Теорията на сблъсъка е неподходяща за сложни молекули, тъй като предполага съществуването на молекули под формата на идеални еластични сферични частици. Въпреки това, за сложни молекули, в допълнение към транслационната енергия, трябва да се вземат предвид и други видове молекулна енергия, например ротационна и вибрационна. Според теорията на сблъсъка реакциите, при които трябва да се сблъскат три или повече молекули, са невъзможни. В допълнение, реакции на разлагане като AB = A + Bтрудно може да се обясни с тази теория.
За да преодолее тези трудности, Х. Айринг през 1935г. предложи теорията за активирания комплекс. Всяка химическа реакция или всеки друг молекулярен процес, който се случва с течение на времето (дифузия, вискозен поток и т.н.), се състои от непрекъсната промяна в разстоянията между ядрата на атомите. В този случай конфигурацията на ядрата, съответстваща на първоначалното състояние, чрез някаква междинна конфигурация - активиран комплекс или преходно състояние - се превръща в крайна конфигурация. Предполага се, че активираният комплекс се образува като междинно състояние във всички химични реакции. Той се разглежда като молекула, която съществува само временно и се разпада с определена скорост. Този комплекс се образува от такива взаимодействащи молекули, чиято енергия е достатъчна, за да се доближат една до друга по схемата: реагенти, активиран комплекс, продукти. Активираният комплекс има междинна структура между реагентите и продуктите. Енергията на активиране на реакцията е допълнителната енергия, която реагиращите молекули трябва да придобият, за да образуват активирания комплекс, необходим за протичане на реакцията.
Енергията на активиране винаги представлява абсорбираната енергия, независимо дали общата промяна за реакцията е положителна (ендотермична реакция) или отрицателна (екзотермична реакция).Това е показано схематично на фиг. 6.
|
|
|
|
|
Фигура 6. Енергийна диаграма на образуването на активирания комплекс.
Активирането е предаване на такова количество енергия на молекулите, че по време на тяхната ефективна трансформация веществата се образуват в активирано състояние.
Трансформацията е образуването на реакционни продукти от вещества в активирано състояние.
Ако системата не може да премине през тази енергийна бариера, в нея не могат да настъпят химически трансформации. Това означава, че тази система е химически неактивна и изисква допълнителна енергия за активиране. Количеството на тази допълнителна енергия зависи от това колко енергия вече има системата.
Енергията на оригиналната система не може да бъде по-малка от нейната нулева енергия (т.е. при 0 0 K). За да активирате всяка система, достатъчно е да й осигурите допълнителна енергия. Тази енергия се нарича истинска енергия на активиране.
Истинската енергия на активиране на елементарен химичен акт е минималната енергия, която оригиналната система трябва да има над своята нулева енергия (т.е. при 0 0 K), така че в нея да могат да се извършват химични трансформации. Разликата между истинските енергии на активиране на обратната и правата реакции е равна на топлинния ефект на реакцията при абсолютна нула.
История на създаването. Развитието на квантовата механика доведе до създаването на теорията за активирания комплекс (преходно състояние), предложена през 1935 г. едновременно от Айринг, Еванс и Поляни. Но първите основни идеи на теорията са формулирани от R. Marcelin през 1915 г., Marcelin, Ann. Phys. , 3, 158 (1915), който почина през 1915 г. и нямаше време да развие възгледите си
фазово пространство Фазовото пространство на система от реагиращи вещества, определено от набори от s координати (q) и s моменти (p), е разделено от критичната повърхност S# на области на крайни и начални вещества
Критична повърхност (повърхност на потенциална енергия) В близост до критичната повърхност се приема, че са изпълнени следните условия: Има определен потенциал (U), който зависи от координатите на ядрата (qi) и съответства на адиабатния член на системата ( основно електронно състояние). Този потенциал определя движението в близост до критичната повърхност S#. Функцията на разпределение на състоянията на системата в близост до критичната повърхност не зависи от времето, определя се от стойността на температурата и в пресечната точка. S# (термодинамичното равновесие не се приема) е равновесие.
Адиабатното приближение е метод за приблизително решаване на проблеми на квантовата механика, използван за описание на квантови системи, в които могат да се разграничат бързи и бавни подсистеми
Основни принципи на адиабатното приближение: движението на всяко от ядрата се извършва в потенциалното (електрическо) поле, създадено от останалите ядра, и в средното поле на всички електрони на молекулите на реагиращата система като цяло. Осредненото поле на електроните съответства на определено осреднено разпределение на техния електрически заряд в пространството. потенциал (потенциално поле) определя за всяка ядрена конфигурация силите, които действат върху ядрата. потенциалът зависи от това как са разположени ядрата на молекулата във всеки момент от времето и от състоянието (основно или възбудено) на електронната система в молекулата. потенциалното поле за дадена система от ядра зависи от разстоянията между отделните ядра на молекулярната система и може да бъде представено графично като определена функция на междуядрените разстояния
Координата на реакцията е величина, която характеризира промяната в многоатомната система по време на процеса на нейното химично превръщане от реагенти в продукти на реакцията. е тясно свързана с топографията на повърхността на потенциалната енергия (PES) U (qi), която е функция на N вътрешни координати на системата qi (i = 1, 2, . . . , N), които определят относителното разположение на атомни ядра, т.е. конфигурация ядрено-електронна система
Реакционен път Потенциална енергийна повърхност на химикала. реакции A+BC: AB+C. Кръстът показва седловата точка, пунктираната линия показва пътя на реакцията - пътят с минимална енергия. Пътят се състои от две разклонения, като дъното на долината води от минимума, съответстващ на реагентите, до точката на преминаване, като дъното на долината води от минимума, съответстващ на продуктите. К.р. се определя като дължината на дъгата s(q, q") върху кривата на пътя на станцията, измерена от началната точка q" до която и да е точка q, разположена на тази крива.
Потенциална енергийна повърхност Всяка точка от потенциалната повърхност не е нищо повече от енергията на молекулна система в дадено електронно състояние при липса на ядрено движение, тоест общата енергия минус кинетичната енергия на ядрата
Разрез на повърхността на потенциалната енергия Разрез на повърхността на потенциалната енергия по пътя на реакцията на изомеризация Реагентите и продуктите съответстват на минимуми при a = 0 и a = 1 (два изомера в случай на изомеризация). Ако долината на реагентите или продуктите има 2 молекулни фрагмента със свободни връзки. движение, минимумите се израждат в хоризонтални асимптотични. полуправ (показан с пунктирани линии).
Основни положения на теорията на активирания комплекс Всяка химическа реакция или всеки друг молекулярен процес, който протича с течение на времето (дифузия, вискозен поток), се състои от непрекъсната промяна в разстоянията между ядрата на атомите. конфигурацията на ядрата, съответстваща на първоначалното състояние, чрез някаква междинна конфигурация - активиран комплекс или преходно състояние - се превръща в крайна конфигурация. изходните вещества са в равновесие с активираните комплекси (скоростта на образуване на последните е много по-голяма от скоростта на тяхното разпадане), разпределението на енергията на молекулите на реагиращите вещества поради сблъсъци съответства на равновесното разпределение на Максуел -
Пример за образуване на активиран комплекс по време на реакцията на дисоциация HI. Такъв активиран комплекс се образува поради пренареждането на връзките между водородни и йодни атоми
Преходно състояние Преходното състояние (активиран комплекс) може да се разглежда като обикновена молекула, характеризираща се с определени термодинамични свойства, с изключение на това, че в допълнение към обичайните три степени на свобода на транслационно движение на центъра на тежестта, тя има четвърта степен на свобода на вътрешно транслационно движение, свързано с движение по пътя ( координати) реакции
Характеристики на преходното състояние Преходното състояние не е някакво междинно съединение, тъй като то съответства на максималната енергия по пътя на реакцията и следователно е нестабилно и трябва да се превърне в реакционни продукти.Молекулите, които са достигнали енергийната бариера, се превръщат в реакционни продукти
Разлики между потенциалната енергия на преходно състояние и молекулна система Типична форма на зависимостта на потенциалната енергия на реакционна система от координатата на реакцията. E 0 – височина на потенциалната бариера, ΔH – топлинен ефект на химична реакция Потенциална крива на двуатомна молекула (зависимост на енергията на система от два атома от междуядреното разстояние).
Механизмът на образуване на активирания комплекс Нека разгледаме най-общо реакцията A + B ←→ X** → C + D, където A и B са изходните вещества; X** - преходно състояние или активиран комплекс; C и D са продукти на реакцията. Разглежданата реакция се състои от два последователни процеса. Първият е преходът на А и В в активирано състояние.Вторият е разлагането на получения комплекс на продукти С и D.
Графично представяне на PES профила на преходното състояние по координатата на реакцията. Скоростта на общата реакция ω се определя от най-бавната връзка. Тук такава връзка е преходът на комплекса Х** през “платото”. В този случай нямаме предвид скоростта на движение на преходното състояние в пространството, а движението на точка, отразяваща енергията на системата.Ще наречем преходно състояние състояние, което е представено от точки, лежащи на върха на потенциалната бариера на определен малък сегмент δ по пътя на реакцията
Скоростта на реакцията на разпадане на активиран комплекс, скоростта на реакцията се определя от броя на разпадите на всички преходни състояния на единица обем за единица време: ω = c** /t. Стойността на t може да се изрази като средната скорост на движение на преходното състояние и по пътя на реакцията в горната част на бариерата: t = δ/u. (XVI.28)
Основното уравнение на теорията на АК, теорията постулира термодинамично равновесие между реагентите и АК, характеризиращо се с константа на равновесие. На тази основа константата на скоростта на химическа реакция k се изразява с уравненията:
ентропия и енталпия на активиране ентропия и енталпия на активиране представляват промени в ентропията и енталпията на системата по време на прехода от реагенти към AA
Приложение на теорията Последователното изчисляване на абсолютните скорости на реакцията съгласно уравнение (2) се състои в определяне на геометричните конфигурации на реагентите и AC (на този етап се определя и височината на потенциалната бариера) и изчисляване на моментите на инерция и вибрационни честоти за тези конфигурации, които са необходими за изчисляване на статистическите суми и енергиите на активиране на окончателното определяне
Ограничения на теорията Теорията за активирания комплекс се основава на две предположения: хипотезата за термодинамично равновесие между реагентите и AA. скоростта на реакцията се идентифицира със скоростта на разпадане на АА. И двете предположения не могат да бъдат строго обосновани.
Защо? Само в редки случаи координатата на реакцията може правилно да се счита за права линия.Обикновено тя е крива в многомерното пространство на вътрешните променливи и е сложна комбинация от елементарни движения, която не е еднаква в различните си участъци.
Примерна координата на реакция е непрекъснато променяща се комбинация от две разтягащи вибрации. Най-простият PES за реакцията A + BC -> AB + C с трите атома A, B и C, разположени на една и съща права линия (ъглови движения се игнорират). Междуатомните разстояния r са нанесени по координатните оси. пр. н. е. и r. AB - Криви 1 - 5 - нива на постоянна енергия Пунктираната линия показва координатата на реакцията, кръстът показва седловата точка.
електрон-неадиабатни процеси и фактор на предаване Поради криволинейността координатата на реакцията не може да се счита за независима степен на свобода. Нейното взаимодействие с други, напречни движения води до обмен на енергия между тях. В резултат на това първоначалното равновесно разпределение на енергията по напречните степени на свобода може да бъде нарушено и системата може да се върне в областта на реагентите дори след като вече е преминала през AC конфигурацията в посока на продуктите. Тези процеси вземат предвид коефициентът на предаване за реакции, при които x се различава значително от единица, теорията губи смисъл
Оценка на тунелния ефект на трансмисионния множител в рамките на моделни динамични изчисления. Предполага се, че не всички, а само някои от напречните степени на свобода взаимодействат с постъпателното движение на системата по координатата на реакцията. Те се вземат предвид при квантовото динамично изчисление; останалите степени на свобода се обработват в рамките на теорията на равновесието. При такива изчисления корекциите за квантовото тунелиране също се определят автоматично. Тунелиране – преминаване на потенциална енергия между повърхностите
Ориз. 2. Диаграма на потенциалната енергия по координатата на реакцията
Ориз. 1. Най-простата двумерна потенциална енергийна повърхност за
реакции A + BC → AB + C с трите атома, разположени на една и съща права линия
По координатните оси – междуатомни разстояния r BC и r AB. Криви 1 – 5 постоянни енергийни нива, пунктирана линия – координата на реакцията, x – седлова точка.
По-често се използват едномерни диаграми, представляващи напречно сечение по координатата на реакцията (фиг. 2). В тези диаграми състоянията A + BC и AB + C са стабилни минимуми, а горната част на потенциалната бариера съответства на седлова точка или седлова точка (x). Височината на потенциалната бариера се определя от конфигурацията на частиците, количеството енергия, необходимо за преодоляване на отблъскването и някои други фактори. Всяко разстояние между реагиращите частици съответства на точка от повърхността на потенциалната енергия.
Химическата реакция се разглежда като преход от конфигурацията на реагентите към конфигурацията на продуктите през точка ABC. Тази точка (или определен малък участък от траекторията на реакцията с дължина δ) се нарича активиран комплексили преходно състояние.
Разликата E o между енергиите на изходното състояние и активирания ABC комплекс представлява енергията на активиране на елементарната реакция A + BC. Координатата на реакцията е най-благоприятният път за протичане на реакцията, изискващ най-малко енергийни разходи.
Започвайки от трудовете на G. Eyring, има много приблизителни изчислителни методи за намиране на повърхности на потенциална енергия за адсорбция и катализа; точните подходи изискват сложни квантово-механични изчисления на практика и почти никога не се използват при изчисляване на скоростите на адсорбция и катализа.
Теорията на активирания комплекс или теорията на преходното състояние (известна също като теория на абсолютната скорост) се основава на три предположения:
1. Равновесието на Максуел-Болцман се поддържа между активирания комплекс и реагентите, така че тяхната концентрация може да бъде изчислена с помощта на функцията на разпределение на Максуел-Болцман.
2. Скоростта на реакцията се идентифицира със скоростта на разпадане на активирания комплекс. Реакцията протича чрез преодоляване на най-ниската потенциална бариера в или близо до точката на активирания комплекс.
3. Преодоляването на потенциална бариера в близост до активиран комплекс се описва като транслационно движение на системата по координатата на реакцията. Движението на системата (реакция) по реакционната координата е възможно само в посока на образуване на реакционни продукти. Това означава, че активираният комплекс, веднъж образуван, не може да се превърне обратно в оригиналните вещества.
Това свойство фундаментално отличава активирания комплекс, който описва елементарния акт на реакцията, от свойствата на междинните продукти, които описват пътя на химичната трансформация и се откриват чрез физични методи на изследване. Самото образуване на активиран комплекс е достатъчно за протичане на реакцията.
Активираните комплекси са едни и същи частици или комплекси от частици, различаващи се само по конфигурация с повишен енергиен резерв и нестабилни в посоката на реакционната координата, техния среден живот
τ # = 2πh/kT, (1)
където h и k са съответно константите на Планк и Болцман.
При температури, характерни за химичните реакции τ # ≈ -13 s, т.е. близо по време до едно трептене. Такива времена все още бяха недостъпни експериментално, ситуацията се промени с появата на фемтосекундната спектроскопия (femto - 10 -15), в която се използват лазери с импулси с продължителност до 10 -14 s за идентифициране на частици, т.е. по-малко от времето на едно трептене. . През 1999 г. работата на A. Ziveil е удостоена с Нобелова награда за създаването на фемтосекундна спектроскопия.
По този начин се появи експериментална възможност за по-добро разбиране на структурата на активирания комплекс.
Функция на потенциалната енергия на атомните ядра U от тяхната вътрешна. координати или степени на свобода. В система от n ядра, броят на вътрешните степени на свобода N = 3n - 6 (или 3n - - 5, ако всички ядра са разположени на една и съща права линия). Най-простият двуизмерен (N = 2) PES е показан на фиг. 1. Реагентите и продуктите на реката съответстват на области с относително ниска потенциална енергия (долини), разделени от област с по-висока енергия. енергийно-потенциална бариера. Извитата линия, минаваща по дъното на долините през бариерата, е координатата на реакцията. Често се използват едномерни диаграми, изобразяващи участък от ПЕС, разгърнат по координатите на района (виж фиг. 2). В тези диаграми горната част на потенциалната бариера съответства на седлова точка или седлова точка. Същите концепции се прехвърлят към многомерни PES с N> 2. Състоянията на реагентите и продуктите са стабилни, те съответстват на конфигурации (т.е. фиксирани стойности на координатите φ), които са минимуми (или долини) на многомерните PES. Chem. R-цията се разглежда като преход от конфигурацията на реагентите към конфигурацията на продуктите чрез конфигурацията на седловата точка по координатата на r-цията. Конфигурациите както на минимумите, така и на седловите точки са стационарни точки на PES, т.е. в тях U/q i = 0. 
Модерен заключението на уравнение (2), химически по-малко ясно, се основава на теорията на сблъсъка. Скоростта на реакцията се идентифицира със скоростта на преминаване на реагиращите химикали. системи през (N - 1)-мерна повърхност в пространството на конфигурациите, разделящи областите на реагенти и продукти. В теорията на сблъсъка тази скорост се нарича. поток през критичния повърхност. Уравнението под формата (2) се получава, ако извършим критичен анализ. повърхността през седловината е ортогонална на координатата на областта и приемаме, че е критична. повърхностна енергия. разпределението на реагентите е равновесно. Съответстващата област на координатно и импулсно пространство (фазово пространство) се характеризира със същата статистика количество Това дава възможност за критичен поглед. повърхност като много конфигурации на АК. Така AK веднага се дефинира като обект с (N - 1) вътрешен. степени на свобода и не е необходимо да се въвежда обхвата му по координатите на областта.
Приложение на теорията.Според теорията механизмът на r-tion се определя изцяло от конфигурациите на реагентите и продуктите (минимуми или долини на PES) и съответните ACs (седлови точки). Теоретичен изчисляването на тези конфигурации с помощта на методите на квантовата химия би предоставило изчерпателна информация за посоките и скоростите на химията. области. Такива изчисления се развиват интензивно; за проста хим. системи, съдържащи 10-15 атома, които принадлежат към елементите от първите два периода на периодичната таблица, те са практически осъществими и доста надеждни. Последователен изчисляване на абс. скоростта на реката според уравнение (2) е да се определи геом. конфигурации на реагенти и АС (на този етап се определя и височината на потенциалната бариера) и изчисляване на моменти на инерция и трептения за тези конфигурации. честоти, които са необходими за изчисляване на статистически данни. суми и финиш. дефиниции. В приложение към сложни ситуации, представляващи практически интерес, пълното и надеждно изпълнение на такава програма е трудоемко и често неосъществимо. Следователно молекулните константи, необходими за изчисления с помощта на уравнения (2) и (3), често се намират емпирично. методи. За стабилни конфигурации на реагенти, моменти на инерция и трептения. честотите обикновено са известни от спектроскопски данни. данни обаче за АК експериментираме. тяхното определяне е невъзможно поради краткото време на живота му. Ако се следва Квантова химия изчисленията не са налични, за оценка на тези стойности се използват интерполационни изчислителни схеми.
Ограничения на теорията и опити за подобряването й.Теорията за активирания комплекс се основава на две предположения. Първата е термодинамичната хипотеза. равновесие между реагентите и АА. Според втория скоростта на разпадане се идентифицира със скоростта на разпадане на АК. И двете предположения не могат да бъдат строго обосновани. Това се разкрива, ако разгледаме движението на химикалите. системите по протежение на p-tion координират целия път от реагентите до продуктите, а не само близо до върха на потенциалната бариера. Само в редки случаи е правилно да се разглежда координатата на област като права линия, както на фиг. 2. Обикновено това е крива в многоизмерно вътрешно пространство. променливи и е сложна комбинация от елементарни движения, ръбовете не са еднакви за различни. техните области. Например на фиг. 1 координата на p-цията е непрекъснато променяща се комбинация от две разтягащи вибрации.
Равновесно разпределение на енергията в термичните реагенти. почти винаги се предоставят r-ции; тя се нарушава само при изключително бързи процеси. Проблемът е дали ще остане в АК. Поради криволинейността координатата на региона не може да се счита за независима степен на свобода. Нейното взаимодействие с други, напречни движения води до обмен на енергия между тях. В резултат на това, първо, първоначалното равновесно разпределение на енергията върху напречните степени на свобода може да бъде нарушено и, второ, системата може да се върне в областта на реагента дори след като вече е преминала през AC конфигурацията в посока на продуктите. Накрая е необходимо да се има предвид, че съгласно уравнения (2), (3) и (5) хим. р-цията се счита за класическа. преход; квантовите характеристики се игнорират, напр. електронни неадиабатни процеси и тунелен ефект. В ранните формулировки на теорията, т.нар множител на предаване. Предполага се, че той събира влиянието на изброените по-горе фактори, които не са взети предвид при извеждането на тези уравнения. Така дефиницията на x надхвърля активирания комплекс на теорията; Освен това, за p-ции, в които x се различава значително от единица, теорията губи смисъла си. Въпреки това, за сложни области предположението не противоречи на експериментите. данни и това обяснява популярността на теорията за активирания комплекс.
Последователен неформалното разглеждане на всички тези ефекти е възможно само в рамките на динамиката. изчисление (вж. Динамика на елементарен акт). Правени са опити те да бъдат отчетени отделно. Например беше предложен систематичен метод. изясняване на конфигурацията на AC, тъй като изборът на седлова точка като такава се основава на интуитивни идеи и, най-общо казано, не е необходим. Възможно е да има други конфигурации, за които грешката в изчисленията по формули (2) и (3), поради връщането на системата в областта на реагентите след преминаване през тези конфигурации, е по-малка, отколкото за конфигурацията на седловата точка. Използвайки формулировката на теорията на активирания комплекс по отношение на теорията на сблъсъка (виж по-горе), може да се твърди, че обратният поток (от продукти към реагенти) през критичния. Повърхността съответства на частта от общия директен поток, която я генерира и е равна на нея (от реагенти до продукти). Колкото по-малка е тази част, толкова по-точно е изчисляването на скоростта на реката според активираната комплексна теория. Тези съображения залегнаха в основата на т.нар. вариационна дефиниция на AC, според която повърхността, която минимизира директния поток, се счита за критична. За него скоростта на реката, изчислена от уравнения (2) и (3), е минимална. По правило нулевите енергии на напречните вибрации се променят по координатите на региона. Това е още една причина за изместването на конфигурацията на АК от седловата точка на ПЕС; то се взема предвид и от вариационната теория.
Средства. беше обърнато внимание на разработването на методи за определяне на вероятностите за квантово тунелиране в химията. р-ции. Накрая стана възможно да се оцени коефициентът на предаване в рамките на динамични модели. изчисления. Предполага се, че с пост. При движението на системата по координатите на региона взаимодействат не всички, а само някои от напречните степени на свобода. Те се вземат предвид в квантовата динамика. изчисляване; останалите степени на свобода се обработват в рамките на теорията на равновесието. При такива изчисления корекциите за квантовото тунелиране също се определят автоматично.
Споменатите подобрени методи за изчисляване на абс. химическа скорост r-tions изискват сериозни изчисления. усилия и липсва универсалността на комплекса на активираната теория.
===
испански литература към статията „АКТИВИРАНА КОМПЛЕКСНА ТЕОРИЯ“: Glesston S, Leidler K., Eyring G., Теория на абсолютните скорости на реакцията, прев. от англ., М., 1948; Leidler K., Кинетика на органичните реакции, прев. от англ., М., 1966: Термични бимолекулни реакции в газове, М., 1976. М. В. Базилевски.
Теория на преходното състояние (активиран комплекс).
В опит да премахнат недостатъците на теорията за активните сблъсъци, учените предложиха нова теория на химическата кинетика. Това беше направено почти едновременно през 1935 г., повече от половин век след откритията на Арениус, от Г. Айринг (САЩ), от една страна, и също от М. Поляни и М. Г. Еванс (Великобритания) от друга. Те предложиха, че химическата реакция между началото и завършването преминава през „преходно състояние“, както го наричат Евънс и Поляни, в което се образува нестабилен „активиран комплекс“ (терминът на Айринг). Енергията на активиране е точно това, което е необходимо за постигане на това състояние, при което вероятността за успешно завършване на реакцията е много висока. Следователно енергията на активиране може да бъде по-малка от енергията на разкъсване на първоначалните химични връзки.
 |
||
Същността на теорията за преходното състояние (активиран комплекс):
1) когато реагентните частици взаимодействат, те губят своята кинетична енергия, която се превръща в потенциална енергия и за да се осъществи реакцията, е необходимо да се преодолее определена потенциална енергийна бариера;
2) разликата между потенциалната енергия на частиците и споменатата енергийна бариера е енергията на активиране;
3) преходното състояние е в равновесие с реагентите;
4) в тези реакции, при които енергията на активиране е значително по-ниска от енергията на разкъсване на химичните връзки, процесите на образуване на нови връзки и разрушаване на стари връзки могат напълно или частично да съвпадат във времето.
Времето на живот на активирания комплекс е равно на периода на вибрация на една молекула (10 -13 s), поради което не може да бъде открит експериментално и съответно не може да бъде изолиран и изследван. Следователно истинността на теорията за преходното състояние може да бъде доказана само чрез изчисления. И за тази цел учените използват най-модерната техника по онова време, която тогава преживява бурен растеж - квантовата химия. Дори се появи цяло направление в квантовата химия в изчисляването на енергията на преходното състояние.
Теория на активния сблъсък >>
Теория на преходното състояние (активиран комплекс).
