Стереохимична номенклатура. Резултати от търсене за \"старшинство на заместителите\" Изследвания на химия на хетероциклични биологично активни вещества

24.11.202227.05.2017

2. Система за нотация на Кан-Инголд-Прелог (R-S-номенклатура)

Тъй като е невъзможно да се използва D-L номенклатура, без да се установи посоката на ориентация на проекционната формула и тъй като много съединения съдържат повече от един асиметричен въглерод, през 1956 г. R. S. Kahn, D. K. Ingold и V. Prelog разработват R-S-системата за нотация за пространствено конфигурации на връзка, в които R означава дясно (прав), а S означава ляво (зловещо). (Имайте предвид, че R и S също са инициалите на Kahn.)

Пространствената конфигурация на заместителите в близост до всеки асиметричен въглероден атом се обозначава в съответствие със следните правила:

1. Отбележете атомния номер на всеки от атомите, директно свързани с въпросния асиметричен въглероден атом.

2. Подредете тези атоми в низходящ ред на атомния номер.

3. Ако заместителите на асиметричен въглероден атом са два атома с еднакъв атомен номер (например два други въглеродни атома), атомният номер на заместителите на тези свързани атоми се взема предвид. Атом със заместител с по-висок атомен номер се поставя пред атом, чийто заместител има по-нисък атомен номер. Редът на приоритет на често срещаните заместители при асиметричен въглерод е както следва: I, Br, CI, SH, OH, NO 2, NH 2, COOR, COOH, CHO, CR 2 OH, CHOHR, CH 2 OH, C 6 H 5, CH 2 R, CH 3, H. Атомите, свързани с двойни и тройни връзки, се броят съответно два или три пъти. Например:

4. Позиционирайте асиметричния въглероден атом така, че атомът с най-нисък атомен номер (обикновено H) да е обърнат настрани от окото на наблюдателя.В двуизмерна проекция долната позиция е еквивалентна на задната позиция в триизмерен модел.

Обърнете внимание, че всяка двойка двуизмерни проекции на Fisher може да бъде разменена или позицията на три заместителя да бъде променена, без да се променя истинската пространствена структура. Например позицията на H, OH и CH 2 OH в проекцията на Фишер за D(+)-глицералдехид може да бъде изобразена по различни начини:

Ако завъртите този модел на 120° надясно, той ще съответства на модел (1).

5. Помислете за три заместителя, разположени пред асиметричния въглероден атом. (Припомнете си, че атомът с най-нисък атомен номер е зад асиметричния въглероден атом.) Определете дали атомите са подредени в низходящ ред на атомния номер - по посока на часовниковата стрелка (дясна конфигурация R) или обратно на часовниковата стрелка (лява конфигурация S).

Например, в глицералдехид, редът на заместителите, свързани с асиметричния въглероден атом, в съответствие с дадените по-горе правила, ще бъде OH, CHO, CH 2 OH и H. За да се определи дали асиметричният въглерод ще бъде R или S , подреждаме молекулата по следния начин: така че Н атомът да е на дъното в двуизмерна формула или зад асиметричния въглероден атом в триизмерна формула (вижте правило 4).

СТЕРЕОХИМИЧНА НОМЕНКЛАТУРА(от латински в menclatura - списък, списък), предназначен за обозначаване на интервали. химическа структура връзки. Общият принцип на стереохимичната номенклатура (правилата на IUPAC, раздел E) е, че пространствата. структура на връзката обозначени с префикси, добавени към името, без да се променят тези имена. и номериране в тях (въпреки че понякога стереохимичните характеристики могат да определят избора между възможни алтернативни методи за номериране и избора на главната верига).

Основата на повечето стереохимични нотация има правило за последователност, което недвусмислено установява старшинството на заместителите. Старшите са тези, при които атом с голям атомен номер е директно свързан с въпросния хирален (виж Хиралност) елемент (например асиметричен атом, двойна връзка, пръстен) (виж таблицата). Ако тези атоми са идентични по старшинство, тогава се разглежда „вторият слой“, който включва атоми, свързани с атомите на „първия слой“ и т.н., докато се появи първата разлика; броят на атомите, свързани с двойна връзка, се удвоява при определяне на приоритета. Наиб. Общ подход за обозначаване на конфигурацията на енантиомери е да се използва системата R,S. Обозначението R (от латински rectus - десен) се дава на този енантиомер, в който, когато се разглежда моделът от страната, противоположна на младшия заместител, старшинството на останалите заместители пада по посока на часовниковата стрелка. Падането на приоритета обратно на часовниковата стрелка съответства на S-обозначението (от лат. sinister - ляво) (фиг. 1).

Увеличаване на старшинството на заместителите в хирален център:

Ориз. 1. Схема за определяне на старшинството на заместителите в органичните съединения.

За въглехидрати, а-хидрокси киселини и а-аминокиселини D, L-системата също се използва широко, въз основа на сравнение на конфигурацията на разглежданата асиметрична. център с конфигурацията на съответния енантиомер на глицералдехид. При разглеждане на проекцията на Фишерmule местоположението на OH или NH 2 групите отляво се обозначава със символа L (от латински laevus - ляво), отдясно със символа D (от латински dexter - дясно):

s-диастереомери (класически диастереомери) в най-простите случаи се обозначават като мезо- и рацемични форми или еритро- и трео-форми:

За сложни структури, когато и шестте заместителя са асиметрични. центровете са различни, предложени са други системи. Например обозначенията pref, parf (pref, parf) се основават на разглеждане на реда на падане на приоритет (според правилото за последователност) във формулите на Нюман: със същата посока на падане - pref (английски приоритет отразяващ), с противоположна посока - parf (англ. priority antireflective ). например:

За описване на пространства. свързване на сгради с връзка C=C, както и циклични, в случаите, когато са изключени несъответствия, се използват обозначенията цис и транс (идентични или свързани заместители са разположени съответно от едната и противоположната страна на равнината на двойната връзка или пръстена) ,напр цис-2-бутен (форма I), транс-циклобутан-1,2-дикарбоксилна киселина (II).

Такива обозначения стават двусмислени за алкени като abC=Cde, оксими и азометини. В тези случаи се използва номенклатурата Z,E [старшите заместители на двойната връзка са разположени съответно. един по един(Z, от немски zusammen - заедно) и различни (E, от немски.entgegen-противоположна) страна на равнината на двойната връзка], напр.(Z)-2-хлоро-2-бутенова киселина (III), (E,E)-бензилдиоксим (IV).

Ако има три или повече заместителя в алицикличната молекула. или сед. хетероцикличен съединения използват r,c,t номенклатура. Един от заместителите е избран като "референтен" -r (референтен, от английски справочен). За заместители, разположени от едната страна на равнината на пръстена с носещия атом, използвайте обозначението c (от cis-сuc), за заместители от другата страна на равнината на пръстена -t (оттранс-транс), напр. t-2-c-4-дихлоро-циклопентан-М-карбонов комплект (V).

В серията стероиди, обозначението на интервали. местоположениезаместителите са направени на базата на конвенционална плоска формула.

Заместителите, отдалечени от наблюдателя, се означават с a,близо до наблюдателя - b. Например 11b,17a,21-трихидрокси-4-прегнен-3,20-дион (

ГЛАВА 7. СТЕРЕОХИМИЧНИ ОСНОВИ НА СТРУКТУРАТА НА МОЛЕКУЛИТЕ НА ОРГАНИЧНИТЕ СЪЕДИНЕНИЯ

Стереохимия (от гръцки. стереоуредби- пространствен) е „химия в три измерения“. Повечето молекули са триизмерни (триизмерни, съкратено 3D). Структурните формули отразяват двуизмерната (2D) структура на молекула, включително броя, вида и последователността на свързване на атомите. Нека си припомним, че съединения, които имат еднакъв състав, но различни химични структури, се наричат структурни изомери (виж 1.1). По-широкото понятие за структурата на молекулата (понякога образно наричано молекулярна архитектура), наред с понятието за химическа структура, включва стереохимични компоненти - конфигурация и конформация, отразяващи пространствената структура, т.е. триизмерността на молекулата. Молекулите, които имат еднаква химическа структура, могат да се различават по пространствена структура, т.е. да съществуват под формата на пространствени изомери - стереоизомери.

Пространствената структура на молекулите е относителното разположение на атомите и атомните групи в триизмерното пространство.

Стереоизомерите са съединения, в които молекулите имат една и съща последователност от химични връзки на атоми, но различни местоположения на тези атоми един спрямо друг в пространството.

На свой ред стереоизомерите могат да бъдат конфигурацияИ конформационни изомери,т.е. варират съответно конфигурацияИ потвърждение.

7.1. Конфигурация

Конфигурацията е редът, в който атомите са подредени в пространството, без да се вземат предвид разликите, произтичащи от въртене около единични връзки.

Конфигурационните изомери могат да се трансформират един в друг чрез разкъсване на някои и образуване на други химични връзки и могат да съществуват отделно под формата на отделни съединения. Те се класифицират в два основни типа - енантиомериИ диастереомери.

7.1.1. Енантиомеризъм

Енантиомерите са стереоизомери, които са свързани един с друг, като обект и несъвместим огледален образ.

Те могат да съществуват само като енантиомери хираленмолекули.

Хиралността е свойството на даден обект да бъде несъвместим с огледалния си образ. Хирал (от гръцки. чеир- ръка), или асиметрични, обекти са лявата и дясната ръка, както и ръкавици, ботуши и др. Тези сдвоени обекти представляват обект и неговия огледален образ (фиг. 7.1, а). Такива елементи не могат да бъдат напълно комбинирани един с друг.

В същото време около нас има много обекти, които са съвместими с огледалния си образ, т.е. ахирален(симетрични), като чинии, лъжици, чаши и др. Ахиралните предмети имат поне един равнина на симетрия,който разделя обекта на две огледално идентични части (виж фиг. 7.1, b).

Подобни връзки се наблюдават и в света на молекулите, т.е. молекулите се делят на хирални и ахирални. Ахиралните молекули имат равнини на симетрия; хиралните молекули нямат.

Хиралните молекули имат един или повече хирални центрове. В органичните съединения най-често действа центърът на хиралност асиметричен въглероден атом.

Ориз. 7.1.Отражение в огледало на хирален обект (а) и равнина на симетрия, пресичаща ахирален обект (б)

Асиметричен въглероден атом е този, който е свързан с четири различни атома или групи.

Когато се изобразява стереохимичната формула на молекула, символът "C" за асиметричния въглероден атом обикновено се пропуска.

За да се определи дали една молекула е хирална или ахирална, не е необходимо да се изобразява със стереохимична формула, достатъчно е внимателно да се разгледат всички въглеродни атоми в нея. Ако има поне един въглероден атом с четири различни заместителя, тогава този въглероден атом е асиметричен и молекулата, с редки изключения (виж 7.1.3), е хирална. Така от двата алкохола - пропанол-2 и бутанол-2 - първият е ахирален (две СН 3 групи при С-2 атома), а вторият е хирален, тъй като в неговата молекула при С-2 атома и четирите заместителите са различни (N, OH, CH 3 и С 2 N 5). Асиметричният въглероден атом понякога се отбелязва със звездичка (C*).

Следователно, молекулата на 2-бутанола е способна да съществува като двойка енантиомери, които не са съвместими в космоса (фиг. 7.2).

Ориз. 7.2.Енантиомерите на хиралните молекули на бутанол-2 не са съвместими

Свойства на енантиомерите. Енантиомерите имат еднакви химични и физични свойства (точки на топене и кипене, плътност, разтворимост и др.), но показват различни оптична дейност,т.е. способността да се отклонява равнината на поляризирана светлина*.

Когато такава светлина преминава през разтвор на един от енантиомерите, поляризационната равнина се отклонява наляво, а другата надясно със същия ъгъл α. Стойността на ъгъла α, приведена към стандартни условия, е константа на оптически активното вещество и се нарича специфично въртене[α]. Лявото въртене се обозначава със знак минус (-), дясното въртене със знак плюс (+), а енантиомерите се наричат съответно ляво и дясно.

Други имена на енантиомери са свързани с проявата на оптична активност - оптични изомери или оптични антиподи.

Всяко хирално съединение може да има и трета, оптически неактивна форма - рацематЗа кристалните вещества обикновено не е просто механична смес от кристали на два енантиомера, а нова молекулна структура, образувана от енантиомерите. Рацематите са оптически неактивни, тъй като лявото въртене на един енантиомер се компенсира от дясното въртене на равно количество от другия. В този случай знак плюс или минус (?) понякога се поставя преди името на съединението.

7.1.2. Относителни и абсолютни конфигурации

Проекционни формули на Фишер. За да изобразите конфигурационни изомери в равнина, можете да използвате стереохимични формули. Въпреки това е по-удобно да се използва по-просто за писане Проекционни формули на Фишер(по-прости - проекции на Фишер). Нека разгледаме тяхната конструкция на примера на млечна (2-хидроксипропанова) киселина.

Тетраедричният модел на един от енантиомерите (фиг. 7.3) е поставен в пространството, така че веригата от въглеродни атоми да е във вертикално положение, а карбоксилната група е отгоре. Връзките с невъглеродни заместители (Н и ОН) в хиралния център трябва

* Вижте урока за подробности Ремизов А.Н., Максина А.Г., Потапенко А.Я.Медицинска и биологична физика. 4-то изд., преработено. и допълнителни - М.: Дропла, 2003.- С. 365-375.

Ориз. 7.3.Построяване на проекционната формула на Фишер на (+)-млечна киселина

Трябва да бъдем насочени към наблюдателя. След това моделът се проектира върху равнина. Символът на асиметричния атом е пропуснат; той се разбира като точка на пресичане на вертикалната и хоризонталната линия.

Тетраедричният модел на хирална молекула преди проекция може да бъде позициониран в пространството по различни начини, не само както е показано на фиг. 7.3. Необходимо е само връзките, образуващи хоризонтална линия върху проекцията, да са насочени към наблюдателя, а вертикалните връзки - извън равнината на чертежа.

Получените по този начин проекции могат с помощта на прости трансформации да бъдат доведени до стандартна форма, в която въглеродната верига е разположена вертикално, а старшата група (в млечната киселина това е COOH) е отгоре. Трансформациите позволяват две операции:

Във формулата на проекцията е позволено да се разменят местата на всеки два заместителя в един и същи хирален център четен брой пъти (две пермутации са достатъчни);

Формулата на проекцията може да се завърти на 180 в чертожната равнина? (което е еквивалентно на две пермутации), но не и с 90?.

Система за обозначаване на D.L-конфигурация. В началото на ХХ век. е предложена система за класифициране на енантиомери за сравнително прости (от гледна точка на стереоизомерията) молекули, като α-аминокиселини, α-хидрокси киселини и други подобни. Отзад стандартна конфигурацияе взет глицералдехид. Неговият лявовъртящ енантиомер беше произволноприписват на формула (I). Тази конфигурация на въглеродния атом е обозначена с буквата l (от лат. laevus- наляво). На дясновъртящия енантиомер съответно е приписана формула (II), а конфигурацията е обозначена с буквата d (от лат. декстър- надясно).

Имайте предвид, че в стандартната формула за проекциял -глицералдехидът има ОН група отляво ид -глицералдехид - вдясно.

Класификация като d- или l - редица други оптично активни съединения, близки по структура, се получават чрез сравняване на конфигурацията на техния асиметричен атом с конфигурацията d- или l -глицералдехид. Например, в един от енантиомерите на млечната киселина (I) в проекционната формула ОН групата е отляво, както вл -глицералдехид, следователно енантиомер (I) се класифицира катол -ред. По същите причини енантиомер (II) се класифицира катод -ред. По този начин, от сравнение на прогнозите на Фишер, ние определяме роднинаконфигурация

трябва да бъде отбелязано чел -глицералдехидът има ляво въртене ил -млечна киселина - точно (и това не е единичен случай). Освен това, едно и също вещество може да бъде или ляво, или дясно, в зависимост от условията на определяне (различни разтворители, температура).

Знакът на въртене на равнината на поляризирана светлина не е свързан с принадлежност към d- или l -стереохимични серии.

Практическото определяне на относителната конфигурация на оптично активните съединения се извършва с помощта на химични реакции: или изследваното вещество се превръща в глицералдехид (или друго вещество с известна относителна конфигурация), или, обратно, от d- или l -глицералдехид произвежда тестваното вещество. Разбира се, по време на всички тези реакции конфигурацията на асиметричния въглероден атом не трябва да се променя.

Произволното присвояване на глицералдехид с лява и дясна ръка към конвенционалните конфигурации беше принудителна стъпка. По това време абсолютната конфигурация не беше известна за нито едно хирално съединение. Установяването на абсолютната конфигурация стана възможно само благодарение на развитието на физикохимичните методи, особено на рентгеновия дифракционен анализ, с помощта на който през 1951 г. за първи път беше определена абсолютната конфигурация на хирална молекула - това беше сол на (+) -винена киселина. След това стана ясно, че абсолютната конфигурация на d- и l-глицералдехидите наистина е това, което първоначално им е приписано.

d,l-системата в момента се използва за α-аминокиселини, хидрокси киселини и (с някои добавки) за въглехидрати

(вижте 11.1.1).

R,S-система за обозначаване на конфигурацията. D,L-системата има много ограничено приложение, тъй като често е невъзможно да се свърже конфигурацията на което и да е съединение с глицералдехид. Универсалната система за обозначаване на конфигурацията на хиралните центрове е R,S-системата (от лат. прав мускул- прав, зловещ- наляво). Базира се на правило за последователност,на базата на старшинството на заместителите, свързани с центъра на хиралността.

Старшинството на заместителите се определя от атомния номер на елемента, пряко свързан с центъра на хиралността - колкото по-голям е той, толкова по-стар е заместителят.

По този начин ОН групата е по-стара от NH2, която от своя страна е по-стара от всяка алкилова група и дори от СООН, тъй като в последната въглеродният атом е свързан с асиметричен център. Ако атомните номера са еднакви, групата, чийто атом до въглерода има по-висок атомен номер, се счита за старши и ако този атом (обикновено кислород) е свързан с двойна връзка, той се брои два пъти. В резултат на това следните групи са подредени в низходящ ред на приоритет: -COOH > -CH=O > -CH 2 OH.

За да се определи конфигурацията, тетраедричният модел на съединението се позиционира в пространството, така че най-ниският заместител (в повечето случаи това е водороден атом) да е най-отдалечен от наблюдателя. Ако старшинството на трите останали заместителя намалява по посока на часовниковата стрелка, тогава центърът на хиралност се определя с R-конфигурация (фиг. 7.4, а), ако е обратно на часовниковата стрелка -С-конфигурация (вижте фиг. 7.4, b), както се вижда от водача зад волана (вижте фиг. 7.4, V).

Ориз. 7.4.Определяне на конфигурацията на енантиомери на млечна киселина чрез R,S-система (обяснение в текст)

За да посочите конфигурацията според системата RS, можете да използвате проекции на Fisher. За да направите това, проекцията се трансформира така, че младшият заместник да се намира на една от вертикалните връзки, което съответства на позицията му зад чертожната равнина. Ако след трансформация на проекцията старшинството на останалите три заместителя намалява по посока на часовниковата стрелка, тогава асиметричният атом има R-конфигурация и обратно. Приложението на този метод е показано на примера на l-млечна киселина (цифрите показват старшинството на групите).

Има по-прост начин за определяне на R- или S-конфигурацията с помощта на проекцията на Фишер, в която второстепенният заместител (обикновено Н атом) е разположен на един от хоризонталнавръзки. В този случай не се извършват горепосочените пренареждания, а веднага се определя старшинството на заместниците. Въпреки това, тъй като Н атомът е „не на място“ (което е еквивалентно на противоположната конфигурация), спадът в приоритета вече ще означава не R-, а S-конфигурацията. Този метод е илюстриран с помощта на 1-ябълчена киселина като пример.

Този метод е особено удобен за молекули, съдържащи няколко хирални центъра, където ще са необходими пренареждания, за да се определи конфигурацията на всеки от тях.

Няма корелация между d,l и RS системите: това са два различни подхода за обозначаване на конфигурацията на хиралните центрове. Ако в d,L-системата съединения с подобни конфигурации образуват стереохимични серии, тогава в RS-системата хиралните центрове в съединенията, например от l-серията, могат да имат както R-, така и S-конфигурация.

7.1.3. Диастереомерия

Диастереомерите са стереоизомери, които не са свързани един с друг, като обект и несъвместим огледален образ, т.е. те не са енантиомери.

Най-важните групи диастереомери са σ-диастереомери и π-диастереомери.

σ -Диастереомери.Много биологично важни вещества съдържат повече от един център на хиралност в една молекула. В този случай броят на конфигурационните изомери се увеличава, което се определя като 2n, където н- брой хирални центрове. Например, ако има два асиметрични атома, съединението може да съществува като четири стереоизомера (2 2 = 4), съставляващи две двойки енантиомери.

2-амино-3-хидроксибутанова киселина има два центъра на хиралност (C-2 и C-3 атоми) и следователно трябва да съществува като четири конфигурационни изомера, единият от които е естествена аминокиселина.

Структури (I) и (II), съответстващи на l- и d-треонин, както и (III) и (IV), съответстващи на l- и d-алотреонин (от гръцки. alios- други), се отнасят един към друг като обект и огледален образ, несъвместим с него, т.е. те са двойки енантиомери. Когато се сравняват структурите (I) и (III), (I) и (IV), (II) и (III), (II) и (IV), става ясно, че в тези двойки съединения един асиметричен център има същия конфигурация, а другият е обратното. Такива двойки стереоизомери са диастереомери.Такива изомери се наричат σ-диастереомери, тъй като заместителите в тях са свързани с хиралния център чрез σ връзки.

Аминокиселините и хидрокси киселините с два центъра на хиралност се класифицират като d- или l -ред според конфигурацията на асиметричния атом с най-нисък номер.

Диастереомерите, за разлика от енантиомерите, се различават по физични и химични свойства. Например l-треонинът, който е част от протеините, и l-алотреонинът имат различни специфични стойности на ротация (както е показано по-горе).

Мезовръзки. Понякога една молекула съдържа два или повече асиметрични центъра, но молекулата като цяло остава симетрична. Пример за такива съединения е един от стереоизомерите на винената (2,3-дихидроксибутандиова) киселина.

Теоретично, тази киселина, която има два хирални центъра, може да съществува под формата на четири стереоизомера (I)-(IV).

Структурите (I) и (II) съответстват на d- и l-серия енантиомери (назначаването се основава на "горния" център на хиралност). Изглежда, че структурите (III) и (IV) също съответстват на двойка енантиомери. Всъщност това са формули на едно и също съединение – оптически неактивно мезовинена киселина.Лесно е да се провери идентичността на формули (III) и (IV) чрез завъртане на формула (IV) на 180°, без да се изважда от равнината. Въпреки двата центъра на хиралност, молекулата на мезовинената киселина като цяло е ахирална, тъй като има равнина на симетрия, минаваща през средата на C-2-C-3 връзката. По отношение на d- и l-винената киселина, мезовинената киселина е диастереомер.

По този начин има три (а не четири) стереоизомера на винената киселина, без да се брои рацемичната форма.

Когато се използва системата R,S, няма трудности при описването на стереохимията на съединения с няколко хирални центъра. За да направите това, определете конфигурацията на всеки център според R, S-системата и я посочете (в скоби със съответните локанти) преди пълното име. Така d-винената киселина ще получи систематичното наименование (2R,3R)-2,3-дихидроксибутандиова киселина, а мезовинената киселина ще има стереохимични символи (2R,3S)-.

Подобно на мезовинената киселина, има мезо форма на α-аминокиселината цистин. С два центъра на хиралност броят на стереоизомерите на цистина е три поради факта, че молекулата е вътрешно симетрична.

π -Диастереомери.Те включват конфигурационни изомери, съдържащи π връзка. Този тип изомерия е характерен по-специално за алкените. Спрямо равнината на π връзката, идентични заместители на два въглеродни атома могат да бъдат разположени един по един (цис) или в различни посоки (транс)страни. В тази връзка съществуват стереоизомери, известни като цис-И транс-изомери, както е илюстрирано с цис- и транс-бутени (виж 3.2.2). π-Диастереомерите са най-простите ненаситени дикарбоксилни киселини – малеинова и фумарова.

Малеиновата киселина е термодинамично по-малко стабилна цис-изомер в сравнение с транс-изомер - фумарова киселина. Под въздействието на някои вещества или ултравиолетови лъчи между двете киселини се установява равновесие; при нагряване (~150?C) се измества към по-стабилна транс-изомер.

7.2. Конформации

Възможно е свободно въртене около проста C-C връзка, в резултат на което молекулата може да приема различни форми в пространството. Това може да се види в стереохимичните формули на етан (I) и (II), където цветно кодираните CH групи 3 разположени по различен начин спрямо друга група SN 3.

Завъртане на една CH група 3 спрямо другия протича без да се нарушава конфигурацията - променя се само относителното разположение в пространството на водородните атоми.

Геометричните форми на една молекула, които се трансформират една в друга чрез въртене около σ връзки, се наричат конформации.

Според това конформационенизомерите са стереоизомери, разликата между които се дължи на въртенето на отделни части на молекулата около σ връзки.

Конформационните изомери обикновено не могат да бъдат изолирани в тяхното индивидуално състояние. Преходът на различни конформации на молекулата една в друга става без прекъсване на връзките.

7.2.1. Конформации на ациклични съединения

Най-простото съединение с C-C връзка е етанът; Нека разгледаме две от многото му конформации. В един от тях (фиг. 7.5, а) разстоянието между водородните атоми на две СН групи 3 най-малката, така че C-H връзките, които са една срещу друга, се отблъскват. Това води до увеличаване на енергията на молекулата и следователно до по-малка стабилност на тази конформация. Когато се разглежда връзката C-C, става ясно, че трите C-H връзки на всеки въглероден атом се „затъмняват“ една друга по двойки. Тази конформация се нарича затъмнен.

Ориз. 7.5.Затворен (а, б)и инхибиран (в, G)етанова конформация

В друга конформация на етана, получена от въртенето на една от СН групите 3 на 60? (виж фиг. 7.5, c), водородните атоми на двете метилови групи са възможно най-отдалечени. В този случай отблъскването на електрони от C-H връзки ще бъде минимално и енергията на такава конформация също ще бъде минимална. Тази по-стабилна конформация се нарича инхибиран.Разликата в енергията на двете конформации е малка и възлиза на ~12 kJ/mol; тя определя т.нар енергийна бариера на въртене.

Проекционни формули на Нюман. Тези формули (по-прости - проекции на Нюман) се използват за изобразяване на конформации в равнина. За да се изгради проекция, молекулата се разглежда от страната на един от въглеродните атоми по дължината на връзката му със съседния въглероден атом, около който се извършва въртене. При проектиране три връзки от най-близкия до наблюдателя въглероден атом към водородни атоми (или в общия случай към други заместители) се подреждат под формата на трилъчева звезда с ъгли 120°. Въглероден атом, отстранен от наблюдателя (невидим), е изобразен като кръг, от който също е под ъгъл 120? тръгват три връзки. Проекциите на Нюман също осигуряват визуално представяне на затъмнените (вижте Фиг. 7.5, b) и инхибираните (вижте Фиг. 7.5, d) конформации.

При нормални условия конформациите на етана лесно се трансформират една в друга и можем да говорим за статистически набор от различни конформации, които се различават леко по енергия. Невъзможно е да се изолира дори по-стабилна конформация в индивидуална форма.

В по-сложни молекули заместването на водородни атоми при съседни въглеродни атоми с други атоми или групи води до тяхното взаимно отблъскване, което влияе върху увеличаването на потенциалната енергия. По този начин в молекулата на бутан най-неблагоприятната конформация ще бъде затъмнената конформация, а най-благоприятната ще бъде инхибираната конформация с най-отдалечените СН3 групи. Разликата между енергиите на тези конформации е ~25 kJ/mol.

Тъй като въглеродната верига се удължава в алканите, броят на конформациите бързо се увеличава в резултат на увеличените възможности за въртене около всяка C-C връзка, така че дългите въглеродни вериги на алканите могат да приемат много различни форми, като зигзаг (I), неправилна (II ) и с форма на нокът (III).

Предпочита се зигзагообразна конформация, при която всички С-С връзки в проекцията на Нюман образуват ъгъл от 180°, както при затруднената конформация на бутана. Например, фрагменти от дълговерижни палмитинова C 15 H 31 COOH и стеаринова C 17 H 35 COOH киселини в зигзагообразна конформация (фиг. 7.6) са част от липидите на клетъчните мембрани.

Ориз. 7.6.Скелетна формула (а) и молекулярен модел (б) на стеаринова киселина

В нокътната конформация (III) въглеродните атоми, които са отдалечени един от друг в други конформации, се събират. Ако има функционални групи на достатъчно близко разстояние, например X и Y, които са способни да реагират една с друга, тогава в резултат на вътрешномолекулна реакция това ще доведе до образуването на цикличен продукт. Такива реакции са доста широко разпространени, което се свързва с предимството на образуването на термодинамично стабилни пет- и шестчленни пръстени.

7.2.2. Конформации на шестчленни пръстени

Молекулата на циклохексан не е плосък шестоъгълник, тъй като при плоска структура ъглите на връзката между въглеродните атоми биха били 120°, т.е. те биха се отклонили значително от нормалния ъгъл на връзка от 109,5° и всички водородни атоми биха били в неблагоприятна оклузирана позиция. Това би довело до нестабилност на цикъла. Всъщност шестчленният цикъл е най-стабилният от всички цикли.

Различните конформации на циклохексана са резултат от частично въртене около σ връзките между въглеродните атоми. От няколкото неравнинни конформации най-благоприятната от енергийна гледна точка конформация е фотьойли(Фиг. 7.7), тъй като в него всички ъгли на свързване между С-С връзките са равни на ~110?, а водородните атоми при съседни въглеродни атоми не се закриват един друг.

В неравнинна молекула може само условно да се говори за разположението на водородните атоми „над и под равнината“. Вместо това се използват други термини: връзки, насочени по вертикалната ос на симетрия на цикъла (на фиг. 7.7, Апоказани в цвят) се наричат аксиален(а), а връзките, ориентирани встрани от цикъла (сякаш по екватора, по аналогия с глобуса), се наричат екваториален(е).

Ако има заместител в пръстена, конформация с екваториална позиция на заместителя е по-благоприятна, като конформация (I) на метилциклохексан (фиг. 7.8).

Причината за по-малката стабилност на конформацията (II) с аксиалното разположение на метиловата група е 1,3-диаксиално отблъскване CH групи 3 и Н атоми на позиции 3 и 5. В това

Ориз. 7.7.Циклохексан в конформация на стола:

А- скелетна формула; b- модел с топка и прът

Ориз. 7.8.Инверсия на пръстена на молекула метилциклохексан (не са показани всички водородни атоми)

В този случай цикълът преминава през т.нар инверсии,приемайки по-стабилна конформация. Отблъскването е особено силно в производните на циклохексан, имащи 1- и 3-позиционни групи в обема.

В природата се срещат много производни на серията циклохексан, сред които важна роля играят хексавалентните алкохоли - инозитоли.Поради наличието на асиметрични центрове в техните молекули, инозитолите съществуват под формата на няколко стереоизомера, от които най-често срещаният е миоинозитол.Молекулата на миоинозитола има стабилна конформация на стола, в която пет от шестте ОН групи са в екваториални позиции.

резултати от търсенето

Намерени резултати: 79790 (2,23 сек.)

Свободен достъп

Ограничен достъп

Подновяването на лиценза се потвърждава

Основи на структурата на органичните съединения: Насоки за студенти от 2-ра година на Факултета по фармация

Методическите препоръки включват типични задачи и стандарти за решаването им с подробни обяснения. Тренировъчните задачи са придружени от тестове за самоконтрол. Условията на задачите са с професионална насоченост. Учебно-методическото издание е съставено в съответствие с Държавния образователен стандарт за висше професионално образование и програмата по органична химия на специалност „Фармация“.

Основава се на принципа на старшинството на заместителите около хиралния център.<...>Старшинството на заместителите се определя от атомния номер на елемента (вж.<...>) са поставени в долната част на проекцията на Фишер, а заместниците са поставени в низходящ ред на приоритет.<...>Стъпка 1 Определете старшинството на заместителите в молекулата на L-аланин.<...>По този начин намаляването на старшинството на заместителите в L-аланина става в следната последователност

Преглед: Основи на структурата на органичните съединения. Методически препоръки за студенти от 2-ра година на Факултета по фармация.pdf (3.8 Mb)

Систематична номенклатура на органичната химия: Справочник за разбиране и прилагане на нейните основни принципи

М.: Лаборатория на знанието

<...>структури се определя от старшинството на тази група.<...>стаж 1.<...>в низходящ ред на приоритет.<...>стаж 1.

Преглед: Систематична номенклатура на органичните съединения.pdf (0,3 Mb)

Химия на хетероцикличните биологично активни вещества, учебник. надбавка

Издателство на Уралския университет

В учебника са изложени теоретичните основи на химията на хетероцикличните съединения, представени са биологично активни хетероциклични съединения от естествен и синтетичен произход и са представени подходи за синтеза на лекарства с хетероцикличен характер.

при разглеждане на пространствения модел на молекулата, като се вземе предвид старшинството на заместителите в центъра на хиралността<...>отстранени от наблюдателя. ако старшинството на другите три заместителя лежи с лице към наблюдателя<...>H H CH2CH3 OHCH3 CH3 CH2CH3 HO старшинството на заместителите намалява обратно на часовниковата стрелка старшинството на заместителите<...>H H CHO OHHO-H2C CH2-OH CHO HO старшинството на заместителите намалява обратно на часовниковата стрелка старшинството на заместителите<...>заместителите намаляват обратно на часовниковата стрелка; старшинството на заместителите намалява по посока на часовниковата стрелка (S)-

Преглед: Химия на хетероцикличните биологично активни вещества.pdf (0,3 Mb)

Органична химия: учебник с термини и основни реакции. надбавка

М.: Лаборатория на знанието

Учебникът по органична химия съдържа термини, понятия и символи, подредени по азбучен ред, използвани за описание на молекули и процеси, свързани с тях. Много внимание се обръща на стереохимичните аспекти на структурата на молекулите, връзката между структура и реактивност и механизмите на химичните реакции, включително номиналните.

Старшинството се определя според правилата за последователно старшинство на заместниците (виж).<...>Правилник за поредното старшинство на депутатите.<...>Старшинството на заместителите се определя, както следва: 1) Атомът с най-големия атом, свързан с хиралния център<...>Други примери за относителна старшинство на заместителите: –CH2OH –COOH; CH2NH2 приоритет на заместителите спрямо един асиметричен

Преглед: Термини по органична химия и учебник за основни реакции. - 3-то изд. (ел.).pdf (0,1 Mb)

Органична химия. Част I, II учебник. надбавка

М.: Издателство Прометей

Този учебник представлява първата книга (от три), която включва актуализирано съдържание, обхващащо всички основни класове ациклични въглеводороди от серията алфа. Книгата съдържа съвременни данни за номенклатурата и изомерията, електронната структура, включително квантово-химичните концепции, методите на получаване и характерните химични свойства на органичните съединения, както и илюстрации на биологичната роля на производните на органичните вещества от съответния клас. Особено внимание се отделя на съвременните теоретични концепции в органичната химия, връзката между структурата на съединенията и реактивността, както и реакционните механизми, които обясняват особеностите на химичното поведение. Методическият дизайн на помагалото служи за оптимизиране на учебния процес и повишаване на неговата ефективност.

<...> <...> <...>Намаляването по посока на часовниковата стрелка на старшинството на останалите три заместителя показва R-конфигурация, обратно на часовниковата стрелка<...>В този случай намаляването на старшинството на заместителите 1-III по посока на часовниковата стрелка означава S-конфигурация, обратно на часовниковата стрелка

Преглед: Органична химия Части I-II. Учебно ръководство.pdf (2,7 Mb)

№ 5 [Списание Военна история, 2007 г.]

Един от заместниците на фон Браун.<...>От април 1945 г. заместник-командир на 4-ти украински фронт.<...>От 1946 г. заместник-командващ въздушната армия, през 1947-1949 г. Заместник държавен глава<...>От 1952 г. заместник, първи заместник-началник на Главния щаб на Войските за противовъздушна отбрана на страната по специални<...>Миранович (заместник-главен редактор на вестник „Червена звезда“), Д.П.

Преглед: сп. Военна история № 5 2007.pdf (2.5 Mb)

№ 4 [Посев, 1980]

Обществено-политическо списание. Излиза от 11 ноември 1945 г., издание на едноименното издателство. Мотото на списанието е „Бог не е в силата, а в истината” (Александър Невски). Честотата на списанието се промени. Първоначално излиза като седмично издание, известно време излиза два пъти седмично, а от началото на 1968 г. (номер 1128) списанието става месечно.

наречено разведряване, бяхме изправени пред укрепването на съветската военна машина, запознахме се с „армиите от депутати

Преглед: Посев № 4 1980.pdf (0,6 Mb)

Статията разглежда структурата на Европейския съд по правата на човека, неговите характеристики, функции и методи за разрешаване на спорове, а също така засяга историческия аспект на развитието на самата Европейска съдебна система и причините за нейната реорганизация. Според автора това развитие има благотворен ефект върху работата на Европейския съд. Прилагайки Допълнителните протоколи към Конвенцията за защита на правата на човека и основните свободи, самият Съд значително подобрява дейността си и разкрива повече възможности за разрешаване на спорове. С въведените новости Съдът започна да разглежда повече жалби и да взема мотивирани решения. Авторът смята, че Европейският съд ще продължи да се развива и усъвършенства още дълго време, за да постигне целия си скрит потенциал, но основната цел на Европейския съд остава – защитата на правата на човека и основните свободи

Трябва да се отбележи, че в Европейския съд има разпределение на съдиите според старшинството, т.е<...>Старшинството на председателя, заместник-председателите и председателите на секции се определя от датата на избора<...>Стажът на съдиите с еднакъв мандат се определя по възраст.<...>На пленарни заседания съдът избира председател на съда и двама заместник-председатели за срок от три години.<...>Състои се от председателя на съда, заместник-председателя на съда и председателите на секциите.

Статията разглежда проблемите на производството на звания в руската армия от началото на 18 век до 1917 г. Авторът, позовавайки се на нормативните документи от онези години, показва историческите и правните аспекти и особеностите на различните системи за производство на рангове, анализира техните предимства и недостатъци по въпросите на присвояването на редовни военни звания на офицери и повишаването на военни длъжности

Андрей Михайлович - действителен държавен съветник по правосъдието на Руската федерация 3 клас, зам<...>Въпреки това Петър I се изказа изключително негативно за съществуващата практика на повишаване в рангове по старшинство<...> <...> <...>Генералите, повишени в ранг за изключителни заслуги, имаха предимство в старшинството пред генералите

Строеж и свойства на въглеводородите Указания

Насоките са разработени като курс от лекции по дисциплината Органична химия и основи на биохимията (част I, въглеводороди) за задочни студенти в ISUTU, обучаващи се по специалности 240202 Химични технологии и оборудване за довършително производство, 240201 - Технология и оборудване за производство на химични влакна и композитни материали на тяхна основа и 240501 Химическа технология на високомолекулните съединения (ВТМС), включват задачи за тест № 1 и препоръки за изпълнението му.

<...> <...>подредете групите, S-изомер R-изомер H C2H5 H3C C3H7 H7C3 CH3 H C2H5, свързани с него, в низходящ ред на приоритет<...> <...>депутат

Преглед: Структура и свойства на въглеводородите.pdf (0,3 Mb)

№ 12 [Прецеденти на Европейския съд, 2018]

Прецедентите на Европейския съд по правата на човека са средство за масова информация, създадено и развито в електронен вид. Изданието публикува голям обем правни текстове, въвеждащи в практическо и научно обръщение документи на Съвета на Европа и преди всичко на Европейския съд по правата на човека. Списанието публикува в руски преводи текстовете на решенията, както и прецедентните решения (решения за недопустимост на жалби, които имат мотивираща част) на Европейския съд по правата на човека по жалби срещу Руската федерация, най-важните (според мнението на самия Съд) съдебни актове по жалби срещу други държави – страни по Конвенцията, официални документи на Комитета на министрите на Съвета на Европа относно изпълнението на решения на Европейския съд, както и най-интересните документи на други органи и структури на Съвета на Европа (ПАСЕ, SEPEJ, ECRI и други), като всички заедно формират „закона на Съвета на Европа“. В този случай основното внимание се обръща на документите на Европейския съд по правата на човека като най-важните от практическа гледна точка за руските правоприлагащи органи.

Избор на председател на съда и заместник-председатели на съда, председатели на секции и заместник-председатели<...>ПРАВИЛО 53 Старшинство 1.<...> <...> <...>ПРАВИЛО 10 Задължения на заместник-председателите на съда Заместник-председателите на съда оказват помощ

Преглед: Дела на Европейския съд № 12 2018.pdf (0,2 Mb)

№ 6 [Хладилна техника, 2017]

Единственото научно, техническо и информационно-аналитично месечно списание в Русия и страните от ОНД за научни и технически разработки във всички области на хладилното, криогенното оборудване и технологии, климатизацията и вентилацията, автоматизацията и контрола, хладилния транспорт, процесите и апаратите за производство на храни , работни вещества, екологични проблеми и енергоспестяване. Повече от 100 години списанието е основен източник на информация за фундаментални и приложни трудове на водещи наши и чуждестранни учени, както и издание за публикуване на резултатите от дисертации за научните степени на кандидати и доктори на науките. Списанието е включено в международната абстрактна база данни Agris и е регистрирано в Russian Science Citation Index (RSCI).

различни страни на тази двойна връзка, която се подчинява на правилото на Кан–Инголд–Прелог (правило за предимство<...>Това разпределение е предмет на правилото на Кан-Инголд-Прелог (понякога наричано „правило за приоритет“)<...>Колкото по-висок е атомният номер на този атом, толкова по-стар е заместителят.<...>Старшият е заместникът, в чиято полза ще се направи първата разлика.<...>Ако старшинството на заместителите не може да бъде определено от атомите на втория слой, сравнението се извършва по атоми

Преглед: Хладилна техника № 6 2017.pdf (0.7 Mb)

Теория на дипломацията

Издателство на ВСУ

Ръководството „Теория на дипломацията” е изготвено за студенти от Воронежкия държавен университет (Руска федерация). Той включва както образователни, така и практически аспекти.

Стаж на дипломатическите служители.<...>Дипломатически рангове и старшинство сред дипломатите.<...>ВИЦЕ-КОНСУЛ - ранг (клас) на консул, който ръководи вицеконсулство в приемащата държава или е заместник<...>отпечатан на специална хартия, заверен с печат и подписан от министъра на външните работи или негов заместник<...>: колективно старшинство на дипломатическия корпус, поканен на публично събитие; старшинство

Преглед: Теория на дипломацията.pdf (0,9 Mb)

Органична химия. В 16:00 част 2 урок

М.: Лаборатория на знанието

Учебникът систематично описва органичните съединения по класове, а също така очертава основните теоретични принципи на органичната химия. Структурата и свойствата на органичните съединения се разглеждат от гледна точка както на теорията на електронните премествания, така и на теорията на молекулните орбитали. Втората част включва глави за стереохимията, реакциите на нуклеофилно заместване и елиминиране, както и химията на алкохолите, тиолите, етерите и сулфидите, свободните радикали и се въвежда понятието ароматичност.

Старшинството на най-често срещаните заместители може да се определи от табл. 8.2, в който условното<...>Заместителите във всеки край на множествената връзка трябва да се разглеждат отделно, когато се установява приоритет.<...>Ако заместителите с по-висок приоритет са разположени от същата страна на двойната връзка<...>заместители и промяната в старшинството в резултат на заместване на една от групите не е задължително да съвпада<...>заместители и промяната в старшинството в резултат на заместване на една от групите не е задължително да съвпада

Преглед: Органична химия. В 16 ч. Част 2 (1).pdf (0,2 Mb)

Ред за разглеждане на жалби в Европейския съд по правата на човека

М.: Статут

Втората книга предоставя подробен коментар на Правилника на Европейския съд по правата на човека (с измененията, влязъл в сила на 1 май 2013 г.), който регламентира дейността на съда. Коментарът обяснява различни аспекти на тази процедура, свързани с решението от еднолични съдии, комисии, състави и Голямата камара на Съда по въпроси относно допустимостта на индивидуалните жалби и по същество, плащането на справедливо обезщетение, възможността за използване на приятелско споразумение (любовно споразумение) и др., тези. са дадени разяснения относно практическите въпроси, които възникват пред гражданите и организациите при сезиране на Европейския съд по правата на човека. За улеснение на читателите коментарите са дадени по глави от Правилника.

След председателя на съда, заместник-председателите на съда и председателите на секциите, поредността на избраните<...>Установява се старшинството на заместник-председателите на съда, избрани на длъжност в същия ден<...>Така след председателя на съда, неговите заместници и председателите на секции старшинството на избраните съдии се установява по датата им.<...>Старшинство на заместник-председателите на съда и председателите на секции, избрани на същия ден<...>Необходимостта от определяне на старшинството възниква например при смяна на председателя на съда и неговите заместници

Преглед: Процедура за разглеждане на жалби в Европейския съд по правата на човека.pdf (2,5 Mb)

Органична химия. [В 6 часа]. Части I, II; Части III, IV; Част V, VI [комплект] учебник. надбавка

Тази публикация се състои от три книги (I – VI част) от учебник за курса „Органична химия“. Първата книга (части I и II) включва актуализирано съдържание, обхващащо всички основни класове ациклични въглеводороди от серията алфа. Втората книга обхваща основните класове функционални (част III) и хетерофункционални (част IV) производни на алифатни въглеводороди. Части V и VI на учебника обхващат съединенията от цикличния ред и включват съвременни данни за номенклатурата и изомерията, електронната структура, методите на получаване и характерните химични свойства на класа на алицикличните въглеводороди (циклоалкани), ароматните съединения, както и хетероцикличните съединения с един или повече хетероатоми в пръстена.

R-,� S-системата се основава на определяне на приоритета на четири заместителя на асиметричен атом<...>Определяне на R и S-конфигурация според правилото за старшинство на заместителите. Старшинството се определя от атомните номера<...>ИЗОМЕРИЯ По този начин, в резултат на сравнението, се разкрива следният ред на приоритет на заместителите<...>Заместниците са изброени по старшинство.<...>(като се вземе предвид старшинството на заместниците).

Преглед: Органична химия Части I-VI (1).pdf (2,6 Mb)
Преглед: Органична химия Части I-VI (3).pdf (1,0 Mb)
Преглед: Органична химия Части I-VI (5).pdf (0,9 Mb)

Учебник по митническа дипломация. надбавка

М.: Издателство на Руската митническа академия

В учебника са очертани основните теоретични въпроси на дипломацията и дипломатическите отношения, очертани са ролята и мястото на митническата дипломация и е характеризирана като специално средство за осъществяване на международното митническо сътрудничество; определя се връзката между външната политика на държавата, международните отношения, международното митническо сътрудничество, дипломацията и митническата дипломация.

Конгресът определи и категориите дипломатически представители, включително въпроса за старшинството<...>клас, а именно: класът на посланиците и нунциите, класът на пратениците и интернунциите, класът на шарже д'аферите. старшинство<...>представителствата, поради принадлежността им към определен клас, трябва да се извършват само по отношение на старшинството<...>към която трябва да принадлежат ръководителите на мисиите се определя със споразумение между държавите. старшинство<...>ръководители на представителства, промените, които не водят до промяна в класа, не засягат старшинството му

Преглед: Митническа дипломация.pdf (0,3 Mb)

В работата авторите анализират различни видове парламентарна дейност не само в Руската федерация, но и в редица чужди страни. Предлагат се различни варианти за подобряване на парламентарната дейност в съвременна Русия

В САЩ към парламентарист могат да бъдат приложени следните мерки: лишаване от слово; лишаване от прослужено време<...>“ („система за старшинство“ означава ред, в който привилегирована позиция, на първо място, право<...>11 правомощията на Съвета на федерацията включват назначаването и освобождаването на първия заместник<...>главен прокурор и неговите заместници.<...>Разглежда се въпросът за освобождаване от длъжност на заместник-председателя на Сметната палата и одитори

№ 10 [списание Москва. История на руската държава, 2008]

Списанието е основано през 1791 г. от Н. М. Карамзин и възобновено през 1991 г. Това е литературно, художествено, историческо и краеведско издание на правителството на Москва. Периодичност – 1 брой на месец. Тираж – 5000 бр. Списанието е едно от малкото публикации, които отразяват събитията от миналото и настоящето на Русия изключително въз основа на документални факти. Тук са отразени всички сфери на руския живот в миналото и настоящето, публикувани са уникални документи от държавни и частни архиви, исторически и краеведски статии, мемоари, биографични очерци за най-видните фигури на руската държавност, наука и култура. Изданието има общи социални цели, насочени към формиране на културния образ на гражданина. Историческите и краеведски материали, публикувани в списанието, укрепват и възпитават такива обществено значими чувства като патриотизъм, любов към родината, отговорност за нейната съдба, хуманизъм и като цяло подобряват имиджа на държавните органи. Автори на списанието, предназначено както за специалисти, така и за широк кръг читатели, са известни историци, архивисти и краеведи. Читателите на списанието са хора от всички възрасти и професии. За насърчаване на високи етични и морални принципи списанието е удостоено с отличителния знак на изложбата „Преса-2006“, „Преса-2007“ - „Златен фонд на печата“. Препоръчва се на руските библиотеки за придобиване на колекции. През годините редакторите са подготвили и публикували специални издания, посветени на годишнините на отделни градове или региони на Руската федерация. Каним Ви да участвате в съвместен проект за издаване на брой на списание, който да бъде изцяло или частично посветен на юбилея на Вашия музей.

Началник на администрацията на общински район Серебряно-Прудски Владимир Владимирович Мелников, зам<...>Първият заместник-началник на администрацията на Серебряно-Прудския общински район Владимир Владимирович дойде<...>Заместникът му Генадий Красников обаче мрачно, сякаш води пир по време на чума, възкликна:<...>стр. 26–27. 13 Списъци на специалностите по старшинство за 1840г. Санкт Петербург, 1840 г.<...>стр.137. 14 Списъци на подполковниците по старшинство за 1846г. Петербург, 1846 г.

Преглед: списание Москва. История на руската държава № 10 2008.pdf (0.1 Mb)

Основи на биоорганичната химия [учебник. надбавка]

М.: ФЛИНТА

В учебника са изложени основите на биоорганичната и органичната химия, разгледани са основните класове и номенклатурата на органичните съединения, показани са структурните особености и свойствата на органичните вещества, важни за биохимичните процеси - въглехидрати, липиди, аминокиселини, пептиди, белтъци и нуклеинови киселини.

оригиналната структура на съединението. старшата функционална група се определя, като се вземе предвид относителното старшинство<...>Таблица 3 ред на приоритет на функционалните групи и тяхното обозначение в името на органично съединение<...>по азбучен ред преди името на родителската структура. позиция на функционални групи, заместители<...>следното органично съединение: CH C CH2 C COOH CH3 CH2 CH3 CH3 OH 1 2 3 4 5 6 7 1. според таблицата за приоритет<...>(тези заместители са -n, -cH2OH, -OH и -CHO). за глицералдехид има две възможни форми

Преглед: Основи на биоорганичната химия.pdf (0,8 Mb)

№ 6 [Бюлетин на Европейския съд по правата на човека, 2016]

Бюлетинът на Европейския съд по правата на човека е единственото издание в Русия, което публикува пълен превод на руски език на официалния бюлетин на Европейския съд по правата на човека. По инициатива на комисаря на Руската федерация в Европейския съд по правата на човека във всеки брой на списанието се публикуват пълните текстове на решения и решения, приети по жалби срещу Руската федерация. Изборът на публикуваните в броя решения е продиктуван от значимостта на изложените в тях правни положения за националната съдебна практика и желанията на нашите читатели. Освен текстове на съдебни актове, списанието съдържа аналитични материали, статистически данни и становища по проблемите на правото на Съвета на Европа и Европейския съд по правата на човека.

Правило 52 Старшинство 1.<...>Установява се старшинството на заместник-председателите на съда, избрани на длъжност в същия ден<...>съгласно реда на предимство, посочен в Правило 5.<...>Правило 10 Задължения на заместник-председателите на съда Заместник-председателите на съда оказват помощ<...>Правило 11 Замяна на председателя на съда и заместник-председателите на съда Ако председателят на съда и заместник-председателите

Преглед: Бюлетин на Европейския съд по правата на човека № 6 2016.pdf (0,5 Mb)

Статията описва създаването на Казанското пехотно юнкерско училище, неговата работа от 1866 до 1909 г., организацията на учебния процес и заключителните изпити. Дават се имената на редица ръководители на училището и информация за най-известните му възпитаници.

Повиканите по старшинство в списъка се приближават до масата, на която седят директорът на училището и класният инспектор.<...>Първият жертва старшинството си и слиза с двадесет души, за да избере заедно с приятел<...>От 1931 г. - началник на Генералния щаб на Червената армия, от 1935 г. - началник на Генералния щаб; през 1937-1938г - първи зам<...>През 1900 г. е назначен за началник на полицията в Рига, през 1905 г. - заместник-началник на детективския отдел в Санкт Петербург

№ 4 [Списание Военна история, 2008 г.]

Месечно научно-популярно издание на Министерството на отбраната на Руската федерация. Той обхваща актуални проблеми на вътрешната и външната военна история, военната политика на руската държава на всички етапи от нейното формиране и развитие, историческия опит в осигуряването на националната сигурност, историята на развитието на военната наука и техника, дейността на изключителни руски и съветски командири и военноморски командири, както и много други аспекти на военната история и наука. Читателите на списанието са професионални историци, специалисти от научни институции, преподаватели, офицери и кадети от военни учебни заведения, ветерани от Великата отечествена война и въоръжените сили, както и всички, които се интересуват от военна история. Изданието ще представлява интерес и за по-младото поколение, тъй като съдържа рубрика „Младежко военноисторическо списание”. Освен статии, публикува криптограми, вериги и кръстословици на военно-исторически теми. Автори на публикацията са трима кандидати на науките, един заслужил деятел на културата на Русия, както и военни специалисти и историци. Това гарантира високо професионално ниво на съдържание на списанието, състоящо се от раздели като „Военна символика“, „Военна хералдическа работа“, „Семеен архив“, „Символи на Руската империя“, „През страниците на редки издания“, „Книжна лавица на един военен историк”, „Критика и библиография”, „Паметни дати” и др. Освен това списанието публикува информация за резултатите от исторически изследвания, както и доклади за тематични изложби и експозиции, организирани от архиви и музеи. „Военноисторическо списание“ излиза от август 1939 г. до днес с известно прекъсване: публикуването му е временно спряно с началото на Великата отечествена война и възобновено през 1959 г. Преди четири години в интернет се появи специално приложение на списанието - “Военноисторическо списание. Интернет приложение“. Основната му задача е публикуването на статии, документи и научни изследвания, които не могат да бъдат публикувани в печатно издание поради ограничения обем на списанието – 80 страници и 8 цветни страници. В момента изданието активно си сътрудничи с образователни институции, а също така организира на място и кореспондентски конференции, семинари и кръгли маси.

Така указът от 14 април 1714 г. определя, че всички офицери запълват вакантните длъжности според старшинството.<...>Въпреки това, при повишаване в други офицерски звания се вземаше предвид старшинството.<...>Миних отмени по-нататъшното съставяне на общоармейски списъци по старшинство9.<...>Този акт определя „да не се произвежда никого въз основа на старшинство“.<...>И неговият заместник, английският генерал Г.

Преглед: сп. Военна история № 4 2008.pdf (1.8 Mb)

Основен курс по органична химия Учебно-методическо ръководство

Ивановски държавен химикотехнологичен университет

Учебникът съдържа основните теоретични положения на курса на лекциите по дисциплината Органична химия и основите на биохимията, тестова задача и препоръки за нейното изпълнение. Препоръчва се от Учебно-методическото обединение за обучение в областта на химичните технологии и биотехнологиите като учебно помагало за студенти от висши учебни заведения, обучаващи се в специалностите Химични технологии и Енерго- и ресурсоспестяващи процеси в химичните технологии, нефтохимията и биотехнологиите.

Тези заместители са наименувани по ред на приоритет (от по-малко сложни към по-сложни).<...>Двувалентните заместители се наименуват чрез заместване на наставката -ан с -илиден (изключение е метиленовият заместител<...>молекула асиметричен атом и подредете групите, свързани с него в реда на S-изомер R-изомер в низходящ ред на приоритет<...>Въртенето от него през следващия най-висок заместител (C2H5-) към най-младия (CH3-) преминава<...>депутат

Преглед: Основен курс по органична химия.pdf (0,4 Mb)

Дванадесетият брой на Алманаха на Православния християнски институт "Св. Филарет" включва статии по библеистика, богословие и литургика.

Крошкина Йерархизъм и старшинство в писанията на апостолите О. В.<...>Донякъде изкривен образ на епископа се явява преди всичко като първосвещеник и заместник на Христос<...>Ако правим разлика между понятията старшинство и йерархия, тогава под старшинство ще разбираме<...>в писанията на апостолските мъже 63 и заместник на Христос, тогава в църквата няма нужда от търсене, творчество<...>мнозинството от енориашите четат молитвени книги по-често от Евангелието“, свидетелства игумен Евфимий (Мойсеев), зам.

Учебник по основи на органичната химия. надбавка

М.: Лаборатория на знанието

Образователната публикация, написана от преподаватели от катедрата по органична химия на Химическия факултет на Московския държавен университет, съдържа кратък курс по органична химия, включително информация за структурата, методите на получаване, свойствата и приложението на основните класове органични съединения. Разглеждат се особеностите на механизмите на най-важните органични реакции (нуклеофилно заместване, елиминиране и др.). Предоставя се необходимата информация за съвременните най-информативни физикохимични методи за изследване на органични съединения (масспектрометрия, ЯМР спектроскопия, ИЧ спектроскопия и др.).

Ако атомите на заместителите на етиленовата единица са еднакви, тогава определянето на старшинството трябва да се извърши съгласно „<...>Например, етил, винил и ацетилен групи са подредени по ред на предшестване в следния ред: CH3CH2<...>− (ССНН) ред на кислородсъдържащи групи<...>За обозначаване на енантиомери се приема номенклатурата R/S въз основа на старшинството на заместителите.<...>Нека старшинството на заместителите се променя в следния ред: a > b > c > d, след това преходът от най-високия

Преглед: Учебник по основи на органичната химия. - 3-то изд. (електронен).pdf (0,4 Mb)

Учебник по органична химия. надбавка

Разгледано е съвременното състояние на теорията за структурата на органичните съединения, методите за установяване структурата на органичните молекули, основните класове органични съединения и тяхната реакционна способност. Има въпроси за самоконтрол. Ориз. 27. Маса. 2. Библиография: 7 загл.

В заглавието посочете с цифри местата на заместителите, назовете заместителите и посочете техния брой; 3.<...>В присъствието на два заместителя от различни видове, влизането на следващия заместител в пръстена се определя от заместителя<...>Старшинството се определя от атомните номера - колкото по-високо, толкова по-старо.<...>Ако старшинството на групите намалява по посока на часовниковата стрелка, тогава асиметричният център има R-конфигурация.<...>Ако старшинството на заместителите пада обратно на часовниковата стрелка, тогава това е S-конфигурация.

Преглед: Ръководство за обучение по органична химия.pdf (0,9 Mb)

№ 4 [Счетоводство и банки, 2013]

Едно от водещите руски издания на банкова тематика. Излиза от 1996 г., на страниците му се обсъждат организацията и поддържането на счетоводството в кредитните институции, тяхното данъчно облагане и анализ на финансовото състояние, въвеждането на нови технологии и правните аспекти на банковото дело. Публикуват се банкови отчети.

Проектът на Гражданския кодекс на Руската федерация предвижда възможността за прехвърляне на старшинството на ипотеките (старшинството на ипотеките по отношение на<...>право на залог, старшинство според Copyright OJSC Central Design Bureau BIBKOM & LLC Агенция за книжни услуги № 4’2013 55<...>Прехвърлянето на старшинство подлежи на държавна регистрация.<...>до сумата, за която се предава стаж.<...>условията на ипотеката, на която се предоставя старшинство. * * * Проектът обръща специално внимание на защитата на правата

Преглед: Счетоводство и банки № 4 2013.pdf (0.4 Mb)

Органична химия. Тестови задачи и методи за решаването им. Част 2 проучвания. надбавка

Съдържа лекционни материали, примерни решения и тестови задачи относно функционалните производни на въглеводородите. Предназначен за самоподготовка за практически занятия, провеждане на тестове, подготовка за контролни и изпити на студенти от технологични специалности от задочни курсове, изучаващи дисциплината „Органична химия“.

Освен това, ако азотният атом има заместители, тогава се посочва позицията и броят на заместителите.<...>Съгласно тази система първо се определя приоритетът или последователността на свързаните заместители<...>асиметричен атом, базиран на правилата за предимство. 1.<...>Ако старшинството не може да бъде определено от първите атоми, свързани с асиметричен атом, тогава старшинството<...>Няма заместители, донорни на електрони.

Преглед: Органична химия. Тестови задачи и методи за решаването им. Част 2.pdf (0,6 MB)

№ 2 [Списание Военна история, 2017]

ЛАНЦОВА (зам. изпълнителен секретар на редакционната колегия); Е.В. КРИГЕР; А.А.<...>Той съдържаше изискване за комбиниране на принципите на старшинство (продължителност на службата) при повишаване<...>Вярно е, че през този период се отчита старшинството в ранг, което се приписва на кадети, които се отличават в обучението си.<...>Важен беше подписът на първия заместник-командир на БТиМВ Коробков.<...>Заместник на Яков Николаевич Федоренко. Нека някой го прочете."

Преглед: сп. Военна история № 2 2017.pdf (0.2 Mb)

Статията е посветена на изучаването на имената на структурни звена и длъжности в организационните схеми на Държавната канцелария на Долна Саксония и администрацията на губернатора на Пермска област. Целта на работата е да се идентифицират междукултурни и междуезикови асиметрии в органиграмите на посочените държавни структури. Органиграмата е визуализация на организационната и кадровата структура на правителството, отразява йерархията на държавните ведомства, като посочва името, длъжността и фамилията на ръководителя на ведомството. Органиграмата се разглежда като подвид на указващи ориентировъчни текстове. Анализът показа, че междукултурната асиметрия се проявява на ниво йерархична организация на държавните структури (несъответствие в броя на подразделенията и тяхната функционална насоченост), междуезиковата асиметрия - на ниво наименования на функционални подсистеми, управленски звена и наименования на управление позиции. Определени са длъжности с равен статут или функционалност в администрацията на губернатора на Пермска област и държавната канцелария на Долна Саксония, например: губернаторът е министър-председателят, директорът на департамента на Пермската област е ръководителят на отдел в държавната канцелария, ръководителят на администрацията на губернатора на Пермска област е ръководител на държавната канцелария. Получените резултати могат да бъдат използвани при обучението на бакалаври и магистри от специалност „Езикознание” от профил „Превод и преводознание”, „Публична и общинска администрация” с цел разширяване на представата за света и осигуряване на адекватно комуникативно поведение по време на висше образование. -посещения на ниво

Призовани да познават основните правила на дипломатическия протокол и да имат информация за протоколното старшинство<...>Политическа комуникация 83 тамента и заместник-директор на отдела.<...>Когато обучавате преводачи, е необходимо да обясните концепцията за приоритет на протокола и да ги обучите в превода

Съдебна практика на Европейския съд по правата на човека по чл.10 от Европейската конвенция. Т. 1 сборник

Център за защита на медийните права

Книгата представя избрани решения на Европейския съд по правата на човека по член 10 от Европейската конвенция, който гарантира свободата на изразяване, преведени за първи път на руски език. В тази публикация всяко решение е придружено от кратко неофициално резюме на делото, което помага да се ориентирате в съдебната практика на Европейския съд.

Правило 5 (старшинство) 1.<...>След председателя, заместник-председателите и председателите на секции, редът на старшинството на избраните съдии<...>Установява се старшинството на заместник-председателите на съда, избрани на длъжност в същия ден<...>По старшинство съдиите ad hoc следват избраните съдии; техният стаж също се определя от<...>Правило 10 (Задължения на заместник-председателите на съда) Заместник-председателите на съда оказват помощ

Преглед: Съдебна практика на Европейския съд по правата на човека по член 10 от Европейската конвенция. T.1 .pdf (0,3 Mb)

Имения, държавна служба и органи на управление на Руската империя. надбавка

сиб. федерален университет

Помагалото дава характеристика на класите, които се развиват в обществото през 18–19 век; разглежда се системата на военната и цивилната служба; показано е формирането и дейността на държавните органи на Руската империя.

По старшинство и вакантни длъжности те бяха повишени и в старши офицерски звания.<...>Повишаването в полковници се извършва за вакантни длъжности според старшинството или извън правилата.<...>Всеки министър имаше подчинени един или повече другари (заместници).<...>Отделът се ръководеше от директор, чийто заместник обикновено беше заместник-директор.<...>Заместник-директор - през 1812–1917 г. длъжността заместник-директор на отдел, служба на министерството

Преглед: Имения, държавна служба и органи на управление на Руската империя.pdf (0,3 Mb)

№ 8 [Светът на правната наука, 2010]

Списание „Светът на правната наука“ е включено в новия Списък на рецензираните научни издания, в който са представени основните резултати за научна степен кандидат на науките за научна степен доктор на науките от 1 декември 2015 г. № 13- 6518 (номер в списъка 1614) да се публикува.

Григонис ЗАМ.-ГЛАВЕН РЕДАКТОР: В.М. Чибинев РЕДАКЦИОНЕН АДРЕС: 191187,<...>Старшинството между сухопътните и военноморските звания се определяше, както следва: „... кой е от същия ранг с кого<...>На старшинството в производството се отдаваше голямо значение.<...>Освен това се запазва разделянето на последните по класове, както и изчисляването на старшинството по време на назначаване<...>Депутатите V.F.

Преглед: Светът на правната наука № 8 2010.pdf (0,7 Mb)

Нека анализираме въпроса за старшинството на обезпечението в по-сложна ситуация, а именно при осигуряване на бъдещето<...>ОБЕЗПЕЧЕНИЯ ПРИ ОСИГУРЯВАНЕ НА БЪДЕЩИ ЗАДЪЛЖЕНИЯ Статията анализира въпроса за определяне на трудов стаж<...>Ключови думи: залог, старшинство, бъдещо задължение, вписване на уведомления за залог на движимо имущество<...>Може ли B да се позове на старшинството си?<...>IX:–4:101 DCFR, такова забавяне на създаването не засяга въпроса за старшинството.

Параграф

Накратко е представен материалът за основните раздели на органичната химия, разглеждат се основните техники за изследване на органични вещества, качествени реакции и методи за идентифициране на отделни съединения.

Старшинството се определя съгласно специални правила за последователното старшинство на заместителите CH 3 CH 2<...>В този случай има два възможни начина за подреждане на заместителите в ъглите на тетраедъра.<...>: A E D B B D E A (две пермутации на заместители) 3) след фиксиране на един заместител, останалите три могат да бъдат<...>Изомерия на структурата на заместителя: пропилбензен изопропилбензен 2.<...>Изомерия на броя на заместителите: етилбензен орто-ксилен Фиг. 2.8.

Преглед: Лекционен курс по органична химия.pdf (0,7 Mb)

Подобряване на системата за трудова мотивация на хотелския персонал в Москва (по примера на хотел East Gate)

Проверено чрез системата за търсене на заемки на текст

<...> <...> <...> <...>

Статията представя накратко дейността на видния съветски флотоводец адмирал Л.М. Халер, неоснователно репресиран през 1948 г.

обясни на Халер за назначаването му на поста началник на военноморските сили (наморси), заобикаляйки старшинството<...>Халер е назначен за заместник-началник на военноморските сили на Червената армия22.<...>Смирнов-Светловски), както и заместник-командир на Тихоокеанския флот капитан 1-ви ранг Н.Г. Кузнецова.<...>Халер е назначен за заместник народен комисар по корабостроенето и оръжията.<...>Кузнецов, Лев Михайлович, на практика изпълнява и задълженията на първия заместник народен комисар на флота.

Лабораторен практикум по органична химия

Издателство на ВСУ

Подготвен в катедрата по органична химия на Химическия факултет на Воронежския държавен университет.

Определяне на старшинството на заместниците. Оптична изомерия, оптична активност.<...>Индукционен механизъм на предаване на влиянието на заместителите.<...>Качествена оценка на силата и посоката на индуктивното влияние на заместителите.<...>Свързан механизъм за предаване на влиянието на заместителите.<...>Качествена оценка на силата и посоката на мезомерните ефекти на ±М-заместителите.

Преглед: Лабораторен семинар по органична химия.pdf (0,7 Mb)

Статията анализира въпроса за определяне на старшинството на залозите в случай на обезпечаване на бъдещо задължение: може ли заложният кредитор предварително, преди възникването на обезпеченото задължение, да си запази предимство при удовлетворяване на вземанията си пред други залогодатели и дали отговорът на въпрос зависи дали залогът подлежи на регистрация (осчетоводяване) )? Когато разглежда този проблем, авторът се позовава, наред с други неща, на чуждия опит, отразен в DCFR, Законодателното ръководство на UNCITRAL за обезпечени транзакции.

Например принципът на старшинството, въз основа на който се определя цялата система на трудова мотивация в Япония<...>Принципът на старшинството се запазва и при разпределението на социалните придобивки и услуги и при определянето<...>възнаграждение в зависимост от възрастовата категория на служителя. Според много изследователи системата за старшинство<...>Запазването на принципа на старшинството ви позволява точно да разделите персонала на компанията на групи, които се различават<...>Book-Service” 56 Приложение 2 Организационна структура на хотел East Gate Генерален директор Зам.

Преглед: Подобряване на системата за трудова мотивация на хотелския персонал в Москва (на примера на хотел East Gate).pdf (0,3 Mb)

№ 6 [Закон, 2015]

Структурата на списанието включва следните рубрики: Интервюта с тези, от които наистина зависи състоянието на законодателството и правоприлагането в страната. Задаваме вашите въпроси на нашите гости. Събитие. Коментари на експерти - най-важните събития в страната през погледа на водещи руски юристи. Новини от юридическите среди - какво се случи този месец и какво да очакваме утре. Адвокатски кантори, държавни агенции, университети, изследователски центрове. Темата на броя са научно-практически статии от водещи учени и практици. Съдебна практика - най-важните и интересни решения на арбитражни съдилища и съдилища с обща юрисдикция. Тенденции и коментари. Дискусионен клуб - обсъждане на проблемни въпроси на законодателството и практиката по прилагането му. Теория и практика - изследвания на наши автори по актуални правни теми. Чуждестранен опит - анализ на теоретични и практически проблеми, възникващи в други страни, които са от значение за руския правен ред. Статии от чуждестранни изследователи и практикуващи юристи. Отзиви. Рецензии - рецензии на най-интересните новости в правната литература и рецензии от представители на правната наука.

Депутат

<...> <...> <...> <...>

Статията е посветена на феномена на свръхстаршинството, който все още не е познат на руския правен ред: предоставяне на ипотекарния кредитор, финансиращ придобиването на имущество, с безусловно предимство пред другите ипотекарни кредитори. С въвеждането в Русия на система за регистриране на уведомления за залог на движимо имущество и определяне на старшинството към момента на такава регистрация, ако има възможност за прехвърляне на бъдещи вещи като залог, въпросът за суперстаршинството може да бъде от значение и за вътрешен правен ред. Авторът анализира чуждия опит, причините за предоставяне на суперстаршинство на лицата, финансиращи придобиването, и също така повдига въпроса за целесъобразността на заимстване на чуждестранен подход от руския законодател.

С въвеждането в Русия на система за регистриране на съобщения за залог на движимо имущество и определяне на старшинството<...>При такова правило за определяне на трудовия стаж е необходимо да се предвидят специални<...>Ако следвахме общите правила за старшинство на DCFR (старшинството се определя от момента на регистрация<...>С други думи, заложният кредитор на бъдеща вещ може предварително да запази старшинството на своето право<...>Старшинството на заложния кредитор в такава ситуация се определя от момента на възникване на правото на залог (клауза 1

На 18 май 1389 г. великият княз Дмитрий Иванович Донской почина. Преди смъртта си, както съобщават летописите, той призова за себе си „сина на своя първороден княз Василий и му даде великото царуване над себе си, отечеството си... руската земя; и ти раздаде градовете на отечеството си на синовете си на части, върху които имаха княжества, и им раздели земите с жребий...” Всеки получава като наследство земите на самото Московско княжество и част от територията на Владимирското княжество, което за първи път става „отечество“ на московските князе. Титлата велик княз на Владимир и Москва се предава на най-големия син

в духовната си воля той каза това, което искаше и трябваше да каже - принципът на прехвърляне на великото царуване според старшинството<...>Така Дмитрий Иванович се отдалечи от принципа на племенното старшинство сред князете на „гнездото на Калита“,<...>На трето място, гарантът за наследяване на трона по старшинство е майката на принцесата.<...>Изглежда, че Дмитрий от самото начало е изключил възможността за дългосрочно действие на принципа на наследяване по старшинство<...>В края на краищата Дмитрий Донской предвижда в завещанието си само прехода според старшинството на московската маса, а не

Актуални проблеми на наследственото право [сб. статии]

М.: Статут

Този сборник съдържа статии, посветени на такива важни проблеми на наследственото право като възникването и прекратяването на наследствените правоотношения, управлението на наследствената маса, възможността за разпореждане с имущество в случай на смърт, наследяването на интелектуални права и др. Авторите на статиите са известни специалисти в областта на частното право. Книгата предлага сравнителен анализ на съвременното руско наследствено право и чуждестранното, съветско и предреволюционно наследствено законодателство.

Михеева Лидия Юриевна – заместник-ръководител на Изследователския център по частно право на името на С. С. Алексеева при президента<...>При горните обстоятелства публичните власти са изправени пред задачата да намерят друг „заместник“ собственик<...>, освен това „заместник“, който е безпристрастен и независещ от наследниците Тези функции традиционно се възлагат на нотариус<...>Логиката на горното, в съответствие с която наследникът, встъпил в собствените си права, „замества“ предишния заместник<...>.1174Граждански кодексна Руската федерациясе отнасядотекущиплащанияотприоритетивопашкататрябвадабъдезадоволенпо стаж

Преглед: Актуални проблеми на наследственото право.pdf (0,9 Mb)

Номенклатура на органичните съединения - ръководство за извънаудиторна работа на студенти 2-ра година от редовни и задочни отделения на Факултета по фармация.

Учебникът съдържа обобщени обобщения на правилата на вътрешната номенклатура на органичните съединения, които са резултат от адаптирането към руския език на международни правила, разработени от номенклатурните комисии на IUPAC (Международен съюз за чиста и приложна химия). Анализирани са правилата за конструиране на наименованията на всички класове органични съединения, които влизат като основа в състава на лекарствата. Ръководството е предназначено за извънаудиторна работа на студенти 2-ра година от редовни и задочни отделения на Факултета по фармация. Съставен в съответствие с Държавния образователен стандарт за обучение на фармацевти по специалност 060108 „Фармация“ и съответства на програмата по органична химия, одобрена от Всеруския образователен и методически център за продължаващо медицинско и фармацевтично образование.

Правила на IUPAC, само една група се споменава в суфикса на името (другите в префикса), след което приоритетът предхожда<...>Останалите заместители са изброени по азбучен ред.<...>съдържа повече от един хетероатом, тогава в името на такова съединение те са изброени в низходящ ред по приоритет<...>Book-Service" Най-често срещаните префикси, открити в биологично активни молекули (по старшинство<...>Комплексен заместител в позиция 5 на изходната структура.

Преглед: Номенклатура на органичните съединения.pdf (2,3 Mb)

Дадена е кратка биография на генерал-майор Пьотър Семенович Махров, началник-щаб на въоръжените сили в южната част на Русия (1916 г.).

Махров, образувайки нов щаб, привлече - независимо от старшинството - няколко млади таланти<...>Първи зам.-генерал

През 1882 г. известният фармацевт, магистър по фармация Андрей Федорович Форбрихер и семейството му стават дворяни на Руската империя. Форбрихер подаде петиция: „До Московското благородно депутатско събрание на държавния съветник Андрей Фьодорович Форбрихер и синовете на колегиалния асесор Николай и провинциалния секретар Сергей Андреевич Форбрихер. Петиция. Съгласно най-милостиво връчения ми орден "Св. Владимир" 4-та степен, желая да бъда записан заедно със синовете си Николай и Сергей в родословната книга на Московска губерния, поради което, представяйки копие от регистрацията списък за службата ми, удостоверение за посочената поръчка, заверени копия от метричните свидетелства за раждане на споменатите деца и служебните им книжки, имаме честта да молим Народното събрание да включи мен и семейството ми в родословната книга и да ни даде копие от протокола и благородническа грамота и връщане на оригиналните документи. 1882 октомврийски ден. Статски съветник Андрей Федорович Форбрихер. Колежски асесор Николай Андреевич Форбрихер.

Собствена канцелария на Негово Императорско Величество от 3 април 1860 г. за № 2, одобрен в клас X със старшинство<...>Александър Лукашенко, № 2, 2016 56 повишен в титулярен съветник със стаж за прослужено време<...>на Управителния сенат на 3 август 1864 г., повишен за трудов стаж в колегиален асесор със старшинство<...>на Управителния сенат от 24 септември 1868 г. № 158, повишен в съдебен съветник със стаж за прослужено време<...>на Управителния сенат от 8 февруари 1877 г., № 27, повишен за трудов стаж в държавен съветник със старшинство

И В. Прелог през 1966г.

Правилата на Кан-Инголд-Прелог се различават от другите химични номенклатури, тъй като са фокусирани върху решаването на специфичен проблем - описване на абсолютната конфигурация на стереоизомерите.

Енциклопедичен YouTube

1 / 3

Номенклатура на енантиомерите по системата на Кан-Инголд-Прелог

Наименование съгласно R/S номенклатурата (система на Cahn-Ingold-Prelog), пример 2

Конформации на циклохексан

субтитри

Сега, надграждайки това, което вече сме научили, ако искаме да назовем тази молекула, първо трябва да намерим най-дългата въглеродна верига. Имаме верига от два въглерода и всички връзки са единични, така че имаме работа с етан. Нека по-късно да запишем всичко заедно. С един от въглеродите, които имаме (да го наречем 1-ви въглерод и това ще бъде 2-ри въглерод), имаме бром и флуор. Така че можем да го наречем 1-бромо и пишем бром преди флуор, защото "b" идва преди "f" по азбучен ред. 1-бромо-1-флуор, а сега имаме работа с етан. Имаме двувъглеродна верига с единични връзки - флуороетан. Това е името на молекулата. Просто исках да повторя материала от предишни видеоклипове, в които разглеждахме органичната номенклатура. Сега вече знаем, въз основа на няколко предишни видеоклипа, че това също е хирален въглерод и ако му направим огледален образ, ще имаме енантиомер за тази молекула и те ще бъдат енантиомери един на друг. Как изглежда огледалното изображение за 1-бромо-1-флуороетан? Това е мястото, където ще имаме въглерод. Да рисуваме със същите цветове. Все още ще имаме бром на върха. Метиловата група, която се свързва с въглерода, сега ще бъде от лявата страна, CH3. Флуорът, както и преди, ще бъде зад въглерода, а водородът все още ще стърчи от картината, но сега вдясно. Това е водород. Както си спомняме, нарекохме това 1-бромо-1-флуороетан и ще наречем тази молекула също 1-бромо-1-флуороетан, но това са две напълно различни молекули. Въпреки факта, че те са съставени от идентични молекули; те имат същата молекулна формула; идентична структура, тоест този въглерод е свързан с водород, флуор и бром; и този въглерод е свързан със същите елементи; този въглерод е свързан с въглерод и три водорода; точно като този; и двата са стереоизомери. Това са стереоизомери и са огледални образи един на друг, така че те също са енантиомери. Всъщност те, първо, поляризират светлината по различен начин и имат напълно различни химични свойства, както в химическа, така и в биологична система. Затова не е много добре да им даваме еднакви имена. в този изглед ще се съсредоточим върху това как да ги разграничим. И така, как да обозначим разликите между тях? Системата за именуване, която ще използваме тук, се нарича правилото на Кан-Инголд-Прелог, но това е друг Кан, не аз. Пише се Кан, а не Хан. Правилото на Кан-Инголд-Прелог е начин за разграничаване между този енантиомер, който сега наричаме 1-бромо-1-флуороетан, и този енантиомер, 1-бромо-1-флуороетан. Това е доста просто. Най-трудната част е да си представите молекулата да се върти в правилната посока и да разберете дали молекулата е лява или дясна. Сега ще разберем това стъпка по стъпка. Първото нещо, което правим, според правилото на Кан-Инголд-Прелог, е да идентифицираме хирална молекула. Тук е доста очевидно. Тук имаме въглерод. Нека се фокусираме върху лявата снимка, откъдето започнахме. Той е свързан с 3 различни групи. Сега трябва да разпределим групите по атомен номер. Ако погледнем тук, от брома, водорода, флуора и въглерода, който е директно свързан с този въглерод, кое е най-високото атомно число? Ето брома - нека го отбележим с по-тъмен цвят. Бромът е 35, флуорът е 9, въглеродът е 6 и накрая водородът е 1. Това означава, че сред тях бромът има най-голям брой. Нека го определим като номер 1. След него идва флуорът. Това е номер 2. Номер 3 е въглеродът. А най-малкият номер е водородът, така че ще бъде номер 4. Вече сме ги номерирали и следващата стъпка е да подредим молекулата така, че групата с най-нисък атомен номер да е зад изображението. Поставете го зад молекулата. В момента водородът има най-ниското число. Бромът е най-големият, водородът е най-малкият, така че трябва да го поставим зад молекулата. На снимката сега се намира пред нея. И ние трябва да го позиционираме зад молекулата и това е най-трудната част - да го вкарате точно в главата си. Спомняме си, че флуоридът е отзад; Това е дясната страна на изображението; тази част стърчи пред изображението. Трябва да направим ротация. Можете да си представите, че завъртаме молекулата в тази посока и... (нека начертаем отново). Тук ще имаме въглерод. И тъй като това е посоката на въртене, ние го завъртяхме около 1/3 около себе си, това е около 120 градуса. Сега водородът е на мястото на флуора. Тук е водородът. Сега флуорът е на мястото на тази метилова група. Ето флуорид. Пунктираната линия показва какво има отзад. И това е отпред. И метиловата група сега е вместо водород. Сега тя се появява пред изображението. Тя ще бъде отляво и отвън. Ето метиловата група, стърчаща пред изображението, отвън и вляво. Тук ще бъде нашата метилова група. Всичко, което направихме, беше просто да завъртим изображението на 120 градуса. Накарахме го да се върне назад, което е първата стъпка, след като идентифицирахме хиралния въглерод и сортирахме елементите според техния атомен номер. Разбира се, бромът все още ще бъде на върха. Сега, след като поставихме обратно молекулата с най-нисък атомен номер, нека се опитаме да разгледаме разпределението на останалите 3. Имаме 4 молекули. Гледаме най-големия, това е бром, номер 1. Номер 2 е флуор, номер 2 и след това номер 3 е метиловата група. Имаме въглерод, свързан с този въглерод, който е номер 3. И според правилото на Кан-Инголд-Прелог, буквално трябва да преминем от номер 1 към номер 2 до номер 3? В случая да вървим в тази посока. Преминавайки от №1 към №2 и №3, продължаваме по посока на часовниковата стрелка. Нека засега пренебрегнем водорода. Той просто остава. Първата стъпка беше да го ориентирам обратно като най-малката молекула. И ние оставаме с 3 големи и сме определили посоката, в която трябва да отидем от номер 1 към 2 до номер 3, нали? В този случай посоката е по часовниковата стрелка. Ако се движим по посока на часовниковата стрелка, тогава нашата молекула се нарича дясна ръка или можем да използваме латинската дума за дясна ръка, която е rectus. Следователно сега можем да наречем тази молекула не просто 1-бромо-1-флуороетан, а да добавим R, R - от думата rectus. Може да си помислите, че това е от английското дясно (right), но ще видим, че S се използва за лявата страна, от думата sinister, така че буквата R все още е от латиница. И това е (R)-1-бромо-1-флуороетан Ето го. Можете да познаете, че този трябва да е обратното, трябва да се върти обратно на часовниковата стрелка. Нека направим това бързо. Идеята е същата. Знаем най-големия елемент. Това е бром номер 1. Той е най-големият по атомно число. Флуорът е номер 2. Въглеродът е номер 3. Водородът е номер 4. Това, което трябва да направим, е да върнем водорода обратно, така че трябва да го завъртим обратно там, където е флуорът сега. Ако трябва да преначертаем тази молекула, оставаме с въглерод тук. Все още ще има бром на върха. Но ние ще преместим водорода обратно, така че водородът сега е там, където беше флуорът. Ето го нашия водород. Метиловата група, въглерод с 3 водорода, сега ще се премести тук, където беше водородът. Сега ще стърчи пред изображението, защото го завъртяхме в тази посока и ето тук е нашата метилова група. И флуорът сега се премества там, където беше метиловата група, и тук имаме флуор. Сега, използвайки правилото на Кан-Инголд-Прелог, определяме, че това е номер 1, това е номер 2, само по атомен номер, това е номер 3. Минаваме от номер 1 през номер 2 до номер. 3. Това е посоката. Обратно на часовниковата стрелка. С други думи, отиваме наляво или можем да използваме латинската дума, която звучи като зловещо. Латинската дума sinister първоначално означава „ляв“. В съвременния английски думата "sinister" означава "зловещ". Но няма нищо общо с латинския. Ще го използваме просто като обозначение за ляво. И така, имаме лява версия на молекулата. Ще наречем този вариант. Този енантиомер е 1-бромо-1-флуороетан. Нека го обозначим с S, S от думата зловещ, тоест наляво или насочен обратно на часовниковата стрелка: (S)-1-бромо-1-флуороетан. Сега можем да правим разлика между тези имена. Знаем, че това са две различни конфигурации. И това означава S и R, и ако трябва да направим това от това, буквално ще трябва да прекъснем връзката и да свържем отново различни групи. Тоест, всъщност ще трябва да скъсате връзки. И всъщност, трябва да размените тези групи по определен начин, за да получите този енантиомер от този енантиомер. Защото те имат различни конфигурации и в основата си са различни молекули, стереоизомери, енантиомери. Всяко от тези имена им подхожда... Субтитри от общността на Amara.org

Определение за старшинство

В съвременната стереохимична номенклатура на IUPAC, конфигурациите на двойни връзки, стереоцентрове и други елементи на хиралност се определят въз основа на относителната позиция на заместителите (лиганди) върху тези елементи. Правилата на Kahn-Ingold-Prelog установяват старшинството на заместниците, съгласно следните взаимно подчинени разпоредби.

Атом с по-висок атомен номер е по-стар от атом с по-нисък атомен номер. Сравнението на заместителите се извършва при атома, който е директно свързан със стереоцентъра или двойната връзка. Колкото по-висок е атомният номер на този атом, толкова по-стар е заместителят. Ако първият атом на заместителите е еднакъв, сравнението се извършва с атоми, разположени на разстояние две връзки от стереоцентъра (двойна връзка) (така наречените атоми на втория слой). За да направите това, тези атоми за всеки заместител се изписват под формата на списък в низходящ ред на атомния номер и тези списъци се сравняват ред по ред. Старшият заместник е този, в чиято полза ще се направи първата разлика. Ако старшинството на заместителите не може да се определи от атомите на втория слой, сравнението се извършва от атомите на третия слой и т.н. до първата разлика.
Атом с по-висока атомна маса е по-стар от атом с по-ниска атомна маса. Това правило обикновено се прилага за изотопи, тъй като те не могат да бъдат разграничени по атомен номер.
Sekcis-депутатите са по-стари sectrans-депутати. Това правило се прилага за заместители, съдържащи двойни връзки или равнинни четирикоординирани фрагменти.
Диастереомерни заместители с подобни(като на английски) обозначения, по-стари от диастереомерни заместители с различни(англ. за разлика от) нотация. Първите включват заместители с обозначенията Р.Р., СС, ММ, ПП, sectionseccis, sectranssectrans, Rseccis, Ssectrans, MseccisИ Р.М., SP. Втората група включва заместители с обозначенията Р.С., MP, Р.П., С.М., sexsectrans, Rsectrans, Sseccis, PseccisИ MSektrans.
Зам. с титул Рили Мпо-възрастен от зам Сили П .

Правилата се прилагат последователно един след друг, ако старшинството на заместниците не може да се определи по предходния. Точната формулировка на правила 4 и 5 в момента се обсъжда.

Примери за използване

IN Р/С- номенклатура

Задаване на конфигурация на стереоцентъра Рили Ссе извършва въз основа на относителната позиция на заместителите (лиганди) около стереоцентъра. В този случай тяхната старшинство първо се определя съгласно правилата на Кан-Инголд-Прелог, след това триизмерното изображение на молекулата се позиционира така, че младшият заместител да се намира зад равнината на изображението, след което посоката на намаляване на старшинството на останалите заместители се определя. Ако приоритетът намалява по посока на часовниковата стрелка, тогава се обозначава конфигурацията на стереоцентъра Р(лат. rectus - десен). В противен случай се обозначава конфигурацията С(Латински зловещ - вляво)

IN д/З- номенклатура

В номенклатурата на горните страни

Основна статия: Топ

Правилата на Кан-Инголд-Прелог също се използват за обозначаване на страните на равнинни тригонални молекули, като кетони. Например, страните на ацетона са идентични, защото атаката от нуклеофил от двете страни на равнинна молекула води до един продукт. Ако нуклеофил атакува бутанон-2, тогава страните на бутанон-2 са неидентични (енантиотопни), тъй като атаката от различни страни произвежда енантиомерни продукти. Ако кетонът е хирален, тогава добавянето към противоположните страни ще доведе до образуването на диастереомерни продукти, така че такива страни се наричат диастереотопни.

За да обозначите горните страни, използвайте нотацията повторноИ си, които съответно отразяват посоката на намаляване на приоритета на заместителите при тригоналния въглероден атом на карбонилната група. Например, на илюстрацията се вижда молекулата на ацетофенона повторно-страни.

Бележки

. Посетен на 5 февруари 2013 г. Архивиран на 14 февруари 2013 г.
Кан Р. С., Инголд С., Прелог В.Спецификация на молекулярната хиралност (английски) // Angew. Chem. Вътр. Изд. - 1966. - кн. 5, бр. 4 . - С. 385–415. - DOI:10.1002/anie.196603851.
Предпочитани IUPAC имена. Глава 9. Посетен на 5 февруари 2013.

2. Система за нотация на Кан-Инголд-Прелог (R-S-номенклатура)

ГЛАВА 7. СТЕРЕОХИМИЧНИ ОСНОВИ НА СТРУКТУРАТА НА МОЛЕКУЛИТЕ НА ОРГАНИЧНИТЕ СЪЕДИНЕНИЯ

Намерени резултати: 79790 (2,23 сек.)

Основи на структурата на органичните съединения: Насоки за студенти от 2-ра година на Факултета по фармация

Систематична номенклатура на органичната химия: Справочник за разбиране и прилагане на нейните основни принципи

Химия на хетероцикличните биологично активни вещества, учебник. надбавка

Органична химия: учебник с термини и основни реакции. надбавка

Органична химия. Част I, II учебник. надбавка

№ 5 [Списание Военна история, 2007 г.]

№ 4 [Посев, 1980]

Строеж и свойства на въглеводородите Указания

№ 12 [Прецеденти на Европейския съд, 2018]

№ 6 [Хладилна техника, 2017]

Теория на дипломацията

Органична химия. В 16:00 част 2 урок

Ред за разглеждане на жалби в Европейския съд по правата на човека

Органична химия. [В 6 часа]. Части I, II; Части III, IV; Част V, VI [комплект] учебник. надбавка

Учебник по митническа дипломация. надбавка

№ 10 [списание Москва. История на руската държава, 2008]

Основи на биоорганичната химия [учебник. надбавка]

№ 6 [Бюлетин на Европейския съд по правата на човека, 2016]

№ 4 [Списание Военна история, 2008 г.]

Основен курс по органична химия Учебно-методическо ръководство

Учебник по основи на органичната химия. надбавка

Учебник по органична химия. надбавка

№ 4 [Счетоводство и банки, 2013]

Органична химия. Тестови задачи и методи за решаването им. Част 2 проучвания. надбавка

№ 2 [Списание Военна история, 2017]

Съдебна практика на Европейския съд по правата на човека по чл.10 от Европейската конвенция. Т. 1 сборник

Имения, държавна служба и органи на управление на Руската империя. надбавка

№ 8 [Светът на правната наука, 2010]

Подобряване на системата за трудова мотивация на хотелския персонал в Москва (по примера на хотел East Gate)

Лабораторен практикум по органична химия

№ 6 [Закон, 2015]

Актуални проблеми на наследственото право [сб. статии]

Номенклатура на органичните съединения - ръководство за извънаудиторна работа на студенти 2-ра година от редовни и задочни отделения на Факултета по фармация.

Енциклопедичен YouTube

субтитри

Определение за старшинство

Примери за използване

IN Р/С- номенклатура

IN д/З- номенклатура

В номенклатурата на горните страни

Бележки

Функции на клетъчните органели

Алгоритъм за писане на есе по социални науки

Чернобил в мемоарите на очевидци Страшни истории за Чернобил