولیز قلیایی استرها را واکنش صابونی شدن می نامند.

روش هیدرولیز قلیایی استرها به عنوان بخشی از فرآیندهای چند مرحله ای مختلف سنتز آلی گنجانده شده است. به عنوان مثال، در تولید صنعتی اسیدهای چرب و الکل ها با اکسیداسیون پارافین ها استفاده می شود.

صفحات:      1    2    3    4

4.6. استرها

استرها را می توان با واکنش اسیدهای کربوکسیلیک با الکل ها به دست آورد. واکنش استریفیکاسیون). کاتالیزورها اسیدهای معدنی هستند.

تجربه ویدیویی "به دست آوردن اتیل اتر استیک".

واکنش استری شدن تحت کاتالیز اسیدی برگشت پذیر است.

فرآیند معکوس - تقسیم یک استر با عمل آب برای تشکیل اسید کربوکسیلیک و الکل - نامیده می شود. هیدرولیز استر. RCOOR' + H2O (H+) RCOOH + R'OH هیدرولیز در حضور قلیایی به طور غیر قابل برگشتی انجام می شود (زیرا آنیون کربوکسیلات با بار منفی تشکیل شده RCOO- با معرف نوکلئوفیل، الکل واکنش نمی دهد).

این واکنش نامیده می شود صابون سازی استرها(به قیاس با هیدرولیز قلیایی پیوندهای استری در چربی ها در تولید صابون).

استرهای اسیدهای کربوکسیلیک پایین و الکلهای مونوهیدریک پایین بوی خوش گلها، انواع توت ها و میوه ها دارند. استرهای اسیدهای مونوبازیک بالاتر و الکلهای مونوهیدریک بالاتر اساس واکسهای طبیعی هستند. به عنوان مثال، موم زنبور عسل حاوی استر اسید پالمیتیک و میریکیل الکل (میریکیل پالمیتات) است:

CH(CH)–CO–O–(CH)CH

خواص شیمیایی - بخش شیمی، قوانین کلی ساختار و رفتار شیمیایی ترکیبات OXO 1. هیدرولیز استرها (کاتالیز اسیدی و قلیایی). …

1. هیدرولیز استرها (کاتالیز اسیدی و قلیایی).استر یک عامل آسیل کننده ضعیف است و می تواند در حضور کاتالیزورها (اسیدها یا بازها) هیدرولیز شود.

1.1 هیدرولیز قلیایی:

مکانیسم هیدرولیز قلیایی:

هیدرولیز قلیایی چندین مزیت نسبت به اسیدی دارد:

• با سرعت بیشتری پیش می رود، زیرا آنیون هیدروکسید در مقایسه با مولکول آب یک هسته دوست قوی تر و کوچکتر است.
• در یک محیط قلیایی، واکنش هیدرولیز برگشت ناپذیر است، زیرا نمک اسیدی تشکیل می شود که توانایی اسیلاسیون ندارد.

بنابراین، در عمل، هیدرولیز استرها اغلب در یک محیط قلیایی انجام می شود.

1.2 هیدرولیز اسید:

2. واکنش Interesterification.برهمکنش با آلکوکسیدها در محلول الکل مربوطه منجر به تبادل گروه های آلکیل استر می شود، واکنش برگشت پذیر است:

3. واکنش آمونولیز:

استرها در طبیعت، اهمیت آنها در صنعت.مشتقات کم واکنش اسیدهای کربوکسیلیک مانند استرها، آمیدها و نیتریل ها به طور گسترده ای به عنوان حلال استفاده می شوند.

ارزش صنعتی و آماده سازی دارند اتیل استات، دی متیل فرمامیدو استونیتریلدی متیل فرمامید یک حلال آپروتیک برای مواد قطبی (حتی نمک ها) و غیر قطبی است و در حال حاضر به طور گسترده در صنعت به عنوان حلال برای پلی آمیدها، پلی آمیدها، پلی اکریلونیتریل، پلی اورتان ها و غیره استفاده می شود، برای تشکیل الیاف و فیلم ها، تهیه چسب، استفاده می شود. و غیره و همچنین در عمل آزمایشگاهی.

استرهای اسیدهای کربوکسیلیک پایین تر ( C1 - C5) و الکل های پایین تر (CH3OH, C2H5OH)بوی میوه ای دارند - از آنها برای خوشبو کردن صابون ها و در شیرینی پزی استفاده می شود. استات ها، بوتیرات های سیترونلول، ژرانیول، لینالول که بوی خوش گلی دارند، به عنوان مثال بخشی از روغن اسطوخودوس هستند و برای ساخت صابون و ادکلن استفاده می شوند.

استرهای دی فنیل استیک اسید، مانند دی اتیل آمینو اتیل اتر (اسپاسمولیتین)به عنوان ضد اسپاسم شناخته می شود - داروهایی که اسپاسم عضلات صاف اندام های داخلی و رگ های خونی را تسکین می دهند. آنستزین -اتیل اتر n-آمینوبنزوئیک اسید نووکائین -دی اتیل آمینو اتیل اتر n-آمینوبنزوئیک اسید، پایانه های عصبی را فلج می کند، باعث بی حسی موضعی، بی حسی می شود. قوی تر از نووکائین است xicaine (N- 2،6-دی متیل فنیل آمید N، N'دی اتیل آمینو استیک اسید).

اتیل استات -مایع بی رنگ، به عنوان حلال برای حل کردن نیتروسلولز، استات سلولز و سایر مواد پلیمری، برای ساخت لاک ها و همچنین در صنایع غذایی و عطرسازی استفاده می شود.

بوتیل استات -مایع بی رنگ با بوی مطبوع. در صنعت رنگ و لاک به عنوان حلال رزین های نیتروسلولز و پلی استر استفاده می شود.

آمیل استات ها- حلال های خوب برای نیتروسلولز و سایر مواد پلیمری. ایزوآمیل استات در صنایع غذایی (جوهر گلابی) استفاده می شود.

عرقیات میوه های مصنوعی. بسیاری از استرها بوی مطبوعی دارند و در صنایع غذایی و عطرسازی استفاده می شوند.

تمامی موضوعات این بخش:

قوانین کلی ساختار و رفتار شیمیایی ترکیبات OXO
پیوندهای متعدد بین کربن و اکسیژن در آلدئیدها، کتونها، اسیدهای کربوکسیلیک و همچنین در مشتقات آنها یافت می شود. برای ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل، مشخصه ترین

ترکیبات OXO
آلدهیدها و کتون ها مشتقاتی از هیدروکربن ها هستند که حاوی یک گروه عاملی در مولکول به نام گروه کربونیل یا اکسو هستند. اگر گروه کربونیل به یکی مرتبط باشد

روش های فنی برای به دست آوردن فرمالدئید
3.1 اکسیداسیون کاتالیستی متانول: 3.2 کا

روش های خاص برای سری آروماتیک
11.1 اکسیداسیون آلکیلارن ها. اکسیداسیون جزئی گروه آلکیل مرتبط با حلقه بنزن را می توان با عمل عوامل اکسید کننده مختلف انجام داد. گروه متیل - MnO

واکنش های افزودن هسته دوست
1.1 افزودن آلکیل های منیزیم: که در آن

واکنش های اکسیداسیون آلدهیدها و کتون ها
5.1 اکسیداسیون آلدئیدها. آلدئیدها به راحتی اکسید می شوند و به اسیدهای کربوکسیلیک با همان تعداد اتم کربن در زنجیره تبدیل می شوند:

واکنش های اکسیداسیون-کاهش (عدم تناسب)
6.1 واکنش Cannizzaro (1853) مشخصه آلدئیدهایی است که حاوی اتم های هیدروژن در موقعیت α نیستند و زمانی رخ می دهد که با p غلیظ تیمار شوند.

اسیدهای کربوکسی و مشتقات آنها
کربوکسیلیک اسیدها مشتقاتی از هیدروکربن های حاوی یک گروه عاملی کربوکسیل (-COOH) در مولکول هستند. این "اکسید" ترین گروه عملکردی است که به راحتی قابل ردیابی است.

اسیدهای مونوکربوکسیک
اسیدهای مونو کربوکسیلیک مشتقاتی از هیدروکربن های حاوی یک گروه کربوکسیل عاملی، COOH، در مولکول هستند. اسیدهای مونو کربوکسیلیک نیز مونوبازیک نامیده می شوند

ایزومریسم
ساختاری: · اسکلتی; · متامریسم فضایی: · نوری. روش های سنتز تک کربن

واکنش اسیدهای کربوکسیلیک با معرفهای نوکلئوفیل
1.1 تشکیل نمک با فلزات:

مشتقات کربوکسی اسید
کربوکسیلیک اسیدها مشتقات مختلفی (استرها، انیدریدها، آمیدها و غیره) را تشکیل می دهند که در بسیاری از واکنش های مهم نقش دارند. فرمول کلی برای مشتقات

چگونه به دست آوریم
1. برهمکنش با کلرید فسفر (V):

خواص شیمیایی
1. استفاده از انیدریدها به عنوان عوامل اسیله کننده.

انیدریدها، مانند هالیدهای اسید، فعالیت شیمیایی بالایی دارند، عوامل آسیل کننده خوبی هستند (اغلب

روشهای بدست آوردن آمیدها
1. آسیلاسیون آمونیاک:

خواص شیمیایی
1. هیدرولیز آمیدها 1.1 در محیط اسیدی:

چگونه به دست آوریم
1. واکنش استریفیکاسیون: مکانیسم استریفیک

اسیدهای دی کربوکسیک
کلاس اسیدهای دی کربوکسیلیک شامل ترکیبات حاوی دو گروه کربوکسیل است. اسیدهای دی کربوکسیلیک بسته به نوع رادیکال هیدروکربنی به زیر تقسیم می شوند:

روش های عمومی برای تهیه اسیدهای دی کربوکسیلیک
1. اکسیداسیون دیول ها و کتون های حلقوی:

ایزومریسم
ساختاری: · اسکلتی; ایزومری موقعیت؛ متامریسم فضایی: · هندسی. نامحدود

خواص شیمیایی چربی ها
1. هیدرولیز. در میان واکنش های چربی ها، هیدرولیز یا صابون سازی که می تواند با اسیدها و بازها انجام شود، از اهمیت ویژه ای برخوردار است:

ویژگی های خصوصیات فیزیکی مشتقات هیدروکربنی همکار
وجود یک گروه عاملی مرتبط با یک جایگزین هیدروکربنی به طور قابل توجهی بر خواص فیزیکی ترکیبات تأثیر می گذارد. بسته به ماهیت گروه عاملی (اتم)، e

هیدروکربن ها
در میان مشتقات مختلف عملکردی هیدروکربن ها، ترکیبات بسیار سمی و خطرناک برای محیط زیست، نسبتاً سمی و کاملاً بی ضرر، غیر سمی، به طور گسترده وجود دارد.

هنگامی که استرها با الکل ها گرم می شوند، یک واکنش تبادل دوگانه رخ می دهد که اینترستریفیکاسیون نامیده می شود. این واکنش توسط اسیدها و بازها کاتالیز می شود:

برای تغییر تعادل در جهت مورد نظر، مقدار زیادی الکل استفاده می شود.

بوتیل استر متاکریلیک اسید (بوتیل متاکریلات) را می توان با حرارت دادن متیل متاکریلات با عملکرد 94 درصد به دست آورد. n-بوتانول با حذف مداوم متانول در صورت تشکیل:

الکلیزاسیون استرهای کربوکسیلیک اسیدها تحت تأثیر کاتالیزورهای قلیایی برای سنتز استرهای کربوکسیلیک اسیدهای ناپایدار حرارتی با زنجیره جانبی طولانی (به عنوان مثال، استرها) از اهمیت ویژه ای برخوردار است. ب-کتواسیدها) و استرهای الکلی، ناپایدار در محیط های اسیدی، که با روش های استری سازی معمولی به دست نمی آیند. الکلات های سدیم، هیدروکسید سدیم و کربنات پتاسیم به عنوان کاتالیزور برای چنین واکنش هایی استفاده می شوند.

الکلیز استرها باسیدهای کتو به راحتی در دمای 90-100 درجه سانتیگراد بدون کاتالیزور انجام می شود. به عنوان مثال، اکتیل استر اسید استواستیک از استواستیک استر با استفاده از این روش سنتز شد:

بنابراین می توان الکل اولیه را با الکل اولیه یا ثانویه دیگری با نقطه جوش بالاتر تعویض کرد، اما این روش برای به دست آوردن استر از الکل های ثالثی مناسب نیست. استرهای الکل های سوم به روش دیگری به دست می آیند - با دو استریفیکاسیون متقابل دو استر مختلف اسیدهای کربوکسیلیک، به عنوان مثال، یک استر اسید فرمیک و برخی اسیدهای دیگر:

واکنش در حضور مقادیر کاتالیزوری انجام می شود ترت-سدیم بوتاکسید در 100-120 درجه سانتیگراد.

در این حالت، کم جوش ترین جزء مخلوط تعادلی به آرامی تقطیر می شود، در این مورد، متیل استر اسید فرمیک (متیل فرمات، bp 34 درجه سانتی گراد).

چیزی را که دنبالش بودید پیدا نکردید؟ از جستجو استفاده کنید:

هیدرولیز - اتر

صفحه 1

هیدرولیز اترها در یک محیط اسیدی قوی (Sec.

متعاقباً، هیدرولیز اترها از نقطه نظر تئوری ساختار شیمیایی مورد توجه قرار گرفت، یعنی به عنوان واکنشی که با آن می توان استحکام نسبی پیوند کربن-اکسیژن را بسته به ساختار رادیکال تعیین کرد. در دهه 1930، نیاز عملی به توسعه یک روش فنی قابل قبول برای هیدرولیز دی اتیل اتر وجود داشت. این نیاز با این واقعیت دیکته شد که در حین تولید لاستیک مصنوعی طبق روش لبدف، اتر به عنوان یک محصول جانبی تشکیل شد که به راحتی به الکل تبدیل شد. در این راستا، هیدرولیز دی اتیل اتر در اتحاد جماهیر شوروی توسط Vanscheidt و Lozovskaya و Kagan، Russian و Cherntsov با استفاده از اکسیدهای آلومینیوم، تیتانیوم، توریم، کروم و منگنز به عنوان کاتالیزور مورد مطالعه قرار گرفت.

ادبیات ثبت اختراع، هیدرولیز اترها برای تشکیل الکل ها را با عمل اسید سولفوریک رقیق در دما و فشار بالا توصیف می کند. فرآیند در دمای 272 درجه سانتی گراد و 130 اتمسفر به مدت 25 دقیقه انجام شد. این روش تنها زمانی استفاده می شود که اتیل اتر اضافی باید دفع شود.

ادبیات ثبت اختراع هیدرولیز اترها را با تشکیل الکل ها تحت اثر اسید سولفوریک رقیق در دما و فشار بالا توصیف می کند [22J; فرآیند در دمای 272 درجه سانتی گراد و 130 اتمسفر به مدت 25 دقیقه انجام شد. این روش تنها زمانی استفاده می شود که اتیل اتر اضافی باید دفع شود.

حذف استالدئید از کره واکنش به شکل اکسیم، کامل بودن هیدرولیز اتر را تعیین می کند. در تعیین آب، الکل ها، هیدروکربن ها دخالت نکنید.

هیدرولیز پپتیدها، آمیدها و استرهای اسید فسفریک و هیدراتاسیون پیریدین آلدئیدها به طور مشابه کاتالیز می شوند. هیدرولیز اترها توسط یون‌های فلزی کاتالیز نمی‌شود، زیرا کیلاسیون اتفاق نمی‌افتد و حد واسط نمی‌تواند تثبیت شود.

کاتالیز عمومی اسید-باز بسیار رایج است، اما موارد کمی وجود دارد که در آن کاتالیز هیدروژن یا یون هیدروکسیل خاص رخ می دهد. در این حالت ثابت سرعت به صورت خطی با [H3O] و [OH-] تغییر می کند و به حضور سایر مواد اسیدی و بازی بستگی ندارد. به عنوان مثال، کاتالیز ویژه ای در هیدرولیز اترها یافت شده است (نگاه کنید به ص.

برش استرهای فنل با کلرید آلومینیوم روشی آماده برای به دست آوردن مشتقات فنل با سنتز دشوار است. برخی از تبدیل‌های مشخصه استرهای فنل به فنل‌های مربوطه در اینجا فهرست شده‌اند. اگرچه برش گروه‌های آلکوکسی به راحتی توسط کلرید آلومینیوم کاتالیز می‌شود، اما هیچ مطالعه روش‌شناختی در مورد اثر جانشین‌ها بر هیدرولیز اترهای کاتالیز شده توسط کلرید آلومینیوم وجود ندارد.

اما برای انجام موفقیت آمیز واکنش، وجود دو مثلاً گروه متوکسیل در مولکول جزء آزو یا استفاده از یک جزء دیازو بسیار فعال ضروری است. جالب توجه است که جفت شدن آزو استرهای فنل اغلب منجر به هیدرولیز گروه اتر می شود، به طوری که یک رنگ آزو تشکیل می شود که مشتقی از خود فنل است. به یاد بیاورید که به طور کلی هیدرولیز اترها بسیار دشوار است. مکانیسم این واکنش مورد مطالعه قرار نگرفته است.

در نتیجه، می توان گفت که صابونی سازی در شرایط MPA از نظر مصنوعی در مورد استرهای دارای مانع فضایی سودمند است. در این مورد، سیستم هیدروکسید پتاسیم جامد / تولوئن و اترها یا کریپتاندها باید به عنوان کاتالیزور استفاده شود. علاوه بر این، سرعت هیدرولیز اترهای اسیدهای کربوکسیلیک با هیدروکسید سدیم آبی غلیظ برای کربوکسیلات های هیدروفیل بسیار بیشتر است. کاتالیزورهای خوب نمک های آمونیوم چهارتایی، به ویژه Bu4NHSO4 و برخی سورفکتانت های آنیونی و غیریونی هستند. این نشان می دهد که هر یک از سه مکانیسم ممکن می تواند رخ دهد: واکنش های روی سطح، کاتالیز میسلی، یا یک واکنش واقعی MFC. بسته به شرایط، هر یک از این مکانیسم ها قابل اجرا هستند.

در نهایت به مقادیر زیر CR comA خواهیم رسید: 311 برای HI، 318 برای HBr، 329 برای HC1، 334 برای آب، و 334 برای ROH. بنابراین، می‌توانیم پیش‌بینی کنیم که HI در توافق کامل با تجربه، واکنش‌پذیرترین واکنش‌پذیر خواهد بود، اگرچه محلول‌های آبی غلیظ در عمل استفاده می‌شوند، در حالی که محاسبات ما برای واکنش‌ها در فاز گاز انجام شده است. به خوبی شناخته شده است که در دمای اتاق، اترها عملاً قادر به واکنش با آب و الکل نیستند. علاوه بر این، مرسوم است که بگوییم هیدرولیز اترها توسط هیدروژن تسریع می‌شود نه یون‌های هیدروکسیل، که با خواص هسته دوستی تعیین شده برای اترها توسط محاسبات تقریبی ما، یعنی افزودن هالید هیدروژن به الفین‌ها، مطابقت دارد. اول از همه، لازم است مشخص شود که آیا مرحله تعیین کننده سرعت، حمله الکتروفیلیک یون هیدروژن است یا حمله هسته دوست یون هالید به اتم کربن الفین.

اترها مایعات خنثی هستند که در آب حلالیت کمی دارند. آنها با سدیم فلزی واکنش نشان نمی دهند، که باعث می شود با استفاده از سدیم فلزی، آب و الکل باقی مانده از آنها خارج شود. اترها دوام بالایی دارند.

اسیدها و قلیاهای ضعیف بر آنها تأثیری ندارند. قلیاها به هیدرولیز اترها کمک نمی کنند. همراه با چنین مقاومتی در برابر هیدرولیز، اترها به راحتی توسط اکسیژن اتمسفر، به ویژه تحت تأثیر نور، اکسید می شوند و پراکسیدها را تشکیل می دهند (ص. استرها، به عنوان یک قاعده، به سختی در آب حل می شوند، اما به راحتی در اکثر حلال های آلی حل می شوند. بوی خوش میوه، که به آنها اجازه می دهد تا برای ساخت عرقیات مصنوعی میوه در شیرینی پزی یا عطرسازی و همچنین برای شناسایی اسیدها یا الکل های خاص با بوی استرهای آنها استفاده شوند.

اترها مایعات خنثی هستند که در آب حلالیت کمی دارند. آنها با سدیم فلزی واکنش نشان نمی دهند، که باعث می شود با استفاده از سدیم فلزی، آب و الکل باقی مانده از آنها خارج شود. اترها دوام بالایی دارند. اسیدها و قلیاهای ضعیف بر آنها تأثیری ندارند. هیدرولیز اترها هنگامی که با آب در حضور اسیدها گرم می شوند به سختی انجام می شود. قلیاها به هیدرولیز اترها کمک نمی کنند. همراه با چنین مقاومتی در برابر هیدرولیز، اترها به راحتی توسط اکسیژن اتمسفر، به ویژه تحت تأثیر نور، اکسید می شوند و پراکسیدها را تشکیل می دهند (ص. استرها، به عنوان یک قاعده، به سختی در آب حل می شوند، اما به راحتی در اکثر حلال های آلی حل می شوند. بوی خوش میوه، که به آنها اجازه می دهد تا برای ساخت عرقیات مصنوعی میوه در شیرینی پزی یا عطرسازی و همچنین برای شناسایی اسیدها یا الکل های خاص با بوی استرهای آنها استفاده شوند.

صفحات:      1

استرهابه نام مشتقات عملکردی اسیدهای کربوکسیلیک با فرمول عمومی RC(O)OR" .

استرهای کربوکسیلیک اسیدها (و همچنین اسیدهای سولفونیک) مشابه نمک ها نامگذاری می شوند، فقط به جای نام کاتیون از نام آلکیل یا آریل مربوطه استفاده می شود که قبل از نام آنیون قرار می گیرد و با هم نوشته می شود. با آن. وجود گروه استر COOR را می توان به صورت توصیفی نیز بیان کرد، به عنوان مثال، "R-ester of (فلان) اسید" (این روش به دلیل دست و پا گیر بودن کمتر ترجیح داده می شود):

استرهای الکل های پایین تر و اسیدهای کربوکسیلیک مایعات فرار، با بوی مطبوع، کم محلول در آب و به خوبی در اکثر حلال های آلی هستند. بوی استرها یادآور بوی میوه های مختلف است به همین دلیل در صنایع غذایی از آنها عرقیاتی تهیه می شود که شبیه بوی میوه است. افزایش فرار استرها برای اهداف تحلیلی استفاده می شود.

هیدرولیز. مهمترین واکنشهای آسیلاسیون هیدرولیز استرها با تشکیل یک الکل و یک اسید کربوکسیلیک است:

واکنش در هر دو محیط اسیدی و قلیایی انجام می شود. اسید کاتالیز می شود هیدرولیز استر - واکنش معکوس استری شدن، طبق مکانیسم مشابه A AC 2 انجام می شود:

هسته دوست در این واکنش آب است. تغییر تعادل به سمت تشکیل الکل و اسید با افزودن آب اضافی ایجاد می شود.

هیدرولیز قلیایی برگشت ناپذیر است؛ در طول واکنش، یک مول قلیایی به ازای هر مول اتر مصرف می شود، یعنی قلیایی در این واکنش به عنوان یک معرف قابل مصرف عمل می کند و نه یک کاتالیزور:

هیدرولیز استرها در محیط قلیایی از طریق مکانیسم آسیل دو مولکولی B انجام می شود AC 2 از طریق مرحله تشکیل حد واسط چهار وجهی (I). برگشت ناپذیری هیدرولیز قلیایی توسط برهمکنش اسید-باز عملاً برگشت ناپذیر اسید کربوکسیلیک (II) و یون آلکوکسید (III) ایجاد می شود. آنیون حاصل از کربوکسیلیک اسید (IV) خود یک نوکلئوفیل نسبتاً قوی است و بنابراین در معرض حمله هسته دوست قرار نمی گیرد.

آمونولیز استرها آمیدها با آمونولیز استرها به دست می آیند. به عنوان مثال، تحت تأثیر آمونیاک آبی روی دی اتیل فومارات، آمید اسید فوماریک کامل تشکیل می شود:

در آمونولیز استرها با آمین های با هسته دوستی کم، استرها ابتدا به آمیدهای فلزات قلیایی یا قلیایی خاکی تبدیل می شوند:

آمیدهای اسیدهای کربوکسیلیک: نامگذاری. ساختار گروه آمید؛ خواص اسید-باز؛ هیدرولیز اسیدی و قلیایی؛ شکافتن توسط هیپوبرومیت ها و اسید نیتروژن؛ کم آبی به نیتریل ها؛ شناسایی شیمیایی

آمیدهابه نام مشتقات عملکردی اسیدهای کربوکسیلیک با فرمول عمومی R-C (O) -NH 2- n R "n،که در آن n = 0-2. در آمیدهای جایگزین نشده، باقی مانده آسیل به یک گروه آمینه جایگزین نشده متصل می شود، در آمیدهای جایگزین N-یکی از اتم های هیدروژن با یک رادیکال آلکیل یا آریل، در N،N-جایگزین شده با دو جایگزین می شود.

ترکیبات حاوی یک، دو یا سه گروه اسیل متصل به اتم نیتروژن به طور کلی آمید نامیده می شوند (به ترتیب اولیه، ثانویه و سوم). نام آمیدهای اولیه با یک گروه جایگزین نشده - NH 2 از نام رادیکال های آسیل مربوطه با جایگزینی پسوند -oil (یا -yl) با -آمید گرفته شده است. آمیدهای تشکیل شده از اسیدهای با پسوند -کربوکسیلیک اسید پسوند -کربوکسامید را دریافت می کنند. آمیدهای اسیدهای سولفونیک نیز با استفاده از پسوند سولفونامید به نام اسیدهای مربوطه خود نامگذاری می شوند.

نام رادیکال های RCO-NH- (و همچنین RSO 2 -NH-) از نام آمیدها تشکیل شده است و پسوند -آمید را به -amido- تغییر می دهد. اگر گروه مسن‌تری در بقیه مولکول وجود داشته باشد یا جایگزینی در ساختار پیچیده‌تری نسبت به رادیکال R رخ دهد، استفاده می‌شوند:

در نام آمیدهای اولیه جایگزین شده با N-RCO-NHR" و RCO-NR"R" (و همچنین سولفونامیدهای مشابه)، نام رادیکال های R" و R" قبل از نام آمید با نماد N نشان داده شده است. -:

آمیدهای این نوع اغلب به عنوان آمیدهای ثانویه و سوم شناخته می شوند که توسط IUPAC توصیه نمی شود.

به آمیدهای جایگزین شده با N-Phenyl پسوند -anilide در نام آنها داده می شود. موقعیت جانشین ها در باقیمانده آنیلین با اعداد با ضربه نشان داده می شود:

علاوه بر این، نام های نیمه سیستماتیکی حفظ شده است که در آنها پسوند -آمید به پایه نام لاتین اسید کربوکسیلیک (فرمامید، استامید) و همچنین برخی از آنها متصل است. ناچیز نام هایی مانند «آنیلیدها» (آنیلین های اسیله شده) یا «تولویدیدها» (تولویدین های آسیله شده).

آمیدها مواد کریستالی با نقطه ذوب نسبتاً بالا و مشخص هستند که به برخی از آنها اجازه می دهد تا به عنوان مشتقاتی برای شناسایی اسیدهای کربوکسیلیک استفاده شوند. در موارد نادر، آنها مایعات هستند، به عنوان مثال، آمیدهای اسید فرمیک - فرمامید و N,N-دی متیل فرمامید - حلال های دوقطبی آپروتیک شناخته شده. آمیدهای پایین تر در آب بسیار محلول هستند.

آمیدها هستند یکی از مقاوم ترین در برابر هیدرولیز مشتقات عملکردی اسیدهای کربوکسیلیک، به همین دلیل آنها به طور گسترده در طبیعت توزیع می شوند. بسیاری از آمیدها به عنوان دارو استفاده می شوند. حدود یک قرن است که پاراستامول و فناستین که آمیدهای جایگزین اسید استیک هستند در عمل پزشکی مورد استفاده قرار گرفته اند.

ساختار آمیدها ساختار الکترونیکی گروه آمید تا حد زیادی شبیه به ساختار گروه کربوکسیل است. گروه آمید یک سیستم p,π مزدوج است که در آن جفت تک الکترون های اتم نیتروژن با الکترون های پیوند C=O π کونژوگه می شود. جابجایی چگالی الکترون در گروه آمید را می توان با دو ساختار تشدید نشان داد:

به دلیل کونژوگه، پیوند C-N در آمیدها دارد تا حدی دو برابر شده است طول آن به طور قابل توجهی کمتر از طول یک پیوند منفرد در آمین ها است، در حالی که پیوند C=O تا حدودی طولانی تر از پیوند C=O در آلدئیدها و کتون ها است. گروه آمید به دلیل صرف طراحی مسطح دارد . در زیر پارامترهای هندسی مولکول آمید جایگزین شده با N که با استفاده از تجزیه و تحلیل پراش اشعه ایکس تعیین شده است، آورده شده است:

یک پیامد مهم ماهیت پیوند دوگانه تا حدی پیوند C-N یک سد انرژی نسبتاً بالا برای چرخش به دور این پیوند است، به عنوان مثال، برای دی متیل فرمامید 88 کیلوژول بر مول است. به همین دلیل، آمیدهایی که جانشین‌های مختلفی روی اتم نیتروژن دارند، می‌توانند به‌عنوان π-دیاسترئومر وجود داشته باشند. آمیدهای جایگزین N عمدتاً به صورت ایزومرهای Z وجود دارند:

در مورد آمیدهای N,N-دیگر جایگزین، نسبت ایزومرهای E- و Z به حجم رادیکال های متصل به اتم نیتروژن بستگی دارد. استریو ایزومرهای آمیدها از نظر پیکربندی ناپایدار هستند، وجود آنها عمدتاً با روش های فیزیکوشیمیایی ثابت شده است و تنها در موارد معدودی به صورت جداگانه جدا شده اند. این به دلیل این واقعیت است که مانع چرخش برای آمیدها هنوز به اندازه آلکن ها نیست، که برای آن 165 کیلوژول بر مول است.

خواص اسید-باز. آمیدها دارند خواص اسیدی و بازی ضعیف است . اساس آمیدها در محدوده Pk BH + از -0.3 تا -3.5 قرار دارد. دلیل کاهش بازیهای گروه آمینه در آمیدها، مزدوج شدن جفت تک الکترونهای اتم نیتروژن با گروه کربونیل است. هنگام تعامل با اسیدهای قوی، آمیدها در اتم اکسیژن در محلول اسید رقیق و غلیظ پروتونه می شوند. این نوع تعامل زیربنای آن است کاتالیز اسیدی در واکنش های هیدرولیز آمید:

آمیدهای جایگزین نشده و N-جایگزین شده نشان می دهند خواص ضعیف NH اسید ، قابل مقایسه با اسیدیته الکل ها و حذف یک پروتون فقط در واکنش هایی با بازهای قوی است.

برهمکنش اسید و باز زمینه ساز تشکیل آمیدها است همکاران بین مولکولی که وجود آن نقطه ذوب و جوش بالای آمیدها را توضیح می دهد. وجود دو نوع وابسته امکان پذیر است: پلیمرهای خطی و دایمرهای حلقوی. غلبه یک نوع یا نوع دیگر توسط ساختار آمید تعیین می شود. به عنوان مثال، N-methylacetamide، که برای آن پیکربندی Z ترجیح داده می شود، یک پیوند خطی را تشکیل می دهد، و لاکتام ها، که دارای یک پیکربندی E-پیکربندی سفت و سخت هستند، دایمرها را تشکیل می دهند:

آمیدهای N، N-تغییر شده به دلیل برهمکنش دوقطبی-دوقطبی دو مولکول قطبی، دایمرها را تشکیل می دهند:

واکنش های اسیلاسیون به دلیل وجود یک گروه آمینو دهنده قوی الکترون در سیستم مزدوج آمیدها، الکتروفیلی اتم کربن کربونیل و در نتیجه واکنش آمیدها در واکنش های اسیلاسیون بسیار کم است. قابلیت اسیلاسیون کم آمیدها همچنین با این واقعیت توضیح داده می شود که یون آمید NH 2 - یک گروه ترک بد است. از واکنش های اسیلاسیون، هیدرولیز آمیدها مهم است که می تواند در محیط های اسیدی و قلیایی انجام شود. هیدرولیز آمیدها بسیار دشوارتر از سایر مشتقات عملکردی اسیدهای کربوکسیلیک است. هیدرولیز آمیدها در شرایط سخت تری نسبت به هیدرولیز استرها انجام می شود.

هیدرولیز اسیدیآمیدها - غیر قابل برگشت واکنشی که منجر به تشکیل اسید کربوکسیلیک و نمک آمونیوم می شود:

در بیشتر موارد، هیدرولیز اسید آمیدها طبق مکانیسم انجام می شود اسیلاسیون اسید دو مولکولی A AC 2 ، یعنی شبیه به مکانیسم هیدرولیز اسیدی استرها. برگشت ناپذیری واکنش به این دلیل است که آمونیاک یا آمین در یک محیط اسیدی به یون آمونیوم تبدیل می شود که خاصیت هسته دوستی ندارد:

هیدرولیز قلیایییکسان غیر قابل برگشت واکنش؛ در نتیجه نمک اسید کربوکسیلیک و آمونیاک یا آمین تشکیل می شود:

هیدرولیز قلیایی آمیدها، مانند هیدرولیز استرها، از طریق انجام می شود مکانیسم چهار وجهی که در AC 2 . واکنش با افزودن یک یون هیدروکسید (هسته دوست) به اتم کربن الکتروفیل گروه آمید آغاز می شود. آنیون به دست آمده (I) در اتم نیتروژن پروتونه می شود و سپس یک گروه خروجی خوب، یک مولکول آمونیاک یا آمین، در یون دوقطبی (II) تشکیل می شود. اعتقاد بر این است که مرحله آهسته، فروپاشی حد واسط چهار وجهی (II) است.

برای آنیلیدها و سایر آمیدهای دارای جانشین‌های الکترون‌کشنده در اتم نیتروژن، تجزیه واسطه چهار وجهی (I) می‌تواند از طریق تشکیل دیانیون (II) ادامه یابد:

برش با اسید نیتروژن. هنگام تعامل با اسید نیتروژن و سایر عوامل نیتروز کننده، آمیدها به اسیدهای کربوکسیلیک مربوطه با بازدهی تا 90٪ تبدیل می شوند:

کم آبی بدن آمیدهای جایگزین نشده تحت اثر اکسید فسفر (V) و برخی معرف های دیگر (POC1 3، PC1 5، SOCl 2) به نیتریل تبدیل می شوند:

47. کربوکسیلیک اسیدها: هالوژناسیون بر اساس ژل-ولهارد-زلینسکی، با استفاده از واکنش برای سنتزآ -هیدروکسی وآ -آمینو اسید.

هالوژناسیون اسیدهای کربوکسیلیک آلیفاتیک

اسیدهای کربوکسیلیک آلیفاتیک در موقعیت α با کلر یا برم در حضور مقادیر کاتالیزوری هالوژنه می شوند. فسفر قرمز یا هالیدهای فسفر (واکنش ژل-ولهارد-زلینسکی ). به عنوان مثال، هنگامی که هگزانوئیک اسید در حضور فسفر قرمز یا کلرید فسفر (III) برم می شود، اسید 2-بروموهگزانوئیک با عملکرد بالا تشکیل می شود، به عنوان مثال:

این خود اسید کربوکسیلیک نیست که تحت برماسیون قرار می گیرد، بلکه کلرید اسیدی است که از آن در محل تشکیل می شود. کلرید اسید دارای خواص اسید CH قوی تری نسبت به اسید کربوکسیلیک است و به راحتی فرم انول را تشکیل می دهد.

انول (I) برم را برای تشکیل یک مشتق هالوژن (II) اضافه می کند، که بیشتر یک هالید هیدروژن را انتزاع می کند و به هالید اسید جایگزین شده با α هالوژن (III) تبدیل می شود. در مرحله آخر، هالید کربوکسیلیک اسید جایگزین نشده بازسازی می شود.

سایر اسیدهای هتروعملکردی از اسیدهای جایگزین آلفا هالو با استفاده از واکنش های جانشینی هسته دوست سنتز می شوند.

استرها الکتروفیل های معمولی هستند. با توجه به اثر +M اتم اکسیژن مرتبط با رادیکال هیدروکربن، آنها در مقایسه با هالیدهای اسید و انیدریدهای اسید، ویژگی الکتروفیلیک کمتری از خود نشان می دهند:

اگر رادیکال هیدروکربنی یک سیستم مزدوج با اتم اکسیژن تشکیل دهد، الکتروفیلی اترها افزایش می یابد، به اصطلاح. استرهای فعال:

استرها وارد واکنش های جانشینی نوکلئوفیل می شوند.

1. هیدرولیز استرها در هر دو محیط اسیدی و قلیایی صورت می گیرد.

هیدرولیز اسیدی استرها دنباله ای از تبدیل های برگشت پذیر در مقابل واکنش استری شدن است:

مکانیسم این واکنش شامل پروتونه شدن اتم اکسیژن گروه کربونیل برای تشکیل یک کربوکاتیون است که با یک مولکول آب واکنش می دهد:

هیدرولیز قلیایی هیدرولیز در حضور محلول های آبی قلیایی آسان تر از اسیدی است زیرا آنیون هیدروکسید هسته دوست فعال تر و کم حجم تر از آب است. بر خلاف هیدرولیز اسیدی، هیدرولیز قلیایی برگشت ناپذیر است:

قلیایی نه به عنوان یک کاتالیزور، بلکه به عنوان یک واکنش دهنده عمل می کند. هیدرولیز با حمله هسته دوست یون هیدروکسید به اتم کربن گروه کربونیل آغاز می شود. یک آنیون میانی تشکیل می شود که یون آلکوکسید را جدا می کند و به مولکول کربوکسیلیک اسید تبدیل می شود. یون آلکوکسید به عنوان یک باز قوی تر، یک پروتون را از یک مولکول اسید جدا می کند و به یک مولکول الکل تبدیل می شود:

هیدرولیز قلیایی برگشت ناپذیر است زیرا آنیون کربوکسیلات بار منفی بالایی دارد و در برابر حمله هیدروکسیل الکل حساس نیست.

اغلب هیدرولیز قلیایی استرها صابون سازی نامیده می شود. این اصطلاح از نام محصولات هیدرولیز قلیایی چربی ها - صابون می آید.

2. برهمکنش با آمونیاک (ایمونولیز) و مشتقات آن بر اساس مکانیسمی مشابه هیدرولیز قلیایی انجام می شود:

3. واکنش اینترستریفیکاسیون (الکلیز استرها) توسط اسیدهای معدنی و پوسته کاتالیز می شود:

برای تغییر تعادل به سمت راست، الکل فرار بیشتری تقطیر می شود.

4. تراکم استر کلایزن برای استرهای اسیدهای کربوکسیلیک حاوی اتم های هیدروژن در موقعیت α معمول است. واکنش در حضور پایه های قوی ادامه می یابد:

یون آلکوکسید یک پروتون را از اتم آلفا کربن مولکول اتر جدا می کند. یک کاربانیون مزومری تثبیت شده (I) تشکیل می شود که به عنوان یک هسته دوست، به اتم کربن گروه کربونیل مولکول دوم استر حمله می کند. محصول اضافه (II) تشکیل می شود. یون آلکوکسید را جدا می کند و به محصول نهایی (III) تبدیل می شود. بنابراین، کل طرح مکانیسم واکنش را می توان به سه مرحله تقسیم کرد:

اگر دو استر حاوی اتم های α-هیدروژن واکنش نشان دهند، مخلوطی از چهار محصول ممکن تشکیل می شود. این واکنش برای تولید صنعتی استواستیک استر استفاده می شود.

5. بازیابی استرها:

الکل های اولیه از اثر گاز هیدروژن در حضور کاتالیزور نیکل اسکلتی (نیکل رینی) تشکیل می شوند.

6. عمل ترکیبات آلی منیزیم و به دنبال آن هیدرولیز منجر به تشکیل الکل های سوم می شود.