Номенклатура стереохімічна. Результати пошуку по "старшинство заступників" Хімія гетероциклічних біологічно активних речовин навчань

24.11.202227.05.2017

2. Система позначень Кана-Інгольда-Прелога (R-S-номенклатура)

Оскільки користуватися D-L-номенклатурою, не встановивши напрям орієнтації проекційної формули, не можна і оскільки багато сполук містять більше одного асиметричного вуглецю, в 1956 р. Р. С. Каном, Д. К. Інгольдом і В. Прелогом була розроблена R-S-система позначень просторової конфігурації з'єднань, у якій R позначає правий (rectus), a S - лівий (sinister). (Зауважимо, що R і S це також ініціали Кана.)

Просторову конфігурацію заступників у кожного асиметричного атома вуглецю позначають відповідно до наступних правил:

1. Відзначають атомний номер кожного з атомів, безпосередньо приєднаних до асиметричного атома вуглецю, що розглядається.

2. Розташовують ці атоми в порядку зменшення атомного номера.

3. Якщо замісниками асиметричного атома вуглецю є два атоми з одним і тим же атомним номером (наприклад, два інших атоми вуглецю), беруть до уваги атомний номер заступників у цих приєднаних атомів. Атом із заступником, що має вищий атомний номер, поміщають перед атомом, заступник якого має менший атомний номер. Порядок старшинства часто зустрічаються заступників у асиметричного вуглецю наступний: I, Br, CI, SH, OH, NO 2 , NH 2 COOR, COOH, CHO, CR 2 OH, CHOHR, CH 2 OH, C 6 H 5 , CH 2 R CH 3 Н. Атоми, пов'язані подвійний і потрійний зв'язками, вважають відповідно двічі або тричі. Наприклад:

4. Розташовують асиметричний атом вуглецю так, щоб атом, що володіє найнижчим атомним номером (найчастіше Н), дивився у бік, протилежний оку спостерігача, У двовимірній проекції нижнє положення еквівалентне становищу позаду тривимірної моделі.

Зауважимо, що будь-яку пару двовимірних фішерівських проекцій можна поміняти місцями або змінити положення трьох заступників і при цьому справжня просторова структура не зміниться. Наприклад, положення Н, ОН і СН 2 ОН в проекції Фішера для D(+)-гліцеринового альдегіду можна зобразити по-різному:

Якщо повернути цю модель на 120° праворуч, вона відповідатиме моделі (1).

5. Розглядають три замісники, розташовані спереду від асиметричного вуглецевого атома. (Нагадаємо, що атом, що має найнижчий атомний номер, знаходиться позаду асиметричного атома вуглецю.) Визначають, як розташовані атоми в порядку зменшення атомного номера - за годинниковою стрілкою (права конфігурація R) або проти годинникової стрілки (ліва конфігурація S).

Наприклад, у гліцериновому альдегіді порядок заступників, приєднаних до асиметричного атома вуглецю, відповідно до наведених вище правил буде ВІН, СНО, СН 2 ВІН і Н. Для того щоб визначити, яким буде асиметричний вуглець, - R або S, розташуємо молекулу так, щоб атом Н знаходився внизу у двовимірній формулі або за асиметричним атомом вуглецю в тривимірній формулі (див. правило 4).

НОМЕНКЛАТУРА СТЕРЕОХІМІЧНА(Від лат. по-menclatura - перелік, список), призначена для позначення просторів. будови хім. з'єднань. Загальний принцип стереохімічної номенклатури (правила ІЮПАК, розділ Е) полягає в тому, що просторів. будова з'єдн. позначають префіксами, що додаються до назв., не змінюючи цих назв. та нумерації в них (хоча іноді стереохім. особливості можуть визначати вибір між можливими альтернативними способами нумерації та вибір головного ланцюга).

В основі більшості стереохім. позначень лежить правило послідовності, яке однозначно встановлює старшість заступників. Старшими вважаються ті з них, у яких брало з аналізованим хіральним (див. Хіральність) елементом (напр., асиметрич. атомом, подвійним зв'язком, циклом) безпосередньо пов'язаний атом з великим атомним номером (див. табл.). Якщо ці атоми однакові за старшинством, то розглядають "другий шар", до якого входять атоми, пов'язані з атомами "першого шару", і т.д., до появи першої відмінності; номери атомів , пов'язаних подвійним зв'язком , щодо старшинства подвоюють. наиб. загальний підхід до позначення конфігурації енантіомерів - використання R, S-системи. Позначення R (від латів. rectus-правий) отримує той з енантіомерів, в якому при розгляді моделі з боку, протилежної молодшому заступнику, старшість інших заступників падає за годинниковою стрілкою. Падіння старшинства проти годинникової стрілки відповідає S-позначенню (від латів. sinister-лівий) (рис. 1).

Зростання старшинства заступників при хіральному центрі:

Мал. 1. Схема визначення старшинства заступників в органічних сполуках .

Для вуглеводів , a-гідроксикислот, a-амінокислот широко використовують також D,L-систему, засновану на порівнянні конфігурації аналізованого асиметрич. центру з конфігурацією відповідного енантіомера гліцеринового альдегіду. При розгляді проекційних Фішера формул розташування груп ВІН або NH 2 ліворуч позначається символом L (від лат. laevus- лівий), праворуч-символом D (від лат. dexter-правий):

s-Діастереомери (класич. діастереомери) у найпростіших випадках позначають як мезо-і рацемічні форми або еритро- та трео-форми:

Для складних структур, коли всі шість заступників двох асиметричних. центрів різні, запропоновані ін системи. Напр., преф, парф (pref, раrf)-позначення засновані на розгляді порядку падіння старшинства (за правилом послідовності) в Ньюмена формулах: при однаковому напрямку падіння -преф (англ. priority reflective), при протилежному -парф (англ. priority antireflective ). Напр.

Для опису просторів. будови з'єдн. зі зв'язком С=С, а також циклічних у випадках, що виключають різночитання, використовують позначення цис і транс (однакові або споріднені заступники розташовані відповідно по одну і по різні сторони площини подвійного зв'язку або циклу),напр. циc-2-бутен (ф-ла I), транс-циклобутан-1,2-дикарбонова к-та (II).

Такі позначення стають неоднозначними для алкенів типу abC = Cde, оксимов, азометинів. У цих випадках застосовують Z,E-номенклатуру [старші заступники при подвійному зв'язку розташовані соотв. по одну(Z, від нього. zusammen - разом) і по різні (Е, від нього.entgegen-навпроти) сторони площини подвійного зв'язку], напр.(Z)-2-хлор-2-бутенова кислота (III), (E,E)-бензилдіоксим (IV).

За наявності трьох і більше замісників у молекулі аліцикліч. або насич. гетероцикліч. з'єднання використовують r, c, t-номенклатуру. Один із заступників обирають за "опорний"-r (референтний, від англ. reference). Для заступників, що лежать по одну сторону площини циклу з опорним атомом використовують позначення з (від cis-цuc), для заступників по іншу сторону площини циклу-t (відtrans-транс), напр. t-2-з-4-дихлор-циклопентан-М-карбонова к-та (V).

У ряді стероїдів позначення просторів. розташуваннязаступників виробляється з урахуванням умовної плоскої ф-лы.

Заступники, віддалені від спостерігача, позначають a,наближені до спостерігача - b. Напр., 11b,17a,21-тригідрокси-4-прегнен-3,20-діон (

РОЗДІЛ 7. СТЕРЕОХІМІЧНІ ОСНОВИ БУДУВАННЯ МОЛЕКУЛ ОРГАНІЧНИХ СПОЛУК

Стереохімія (від грец. stereos- Просторовий) - це «хімія в трьох вимірах». Більшість молекул тривимірні (тризахідні, скорочені 3D). Структурні формули відображають двовимірну (2D) будову молекули, що включає число, тип і послідовність зв'язування атомів. Нагадаємо, що сполуки, що мають однаковий склад, але різну хімічну будову, називають структурними ізомерами (див. 1.1). Більше широке поняття структури молекули (іноді образно званої молекулярної архітектурою) поруч із поняттям хімічної будови включає стереохімічні компоненти - конфігурацію і конформацію, відбивають просторове будова, т. е. тривимірність молекули. Молекули, що мають однакову хімічну будову, можуть відрізнятися просторовою будовою, тобто існувати у вигляді просторових ізомерів - стереоізомерів.

Просторова будова молекул - це взаємне розташування атомів та атомних груп у тривимірному просторі.

Стереоізомери - сполуки, в молекулах яких є однакова послідовність хімічних зв'язків атомів, але різне особисте розташування цих атомів відносно один одного в просторі.

У свою чергу стереоізомери можуть бути конфігураційнимиі конформаційними ізомерами,тобто відрізнятися відповідно конфігурацієюі конформацією.

7.1. Конфігурація

Конфігурація - це порядок розташування атомів у просторі без урахування відмінностей, що виникають унаслідок обертання навколо одинарних зв'язків.

Конфігураційні ізомери можуть переходити один в одного шляхом розриву одних та утворення інших хімічних зв'язків і можуть існувати окремо у вигляді індивідуальних сполук. Вони поділяються на два основні типи - енантіомериі діастереоміри.

7.1.1. Енантіомерія

Енантіомери - стереоізомери, що стосуються один одного, як предмет і несумісне з ним дзеркальне відображення.

У вигляді енантіомерів можуть існувати лише хіральнімолекули.

Хіральність - це властивість об'єкта бути несумісним зі своїм дзеркальним відображенням. Хіральними (від грец. cheir- Рука), або асиметричними, об'єктами є ліва і права рука, а також рукавички, черевики та ін. Ці парні предмети є об'єктом і його дзеркальним відображенням (рис. 7.1, а). Такі предмети неможливо знайти повністю поєднані друг з одним.

У той же час існує безліч навколишніх предметів, які сумісні зі своїм дзеркальним відображенням, тобто вони є ахіральними(симетричними), наприклад тарілки, ложки, склянки і т. д. Ахіральні предмети мають принаймні одну площиною симетрії,яка ділить об'єкт на дві дзеркально-ідентичні частини (див. рис. 7.1, б).

Подібні взаємини спостерігаються також у світі молекул, тобто молекули поділяються на хіральні та ахіральні. У ахіральних молекул є площини симетрії, у хіральних їх немає.

У хіральних молекулах є один або кілька центрів хіральності. В органічних сполуках як центр хіральності найчастіше виступає асиметричний атом вуглецю

Мал. 7.1.Відображення у дзеркалі хірального об'єкта (а) та площину симетрії, що розрізає ахіральний об'єкт (б)

Асиметричним є атом вуглецю, пов'язаний із чотирма різними атомами чи групами.

При зображенні стереохімічної формули молекули символ С асиметричного атома вуглецю зазвичай опускається.

Щоб визначити, чи є молекула хіральною або ахіральною, немає необхідності зображати її стереохімічною формулою, достатньо уважно розглянути всі атоми вуглецю в ній. Якщо є хоча б один атом вуглецю з чотирма різними заступниками, цей атом вуглецю асиметричний і молекула за рідкісними винятками (див. 7.1.3) хиральна. Так, з двох спиртів - пропанолу-2 і бутанолу-2 - перший ахірален (дві групи СН 3 у атома С-2), а другий - хірален, так як в його молекулі у атома С-2 всі чотири заступники різні ( Н, ВІН, СН 3 та С 2 Н 5). Асиметричний атом вуглецю іноді позначають зірочкою (С*).

Отже, молекула бутанолу-2 здатна існувати як пари енантіомерів, які поєднуються у просторі (рис. 7.2).

Мал. 7.2.Енантіомери хіральних молекул бутанолу-2 не поєднуються.

Властивості енантіомерів. Енантіомери мають однакові хімічні та фізичні властивості (температури плавлення і кипіння, щільність, розчинність і т. д.), але виявляють різну оптичну активність,тобто здатність відхиляти площину поляризованого світла *.

При проходженні такого світла через розчин одного з енантіомерів відбувається відхилення площини поляризації вліво, іншого - вправо на той самий за величиною кут α. Значення кута α, наведене до стандартних умов, є константою оптично активної речовини і називається питомим обертанням[?]. Ліве обертання позначається знаком «мінус» (-), праве – знаком «плюс» (+), а енантіомери називають відповідно ліво- та правообертальними.

З проявом оптичної активності пов'язані інші назви енантіомерів – оптичні ізомери чи оптичні антиподи.

Кожна хіральна сполука може мати і третю, оптично неактивну форму - рацемат.Для кристалічних речовин зазвичай це не просто механічна суміш кристалів двох енантіомерів, а нова молекулярна структура, утворена енантіомерами. Рацемати оптично неактивні, оскільки ліве обертання одного енантіомер компенсується правим обертанням рівної кількості іншого. У цьому випадку перед назвою з'єднання іноді ставлять знак плюс-мінус (?).

7.1.2. Відносна та абсолютна конфігурації

Проекційні формули Фішера. Для зображення конфігураційних ізомерів на площині можна використовувати стереохімічні формули. Однак зручніше застосовувати простіші в написанні проекційні формули Фішера(Простіше - проекції Фішера). Розглянемо їх побудову на прикладі молочної (2-гідроксипропанової) кислоти.

Тетраедричну модель одного з енантіомерів (рис. 7.3) розташовують у просторі так, щоб ланцюг атомів вуглецю виявився у вертикальному положенні, а карбоксильна група - зверху. Зв'язки з невуглецевими заступниками (Н і ВІН) у хірального центру повинні

* Детальніше див. Ремізов О.М., Максіна О.Г., Потапенко О.Я.Медична та біологічна фізика. 4-те вид., перероб. та доповн. - М: Дрофа, 2003. - С. 365-375.

Мал. 7.3.Побудова проекційної формули Фішера (+)-молочної кислоти

ні бути спрямовані до спостерігача. Після цього модель проектують на площину. Символ асиметричного атома при цьому опускається, під ним розуміють точку перетину вертикальної та горизонтальної ліній.

Тетраедрическую модель хіральної молекули перед проектуванням можна розташовувати у просторі по-різному, як так, як показано на рис. 7.3. Необхідно лише, щоб зв'язки, що утворюють на проекції горизонтальну лінію, були спрямовані до спостерігача, а вертикальні зв'язки – за площину малюнка.

Отримані таким чином проекції можна за допомогою нескладних перетворень привести до стандартного виду, в якому вуглецевий ланцюг розташований вертикально, а старша група (у молочній кислоті СООН) - зверху. Перетворення дозволяють дві операції:

У проекційній формулі дозволяється міняти місцями два будь-які заступники в одного і того ж хірального центру парне число разів (двох перестановок буває достатньо);

Проекційну формулу дозволяється повертати у площині малюнка на 180? (що еквівалентно двом перестановок), але не 90?.

D.L-Система позначення конфігурації. На початку ХХ ст. була запропонована система класифікації енантіомерів для відносно простих (з позицій стереоізомерії) молекул, таких як α-амінокислоти, α-гідроксикислоти та подібні до них. За конфігураційний стандартбув прийнятий гліцериновий альдегід. Його лівообертаючому енантіомеру була довільноприписано формулу (I). Така конфігурація атома вуглецю була позначена літерою l (від лат. laevus– лівий). Правообертальний енантіомер відповідно була приписана формула (II), а конфігурація позначена буквою d (від лат. dexter- Права).

Зауважимо, що у стандартній проекційній формулі l -гліцеринового альдегіду група ВІН знаходиться зліва, а у d -гліцеринового альдегіду – праворуч.

Віднесення до d- або l -Ряд інших споріднених за структурою оптично активних сполук проводиться шляхом порівняння конфігурації їх асиметричного атома з конфігурацією d- або l -гліцеринового альдегіду. Наприклад, в одного з енантіомерів молочної кислоти (I) у проекційній формулі група ВІН знаходиться зліва, як у l -гліцеринового альдегіду, тому енантіомер (I) відносять до l -Ряд. З тих же міркувань енантіомер (II) відносять до d -Ряд. Так із порівняння проекцій Фішера визначають відноснуконфігурацію.

Варто зазначити, що l -гліцериновий альдегід має ліве обертання, а l -Молочна кислота - праве (і це не одиничний випадок). Більше того, одна і та ж речовина може бути як ліво-, так і правообертальної залежно від умов визначення (різні розчинники, температура).

Знак обертання площини поляризованого світла не пов'язаний із приналежністю до d- або l -стереохімічному ряду

Практичне визначення відносної конфігурації оптично активних сполук проводять за допомогою хімічних реакцій: або досліджувану речовину перетворюють на гліцериновий альдегід (або іншу речовину з відомою відносною конфігурацією), або, навпаки, d- або l -гліцеринового альдегіду отримують досліджувану речовину Вочевидь, що у всіх цих реакцій має змінюватися зміна асиметричного атома вуглецю.

Довільне припис ліво- і правообертального гліцеринового альдегіду умовних змін було вимушеним кроком. Тоді абсолютна конфігурація була відома жодного хирального сполуки. Встановлення абсолютної конфігурації стало можливим тільки завдяки розвитку фізико-хімічних методів, особливо рентгеноструктурного аналізу, за допомогою якого в 1951 р. вперше була визначена абсолютна конфігурація хіральної молекули - це була сіль (+)-винної кислоти. Після цього стало зрозуміло, що абсолютна конфігурація d-і l-гліцеринових альдегідів дійсно така, якою була спочатку приписана.

d,l-Система в даний час застосовується для α-амінокислот, гідроксикислот та (з деякими доповненнями) для вуглеводів

(Див. 11.1.1).

R,S-Система позначення конфігурації. d,L-Система має дуже обмежене застосування, оскільки часто неможливо співвіднести конфігурацію будь-якого з'єднання з гліцериновим альдегідом. Універсальною системою позначення конфігурації центрів хіральності є R, S-система (від лат. rectus- Прямий, sinister– лівий). В її основі лежить правило послідовності,засноване на старшинстві заступників, пов'язаних із центром хіральності.

Старшинство заступників визначається атомним номером елемента, безпосередньо пов'язаного з центром хіральності - чим він більший, тим старший заступник.

Так, група ВІН старша за NH 2 , яка, у свою чергу, старша від будь-якої алкільної групи і навіть СООН, оскільки в останній з асиметричним центром пов'язаний атом вуглецю. Якщо атомні номери виявляються однаковими, старшою вважається група, у якої атом, що наступає за вуглецем, має більший порядковий номер, причому, якщо цей атом (зазвичай кисень) пов'язаний подвійним зв'язком, він враховується двічі. Через війну такі групи розташовуються у порядку падіння старшинства: -СООН > -СН=О > -СН 2 ОН.

Для визначення конфігурації тетраедричну модель з'єднання розташовують у просторі так, щоб наймолодший замісник (у більшості випадків це атом водню) був найбільш віддалений від спостерігача. Якщо старшин трьох інших заступників убуває за годинниковою стрілкою, то центру хіральності приписують R-конфігурацію (рис. 7.4, а), якщо проти годинникової стрілки - S-Конфігурацію (див. рис. 7.4, б), як це видно водієві, що знаходиться за кермом (див. рис. 7.4, в).

Мал. 7.4.Визначення конфігурації енантіомерів молочної кислоти R,S-системі (пояснення у тексті)

Для визначення конфігурації по RS-системі можна застосувати проекції Фішера. Для цього проекцію перетворять так, щоб молодший заступник розмістився на одному з вертикальних зв'язків, що відповідає його положенню за площиною креслення. Якщо після перетворення проекції старшинство інших трьох заступників зменшується за годинниковою стрілкою, то асиметричний атом має R-конфігурацію, і навпаки. Застосування такого способу показано на прикладі l-молочної кислоти (цифрами є старшинство груп).

Існує більш простий спосіб визначення R- або S-конфігурації проекції Фішера, в якій молодший заступник (зазвичай атом Н) розташований на одній з горизонтальнихзв'язків. У цьому випадку не проводять зазначених вище перестановок, а одразу визначають старшість заступників. Однак, оскільки атом Н знаходиться «не на місці» (що рівносильно протилежної конфігурації), падіння старшинства означатиме тепер не R-, а S-конфігурацію. Цей спосіб показаний на прикладі l-яблучної кислоти.

Зазначений спосіб особливо зручний для молекул, що містять кілька хіральних центрів, коли для визначення конфігурації кожного з них знадобилися б перестановки.

Між d,l- та RS-системами відсутня кореляція: це два різні підходи до позначення конфігурації хіральних центрів. Якщо в d,L-системі подібні конфігурації сполуки утворюють стерео-хімічні ряди, то в RS-системі хіральні центри в сполуках, наприклад, l-ряду, можуть мати як R-, так і S-конфігурацію.

7.1.3. Діастереомерія

Діастереомерами називають стереоізомери, які не належать один до одного, як предмет і несумісне з ним дзеркальне відображення, тобто не є енантіомерами.

Найбільш важливими групами діастереомерів є σ-діастереомери та π-діастереомери.

σ -Діастереомери.Багато біологічно важливих речовин містять у молекулі більше одного центру хіральності. При цьому зростає число конфігураційних ізомерів, яке визначається як 2 n де n- Число центрів хіральності. Наприклад, за наявності двох асиметричних атомів з'єднання може існувати у вигляді чотирьох стереоізомерів (2 2 = 4), що становлять дві пари енантіомерів.

2-аміно-3-гідроксибутанова кислота має два центри хіральності (атоми С-2 і С-3) і, отже, повинна існувати у вигляді чотирьох конфігураційних ізомерів, один з яких є природною амінокислотою.

Структури (I) та (II), що відповідають l- та d-треоніну, а також (III) та (IV), відповідні l- та d-алотреоніну (від грец. alios- інший), відносяться один до одного, як предмет і несумісне з ним дзеркальне відображення, тобто вони є парою енантіомерів. При зіставленні структур (I) і (III), (I) і (IV), (II) і (III), (II) і (IV) видно, що в цих парах сполук одного асиметричного центру конфігурація однакова, а у іншого – протилежна. Такі пари стереоізомерів є діастереоміри.Подібні ізомери називають σ-діастереомерами, оскільки заступники в них пов'язані з центром хіральності σ-зв'язками.

Амінокислоти та гідроксикислоти з двома центрами хіральності відносять до d- або l -Ряд конфігурації асиметричного атома з найменшим номером.

Діастереомери, на відміну енантіомерів, відрізняються фізичними і хімічними властивостями. Наприклад, l-треонін, що входить до складу білків, і l-аллотреонін мають різні значення питомого обертання (як показано вище).

Мезосполуки. Іноді в молекулі містяться два асиметричні центри і більше, але молекула залишається симетричною. Прикладом таких сполук може бути один із стереоізомерів винної (2,3-дигідроксибутандіової) кислоти.

Теоретично ця кислота, в якій є два центри хіральності, могла б існувати у вигляді чотирьох стереоізомерів (I)-(IV).

Структури (I) і (II) відповідають енантіомерам d-і l-ряду (віднесення проведено «верхнім» центром хіральності). Може здатися, що структури (III) та (IV) також відповідають парі енантіомерів. Насправді це формули однієї і тієї ж сполуки - оптично неактивної мезовинної кислоти.В ідентичності формул (III) та (IV) легко переконатися, повернувши формулу (IV) на 180?, не виводячи її із площини. Незважаючи на два центри хіральності, молекула мезовинної кислоти в цілому є ахіральною, оскільки має площину симетрії, що проходить по середині зв'язку С-2-С-3. По відношенню до d-і l-винних кислот мезовинна кислота є діастереомером.

Таким чином, існує три (а не чотири) стереоізомери винних кислот, крім рацемічної форми.

При використанні R,S-системи немає труднощів з описом стереохімії сполук з кількома хиральными центрами. Для цього визначають конфігурацію кожного центру R,S-системі і вказують її (у дужках з відповідними локантами) перед повною назвою. Так, d-винна кислота отримає систематичну назву (2R,3R)-2,3-дигидроксибутандіова кислота, а мезовинна кислота матиме стереохімічні символи (2R,3S)-.

Подібно до мезовинної кислоти існує мезоформа α-амінокислоти цистин. При двох центрах хіральності число стереоізомерів цистину дорівнює трьом унаслідок того, що молекула є внутрішньо симетричною.

π -Діастереомери.До них відносяться конфігураційні ізомери, що містять π-зв'язок. Цей вид ізомерії характерний, зокрема, для алкенів. Щодо площини π-зв'язку однакові замісники у двох атомів вуглецю можуть розташовуватися по одну (цис) або по різні (Транс)сторони. У зв'язку з цим існують стереоізомери, відомі під назвою цис-і транс-ізомерів, як показано на прикладі цис-і транс-бутенів (див. 3.2.2). π-Діастереомерами є найпростіші ненасичені дикарбонові кислоти – малеїнова та фумарова.

Малеїнова кислота є термодинамічно менш стабільною. цис-ізомером у порівнянні з транс-ізомером – фумаровою кислотою. Під дією деяких речовин або ультрафіолетових променів між обома кислотами встановлюється рівновага; при нагріванні (~150 ?C) воно зміщене у бік більш стабільного транс-ізомеру.

7.2. Конформації

Навколо простого зв'язку С-С можливе вільне обертання, в результаті якого молекула може набувати різних форм у просторі. Це видно на стереохімічних формулах етану (I) та (II), де відзначені кольором групи СН 3 розташовані по-різному щодо іншої групи СН 3.

Поворот однієї групи СН 3 щодо іншої відбувається без порушення конфігурації - змінюється лише взаємне розташування просторі атомів водню.

Геометричні форми молекули, що переходять одна в одну шляхом обертання навколо зв'язків σ, називають конформаціями.

Відповідно з цим конформаційнимиізомерами є стереоізомери, різницю між якими викликано поворотом окремих ділянок молекули навколо σ-зв'язків.

Конформаційні ізомери зазвичай не можна виділити в індивідуальному стані. Перехід різних конформацій молекули один одного відбувається без розриву зв'язків.

7.2.1. Конформації ациклічних сполук

Найпростішим з'єднанням із зв'язком С-С є етан; розглянемо дві з багатьох його конформацій. В одній з них (рис. 7.5 а) відстань між атомами водню двох груп СН 3 найменше, тому зв'язку С-Н, що знаходяться один проти одного, відштовхуються. Це призводить до збільшення енергії молекули, отже, до меншої стійкості цієї конформації. При погляді вздовж зв'язку С-С видно, що три зв'язку С-Н кожного атома вуглецю попарно «затуляють» один одного. Таку конформацію називають заслоненою.

Мал. 7.5.Затулена (а, б)і загальмована (у, г)конформації етану

В іншій конформації етану, що виникає при повороті однієї з груп СН 3 на 60? (Див. рис. 7.5, в), атоми водню двох мітильних груп максимально віддалені один від одного. При цьому відштовхування електронів зв'язків СН буде мінімальним, енергія такої конформації також буде мінімальною. Цю більш стійку конформацію називають загальмованою.Різниця в енергії обох конформацій невелика і становить ~12 кДж/моль; вона визначає так званий енергетичний бар'єр обертання.

Проекційні формули Ньюмена. Ці формули (простіше - проекції Ньюмена) використовують із зображення конформацій на площині. Для побудови проекції молекулу розглядають з боку одного з атомів вуглецю вздовж зв'язку з сусіднім атомом вуглецю, навколо якої відбувається обертання. При проектуванні три зв'язки від ближнього до спостерігача атома вуглецю до атомів водню (або в загальному випадку - до інших заступників) розташовують у вигляді трипроменевої зірки з кутами 120?. Віддалений від спостерігача (невидимий) атом вуглецю зображують у вигляді кола, від якого також під кутом 120? відходять три зв'язки. Проекції Ньюмена також дають наочне уявлення про заслонені (див. рис. 7.5, б) і загальмовані (див. рис. 7.5, г) конформації.

За звичайних умов конформації етану легко переходять один в одного, і можна говорити про статистичний набір різних конформацій, які трохи відрізняються за енергією. Виділити в індивідуальному вигляді навіть більш стійку конформацію неможливо.

У більш складних молекулах заміна атомів водню при сусідніх атомах вуглецю на інші атоми або групи призводить до взаємного відштовхування, що позначається на збільшенні потенційної енергії. Так, у молекулі бутану найменш вигідною буде заслонена конформація, а найвигіднішою – загальмована конформація з максимально віддаленими групами СН 3 . Різниця між енергіями цих конформацій становить ~25 кДж/моль.

У міру подовження вуглецевого ланцюга в алканах швидко зростає кількість конформацій в результаті розширення можливостей обертання навколо кожного зв'язку С-С, тому довгі вуглецеві ланцюги алканів можуть набувати безліч різноманітних форм, наприклад зигзагоподібну (I), нерегулярну (II) та клешнеподібну (III ).

Переважна зигзагоподібна конформація, в якій усі зв'язки С-С у проекції Ньюмена утворюють кут 180°, як у загальмованій конформації бутану. Наприклад, фрагменти довголанцюгових пальмітинової C 15 H 31 COOH та стеаринової C 17 H 35 COOH кислот у зигзагоподібній конформації (рис. 7.6) входять до складу ліпідів клітинних мембран.

Мал. 7.6.Скелетна формула (а) та молекулярна модель (б) стеаринової кислоти

У клешневидной конформації (III) зближуються атоми вуглецю, віддалені друг від друга інших конформаціях. Якщо досить близької відстані виявляються функціональні групи, наприклад Х і Y, здатні реагувати друг з одним, то результаті внутримолекулярной реакції це призведе до утворення циклічного продукту. Такі реакції поширені досить широко, що пов'язано із вигідністю утворення термодинамічно стійких п'яти- та шестичленних циклів.

7.2.2. Конформації шестичленних циклів

Молекула циклогексану не є плоским шестикутником, так як при плоскій будові валентні кути між атомами вуглецю становили б 120?, тобто істотно відхилялися від величини нормального валентного кута 109,5? Це призвело до нестійкості циклу. Насправді шестичленний цикл найбільш стійкий із усіх циклів.

Різні конформації циклогексану виникають в результаті часткового обертання навколо зв'язків σ між атомами вуглецю. З кількох непоганих конформацій найбільш енергетично вигідна конформація крісла(рис. 7.7), оскільки в ній усі валентні кути між зв'язками С-С дорівнюють ~110?, а атоми водню при сусідніх атомах вуглецю не заступають один одного.

У неполоскій молекулі можна лише умовно говорити про розташування атомів водню «над і під площиною». Натомість використовують інші терміни: зв'язки, спрямовані вздовж вертикальної осі симетрії циклу (на рис. 7.7, апоказані кольором), називають аксіальними(а), а зв'язки, орієнтовані від циклу (як би за екватором, за аналогією із земною кулею), називають екваторіальними(е).

За наявності в кільці заступника більш вигідна конформація з екваторіальним положенням заступника, наприклад, конформація (I) метилциклогексана (рис. 7.8).

Причина меншої стійкості конформації (II) з аксіальним розташуванням метильної групи полягає в 1,3-діаксіальному відштовхуваннігрупи СН 3 та атомів Н у положеннях 3 та 5. У такому

Мал. 7.7.Циклогексан у конформації крісла:

а- скелетна формула; б- куля стрижнева модель

Мал. 7.8.Інверсія циклу молекули метилциклогексану (показані не всі атоми водню)

у разі цикл піддається так званій інверсії,приймаючи стійкішу конформацію. Особливо велике відштовхування у похідних циклогексану, що мають положення 1 і 3 об'ємні групи.

У природі зустрічається безліч похідних циклогексанового ряду, серед яких важливу роль відіграють шестиатомні спирти. інозити.У зв'язку з наявністю в їх молекулах асиметричних центрів інозити існують у вигляді кількох стереоізомерів, з яких найпоширеніший міоінозит.Молекула міоїнозіту має стабільну конформацію крісла, в якій п'ять із шести груп ВІН знаходяться в екваторіальних положеннях.

Результати пошуку

Знайшлося результатів: 79790 (2,23 сек )

Вільний доступ

Обмежений доступ

Уточнюється продовження ліцензії

Основи будови органічних сполук: Методичні рекомендації для студентів 2-го курсу фармацевтичного факультету

Методичні рекомендації включають типові завдання та зразки їх вирішення з докладним поясненням. Навчальні завдання супроводжуються тестами для самоконтролю. Умови завдань мають професійну спрямованість. Навчально-методичне видання складено відповідно до Державного освітнього стандарту Вищої професійної освіти та програми з органічної хімії за спеціальністю «Фармація».

В її основу покладено принцип старшинства заступників, що оточують хіральний центр.<...>Старшинство заступників визначається величиною атомного номера елемента (див.<...>) розташовують внизу проекції Фішера, а заступники мають у своєму розпорядженні в міру падіння старшинства .<...>Крок 1 Визначимо старшість заступників у молекулі L-аланіну.<...>Таким чином, падіння старшинства заступників у L-аланіні відбувається у наступній послідовності

Передпроглядання: Основи будови органічних сполук Методичні рекомендації для студентів 2-го курсу фармацевтичного факультету.pdf (3,8 Мб)

Систематична номенклатура органічних сполук.

М.: Лабораторія знань

<...>структур визначається старшинством цієї групи<...>старшинства 1.<...>у порядку зменшення старшинства.<...>старшинства 1.

Передбачення: Систематична номенклатура органічних сполук.pdf (0,3 Мб)

Хімія гетероциклічних біологічно активних речовин навч. допомога

Видавництво Уральського університету

У навчальному посібнику наведено теоретичні основи хімії гетероциклічних сполук, представлені біологічно активні гетероциклічні сполуки природного та синтетичного походження, надано підходи до синтезу лікарських препаратів гетероциклічної природи.

на розгляді просторової моделі молекули з урахуванням старшинства заступників у центру хіральності<...>віддалений від спостерігача. якщо старшинство трьох інших заступників , які лежать у поверненому до спостерігача<...>H H CH2CH3 OHCH3 CH3 CH2CH3 HO старшинство заступників убуває проти годинникової стрілки старшинство заступників<...>H H CHO OHHO-H2C CH2-OH CHO HO старшинство заступників убуває проти годинникової стрілки старшинство заступників<...>заступників убуває проти годинникової стрілки старшинство заступників убуває за годинниковою стрілкою (S)-

Передпросмотр: Хімія гетероциклічних біологічно активних речовин.pdf (0,3 Мб)

Органічна хімія: терміни та основні реакції навчань. допомога

М.: Лабораторія знань

Навчальний посібник з органічної хімії містить розташовані в алфавітному порядку терміни, поняття та позначення, які використовуються для опису молекул та процесів за їх участю. Велику увагу приділено стереохімічним аспектам будови молекул, зв'язку з реакційною здатністю, механізмам хімічних реакцій, у тому числі іменних.

Старшинство визначається за правилами послідовного старшинства заступників (див.).<...>Правила послідовного старшинства заступників.<...>Старшинство заступників визначається так: 1) Пов'язаний з хіральним центром атом з великим<...>Інші приклади відносного старшинства заступників: -CH2OH -COOH; CH2NH2 старшинства заступників щодо одного асиметричного

Передпроглядання: Органічна хімія терміни та основні реакції навчальний посібник. - 3-тє вид. (ел.).pdf (0,1 Мб)

Органічна хімія. Ч. I, II навч. допомога

М: Видавництво Прометей

Цей навчальний посібник представляє першу книгу (з трьох), що включає оновлений зміст, що охоплює всі основні класи ациклічних вуглеводнів алфатичного ряду. Книга містить сучасні дані щодо номенклатури та ізомерії, електронної будови, включаючи квантово-хімічні уявлення, за способами одержання та характерними хімічними властивостями органічних сполук, а також ілюстрації біологічної ролі похідних органічних речовин відповідного класу. p align="justify"> Особливу увагу приділено сучасним теоретичним уявленням в органічній хімії, взаємозв'язку будови сполук з реакційною здатністю, а також механізмам реакцій, що пояснює особливості хімічної поведінки. Методичне оформлення посібника слугує цілям оптимізації навчального процесу та підвищення його ефективності.

<...> <...> <...>Зменшення старшинства трьох заступників за годинниковою стрілкою вказує на R-конфігурацію, проти<...>У цьому випадку спадання старшинства заступників 1-III за годинниковою стрілкою означає S-конфігурацію, проти

Передпроглядання: Органічна хімія Частини I-II. Навчальний посібник.pdf (2,7 Мб)

№5 [Військово-історичний журнал, 2007]

Один із заступників фон Брауна.<...>З квітня 1945 року заступник командувача 4-го Українського фронту.<...>З 1946 року заступник командувача повітряної армії, в 1947-1949 рр. заступник начальника Державного<...>З 1952 року заступник , перший заступник начальника Головного штабу Військ ППО країни за спеціальною<...>Миранович (заступник головного редактора газети "Червона зірка"), Д.П.

Передпроглядання: Військово-історичний журнал №5 2007.pdf (2,5 Мб)

№4 [Посів, 1980]

Суспільно-політичний журнал. Виходить із 11 листопада 1945 р., видається однойменним видавництвом. Девіз журналу - "Не в силі Бог, а в правді" (Олександр Невський). Періодичність журналу змінювалася. Спочатку виходив як щотижневе видання, якийсь час виходив двічі на тиждень, а з початку 1968 (номер 1128) журнал став щомісячним.

називаємо мої розрядки, ми зіткнулися з посиленням радянської військової машини, ми познайомилися з „арміями заступників

Попередній перегляд: Посів №4 1980.pdf (0,6 Мб)

У статті розглядається структура Європейського Суду з прав людини, її особливості, функції та методи вирішення спорів, а також торкається історичний аспект розвитку самої системи Європейського суду та причини його реорганізації. На думку автора, цей розвиток благотворно впливає на роботу Європейського Суду. Застосовуючи Додаткові Протоколи до Конвенції про захист прав людини та основних свобод, сам Суд помітно покращує свою діяльність та розкриває більше можливостей для вирішення спорів. З введеними нововведеннями Суд став більше розглядати скарги і виносити цільові рішення. Автор вважає, що Європейський Суд ще довгий час розвиватиметься і вдосконалюватиметься для досягнення всіх прихованих потенційних можливостей, але головною залишається сама мета Європейського Суду – це захист прав людини та основних свобод

Слід зазначити, що у Європейському Суді існує розподіл Суддів за старшинством , тож після<...>Голови, заступників Голови та Голов Секцій старшинство встановлюється за датою обрання<...>Старшинство суддів із однаковим строком перебування на посаді визначається за віком.<...>На Пленарних засіданнях Суд обирає строком на три роки Голову Суду та двох заступників Голов<...>До її складу входить Голова Суду, заступник Голови Суду та Голови Секцій.

У статті розглядаються проблеми чиновиробництва у російській армії з початку XVIII століття до 1917 року. Автор, спираючись на регламентуючі документи тих років, показує історико-правові аспекти та особливості різних систем чиновиробництва, аналізує їх переваги та недоліки у питаннях присвоєння офіцерам чергових військових звань та підвищення на військових посадах

Андрій Михайлович – дійсний державний радник юстиції Російської Федерації 3 класу, заступник<...>Тим не менш Петро вкрай негативно відгукувався про практику підвищення в чинах за старшинством, що існувала<...> <...> <...>Генерали, зроблені в чин за визначні відмінності, мали перевагу у старшинстві перед генералами

Будова та властивості вуглеводнів Методичні вказівки

Методичні вказівки розроблені як курс лекцій з дисципліни Органічна хімія та основи біохімії (частина I, вуглеводні) для студентів заочного відділення ІДХТУ, які навчаються за спеціальностями 240202 Хімічна технологія та обладнання оздоблювального виробництва, 240201 - Технологія та обладнання виробництва хімічних волокон та 240501 Хімічна технологія високомолекулярних сполук (ХТПМ), включають завдання для контрольної роботи №1 та рекомендації щодо її виконання.

<...> <...>розташувати групи, S-ізомер R-ізомер H C2H5 H3C C3H7 H7C3 CH3 H C2H5 пов'язані з ним, за спаданням старшинства<...> <...>заступник.

Попередній перегляд: Будова та властивості вуглеводнів.pdf (0,3 Мб)

№12 [Прецеденти Європейського суду, 2018]

Прецеденти Європейського Суду з прав людини – засіб масової інформації, який створено та розвивається в електронному вигляді. Видання публікує великий обсяг юридичних текстів, вводячи в практичний та науковий обіг документи Ради Європи та насамперед Європейського Суду з прав людини. Журнал публікує в перекладах російською мовою тексти постанов, а також прецедентні рішення (рішення про неприйнятність скарг, що мають мотивувальну частину) Європейського Суду з прав людини за скаргами проти Російської Федерації, найважливіші (на думку самого Суду) судові акти щодо скарг проти інших держав – учасників Конвенції, офіційні документи Комітету міністрів Ради Європи, що стосуються питань виконання постанов Європейського Суду, а також найцікавіші документи інших органів та структур Ради Європи (ПАРЄ, СЕПЕЖ, ЕКРІ та інших), які разом формують «право Ради Європи». При цьому основна увага приділяється документам Європейського Суду з прав людини як найважливішим із практичної точки зору для російських правозастосовників.

Вибори Голови Суду та заступників Голови Суду, Голов Секцій та заступників Голов<...>ПРАВИЛО 53 Старшість 1.<...> <...> <...>ПРАВИЛО 10 Обов'язки заступників Голови Суду Заступники Голови Суду надають допомогу

Передпроглядання: Прецеденти Європейського суду №12 2018.pdf (0,2 Мб)

№6 [Холодильна техніка, 2017]

Єдиний у Росії та країнах СНД науково-технічний та інформаційно-аналітичний щомісячний журнал про науково-технічні розробки за всіма напрямками холодильної, кріогенної техніки та технології, з кондиціювання та вентиляції, автоматизації та управління, рефтранспорту, процесів та апаратів харчових виробництв, робочих речовин, проблем екології та енергозбереження. Понад 100 років журнал є першоджерелом інформації з фундаментальних та прикладних робіт провідних вітчизняних та зарубіжних науковців, а також виданням для публікації результатів дисертацій на здобуття наукового ступеня кандидата та доктора наук. Журнал входить до міжнародної реферативної бази даних Agris, зареєстрований у Російському індексі наукового цитування (РІНЦ).

різні сторони від цього подвійного зв'язку, яке підпорядковується правилу Кана – Інгольда – Прелога (правило старшинства<...>Такий розподіл підпорядковується правилу Кана – Інгольда – Прелога (іноді званого «правило старшинства<...>Чим вищий атомний номер цього атома, тим заступник старший.<...>Старшим вважається той заступник, на користь якого буде перша відмінність.<...>Якщо старшість заступників не вдається визначити за атомами другого шару, порівняння проводять за атомами

Передпроглядання: Холодильна техніка №6 2017.pdf (0,7 Мб)

Теорія дипломатії

Видавничий дім ВДУ

Посібник "Теорія дипломатії" підготовлено для студентів Воронезького державного університету (Російська Федерація). Воно передбачає як пізнавальні, і практичні аспекти.

Старшинство дипломатичних працівників.<...>Дипломатичні ранги та старшинство серед дипломатів.<...>ВІЦЕ-КОНСУЛ – звання (клас) консула, який очолює віцеконсульство в країні перебування або є заступником<...>друкується на спеціальному папері, засвідчується печаткою та скріплюється підписом міністра закордонних справ або його заступника<...>: колективного старшинства дипломатичного корпусу, запрошеного на громадський захід; старшинства

Передпросмотр: Теорія дипломатії.pdf (0,9 Мб)

Органічна хімія. О 4 год. ч. 2 підручник

М.: Лабораторія знань

У підручнику систематично описано органічні сполуки за класами, а також викладено основні теоретичні положення органічної хімії. Будова та властивості органічних сполук розглянуті з позицій як теорії електронних зсувів, і теорії молекулярних орбіталей. До другої частини увійшли розділи, присвячені стереохімії, реакціям нуклеофільного заміщення та елімінування, а також хімії спиртів, тіолів, простих ефірів та сульфідів, вільних радикалів, запроваджено поняття ароматичності.

Старшинство найбільш часто зустрічаються заступників можна визначити за табл. 8.2, в якій умовний<...>Заступники кожного кінця кратного зв'язку при встановленні старшинства повинні розглядатися окремо<...>Якщо заступники, які мають вищу старшинство, розташовані з одного й того ж боку подвійного зв'язку<...>заступників, і зміна старшинства внаслідок заміщення однієї з груп не обов'язково збігається<...>заступників, і зміна старшинства внаслідок заміщення однієї з груп не обов'язково збігається

Передпроглядання: Органічна хімія. О 4 год. Ч. 2 (1).pdf (0,2 Мб)

Порядок розгляду скарг у Європейському Суді з прав людини

М.: Статут

У книзі другий подано докладний коментар до Регламенту Європейського Суду з прав людини (у редакції, що набула чинності 1 травня 2013 р.), що регулює порядок діяльності Суду. У коментарі роз'яснюються різні аспекти цього порядку, пов'язані з рішенням одноосібними суддями, Комітетами, Палатами та Великою Палатою Суду питань щодо прийнятності індивідуальних скарг та по суті, про виплату справедливої компенсації, про можливість використання дружнього врегулювання (мирової угоди) тощо. тобто. надаються пояснення щодо практичних питань, що виникають у громадян та організацій при зверненні до Європейського Суду з прав людини. Для зручності читачів коментарі наведені за розділами Регламенту.

Після Голови Суду, заступників Голови Суду та Голов Секцій порядок старшинства обраних<...>Старшинство заступників Голови Суду, обраних на посаду одного і того ж дня, встановлюється<...>Так, після Голови Суду, його заступників, і Голов, Секцій, старшинство обраних суддів встановлюється за датою їх.<...>вступу в посаду. Старшинство заступників Суду і Голови Секцій, обраних один і один день.<...>Необхідність у визначенні старшинства виникає, наприклад, при заміщенні Голови Суду і його заступників.

Попередній перегляд: Порядок розгляду скарг у Європейському Суді з прав людини.pdf (2,5 Мб)

Органічна хімія. [О 6 год.]. Ч. I, II; Ч. ІІІ, ІV; Ч. V, VI [комплект] навч. допомога

Дане видання є три книги (частини I – VI) навчального посібника з курсу «Органічна хімія». Перша книга (частини I та II) включає оновлений зміст, що охоплює всі основні класи ациклічних вуглеводнів алфатичного ряду. Друга книга охоплює основні класи функціональних (частина III) та гетерофункціональних (частина IV) похідних вуглеводнів аліфатичного ряду. V і VI частини навчального посібника охоплюють сполуки циклічного ряду і включає сучасні дані з номенклатури та ізомерії, електронної будови, способів одержання та характерних хімічних властивостей класу аліциклічних вуглеводнів (циклоалкани), ароматичних сполук, а також гетероциклічних сполук з одним або більше гетероатом.

R-, S-система заснована на визначенні старшинства чотирьох заступників при асиметричному атомі<...>Визначення Rі S-конфігурації за правилом старшинства заступників Старшинство визначають за атомними номерами<...>Таким чином, в результаті порівняння з'ясовується наступний порядок старшинства заступників<...>Заступники перераховують у порядку старшинства.<...>(З урахуванням старшинства заступників).

Передпрогляд: Органічна хімія Частини I-VI (1).pdf (2,6 Мб)
Органічна хімія Частини I-VI (3).pdf (1,0 Мб)
Органічна хімія Частини I-VI (5).pdf (0,9 Мб)

Митна дипломатія навч. допомога

М.: Вид-во Російської митної академії

У навчальному посібнику викладено основні теоретичні питання дипломатії та дипломатичних відносин, позначено роль та місце митної дипломатії, дано її характеристику як особливого інструменту реалізації міжнародного митного співробітництва; визначено співвідношення зовнішньої політики держави, міжнародних відносин, міжнародного митного співробітництва, дипломатії та митної дипломатії.

конгресі також було визначено категорії дипломатичних представників, у тому числі було вирішено питання про старшинство<...>класу, а саме: клас послів та нунцій, клас посланців та інтернунцій, клас повірених у справах. старшинство<...>представництв, внаслідок їхньої приналежності до того чи іншого класу, повинні проводитися тільки щодо старшинства<...>якому мають належати глави представництв, визначається за згодою між державами. старшинство<...>главам представництв, зміни, які не спричиняють зміни класу, не позначаються на його старшинстві

Передперегляд: Митна дипломатія.pdf (0,3 Мб)

Діяльність автори аналізують різні види парламентської діяльності у Російської Федерації, а й у низці розвинених країн. Пропонуються різні варіанти удосконалення парламентської діяльності у сучасній Росії

У до парламентарію можуть бути застосовані такі заходи: позбавлення слова; позбавлення статусу "старшинства<...>("система старшинства" означає порядок, при якому привілейоване становище, перш за все право<...>11 до ведення Ради Федерації відносяться призначення на посади та звільнення з посад першого заступника<...>Генерального прокурора та його заступників.<...>Питання про звільнення з посади заступника Голови Рахункової палати, аудиторів розглядається

№10 [Московський журнал. Історія держави Російського, 2008]

Журнал засновано 1791 року М. М. Карамзіним, відновлено 1991-го. Це літературно-мистецьке, історико-краєзнавче видання Уряду Москви. Періодичність – 1 номер на місяць. Тираж – 5000 екз. Журнал є одним із небагатьох видань, винятково на документальних фактах, що висвітлюють події минулого та сьогодення Росії. Тут знаходять відображення всі сфери російського життя в їхньому минулому та сьогоденні, публікуються унікальні документи з державних та приватних архівів, історико-краєзнавчі статті, мемуарна література, біографічні нариси про найвидатніших діячів російської державності, науки та культури. Видання має загальносоціальні завдання, орієнтовані формування культурного вигляду громадянина. Історичний та краєзнавчий матеріал, що публікується в журналі, посилює та виховує такі соціально значущі почуття, як патріотизм, любов до Батьківщини, відповідальність за її долю, гуманізм, загалом покращує імідж органів державної влади та управління. Автори журналу, адресованого як фахівцям, і широкому колу читачів, – відомі історики, архівісти, краєзнавці. Читачі журналу – люди різного віку та професій. За пропаганду високих етичних та моральних принципів журналу присвоєно Відзнаку виставки «Преса-2006», «Преса-2007» - «Золотий фонд преси». Він рекомендований російським бібліотекам для комплектування фондів. У різні роки редакцією було підготовлено та випущено спеціальні номери, присвячені ювілейним датам окремих міст чи регіонів Російської Федерації. Ми пропонуємо Вам взяти участь у спільному проекті з випуску номера журналу, який буде повністю або частково присвячений ювілею Вашого музею.

голови адміністрації Срібно-Прудського муніципального району Володимир Володимирович Мельников, заступник<...>Прийшли перший заступник голови адміністрації Срібно-Прудського муніципального району Володимир Володимирович<...>Проте його заступник Геннадій Красніков похмуро, ніби він очолював бенкет під час чуми, вигукнув:<...>С. 26-27. 13Списки майорам за старшинством на 1840 рік. СПб., 1840.<...>С.137. 14Списки підполковникам за старшинством на 1846 рік. СПб., 1846.

Передпроглядання: Московський журнал. Історія держави Російського №10 2008.pdf (0,1 Мб)

Основи біоорганічної хімії [навч. допомога]

М.: ФЛІНТА

У навчальному посібнику викладаються основи біоорганічної та органічної хімії, розглядаються основні класи та номенклатура органічних сполук, показано особливості будови та властивості важливих у біохімічних процесах органічних речовин – вуглеводів, ліпідів, амінокислот, пептидів, білків та нуклеїнових кислот.

родоначальну структуру з'єднання. старшу функціональну групу визначають з урахуванням відносного старшинства<...>Таблиця 3 порядок старшинства функціональних груп та їх позначення у назві органічної сполуки<...>в алфавітному порядку перед назвою родоначальної структури. становище функціональних груп, заступників<...>наступного органічного з'єднання: CH C CH2 C COOH CH3 CH2 CH3 CH3 OH 1 2 3 4 5 6 7 1. за таблицею старшинства<...>(Цими заступниками є ―н, ―сH2OH, ―OH та ―CHO). для гліцеринового альдегіду можливі дві форми

Передпроглядання: Основи біоорганічної хімії.pdf (0,8 Мб)

№6 [Бюлетень Європейського Суду з прав людини, 2016]

Бюлетень Європейського Суду з прав людини – єдине у Росії видання, що публікує повний переклад російською мовою офіційного Вісника Європейського Суду з прав людини. З ініціативи Уповноваженого Російської Федерації при Європейському Суді з прав людини у кожному номері журналу публікується повні тексти постанов та рішень, ухвалені за скаргами проти Російської Федерації. Вибір ухвал, що публікуються в номері, диктується важливістю викладених у них правових позицій для національної судової практики та побажаннями наших читачів. Окрім текстів судових актів, журнал містить аналітичні матеріали, статистичні дані та авторські статті щодо проблематики права Ради Європи та Європейського Суду з прав людини.

Правило 52 Старшинство 1.<...>Старшинство заступників Голови Суду, обраних на посаду одного і того ж дня, встановлюється<...>відповідно до порядку старшинства, закріпленого у правилі 5.<...>Правило 10 Обов'язки заступників Голови Суду Заступники Голови Суду надають допомогу<...>Правило 11 Заміщення Голови Суду та заступників Голови Суду Якщо Голова Суду та заступники

Перегляд: Бюлетень Європейського Суду з прав людини №6 2016.pdf (0,5 Мб)

У статті розповідається про створення Казанського піхотного юнкерського училища, його роботу з 1866 по 1909 рік, організацію навчального процесу та випускні іспити. Наводяться прізвища ряду начальників училища та дані про його найбільш відомих випускників

До столу, за яким сидять начальник училища та інспектор класів, підходять викликані за старшинством списку<...>Перший жертвує своїм старшинством і знижується людина на двадцять, щоб, разом із другом, вибрати<...>З 1931 р. – начальник Штабу РСЧА, з 1935 р. – начальник Генштабу; у 1937-1938 роках. - перший замісник<...>У 1900 р. призначений начальником Ризької поліції, у 1905 р. - заступником начальника Петербурзької розшукової

№4 [Військово-історичний журнал, 2008]

Щомісячне науково-популярне видання Міністерства оборони Російської Федерації. Він висвітлює актуальні проблеми вітчизняної та зарубіжної військової історії, військову політику Російської держави на всіх етапах її становлення та розвитку, історичний досвід забезпечення національної безпеки, історію розвитку військової науки та техніки, діяльність видатних російських та радянських полководців та флотоводців, а також багато інших аспектів військової історії та науки. Читачі журналу – професійні історики, спеціалісти науково-дослідних установ, професорсько-викладацький склад, офіцери та курсанти військово-навчальних закладів, ветерани Великої Вітчизняної війни та Збройних сил, а також всі, хто цікавиться військовою історією. Видання буде цікавим і молодому поколінню, оскільки містить у собі розділ «Молодіжний військово-історичний журнал». У ньому окрім статей публікуються криптограми, чайнворди та кросворди військово-історичної тематики. Автори видання – три кандидати наук, один заслужений працівник культури Росії, а також військові спеціалісти та історики. Це гарантує високий професійний рівень змісту журналу, що складається з таких рубрик, як «Військова символіка», «Військово-геральдична робота», «Фамільний архів», «Символи Російської Імперії», «Сторінками рідкісних видань», «Книжкова полиця військового історика» , «Критика та бібліографія», «Пам'ятні дати» та інших. Крім того, журнал публікує інформацію про результати історичних досліджень, а також повідомляє про тематичні виставки та експозиції, що проводяться архівами та музеями. «Військово-історичний журнал» видається із серпня 1939 р. по теперішній час з деякою перервою: його випуск був тимчасово припинено з початком Великої Вітчизняної війни і відновлено вже 1959 р. Чотири роки тому з'явився спеціальний додаток журналу в Інтернеті – «Військово-історичний журнал. Інтернет-додаток». Основне його завдання – публікація статей, документів та наукових досліджень, які не можуть бути поміщені у друковане видання через обмежений обсяг журналу – 80 сторінок та 8 кольорових смуг. На даний час видання активно співпрацює з освітніми закладами, а також організує виїзні та заочні читацькі конференції, семінари та круглі столи.

Так було в указі від 14 квітня 1714 року визначалося, що це офіцери займали вакансії по старшинству .<...>Проте старшинство враховувалося під час виробництва інших офіцерські чини.<...>Мініха подальше складання загальноармійських списків за старшинством скасували9.<...>Цим актом визначалося «за старшинством нікого не виробляти».<...>А його заступник – англійський генерал Г.

Передпроглядання: Військово-історичний журнал №4 2008.pdf (1,8 Мб)

Базовий курс органічної хімії Навчально-методичний посібник

Іванівський державний хіміко-технологічний університет

Навчальний посібник містить основні теоретичні положення курсу лекцій з дисципліни Органічна хімія та основи біохімії, контрольне завдання та рекомендації щодо його виконання. Рекомендовано навчально-методичним об'єднанням з освіти в галузі хімічної технології та біотехнології як навчальний посібник для студентів вищих навчальних закладів, які навчаються за напрямами Хімічна технологія та Енерго- та ресурсозберігаючі процеси у хімічній технології, нафтохімії та біотехнології.

Ці заступники називають у порядку старшинства (від менш складних до складніших).<...>Двохвалентні заступники називають, замінюючи суфікс -ан на -іліден (виняток - заступник метилен<...>молекулі асиметричний атом і розташувати групи, пов'язані з ним, по S-ізомер R-ізомер спадання старшинства<...>Обертання від нього через наступний за старшинством заступник (С2Н5-) до наймолодшого (СН3-) проходить<...>заступник.

Перегляд: Базовий курс органічної хімії.pdf (0,4 Мб)

До дванадцятого випуску Альманаха Свято-Філаретівського православно-християнського інституту увійшли статті з бібліістики, богослов'я та літургіки.

Крошкіна Ієрархізм та старшинство у писаннях чоловіків апостольських О. В.<...>Виникає дещо спотворений образ єпископа як, перш за все, первосвященика та заступника Христа<...>Якщо проводити різницю між поняттями старшинства та ієрархізму, то під старшинством ми розумітимемо<...>у писаннях чоловіків апостольських 63 і заступник Христа, то в церкві немає необхідності пошуку, творчості<...>більшість парафіян читають молитвослови частіше, ніж Євангеліє», - свідчить ігумен Євфимій (Мойсеєв), заступник

Основи органічної хімії навч. допомога

М.: Лабораторія знань

У навчальному виданні, написаному викладачами кафедри органічної хімії хімічного факультету МДУ, викладено короткий курс органічної хімії, що включає відомості про будову, методи отримання, властивості та застосування основних класів органічних сполук. Розглянуто особливості механізмів найважливіших органічних реакцій (нуклеофільного заміщення, елімінування та ін.). Наведено необхідні відомості про сучасні найбільш інформативні фізико-хімічні методи дослідження органічних сполук (мас-спектрометрія, спектроскопія ЯМР, ІЧ-спектроскопія та ін.).

Якщо атоми заступників у етиленової ланки однакові, то визначення старшинства слід робити за «<...>Наприклад, етильна, вінільна та ацетиленова групи розташовуються за старшинством у наступний ряд: СН3СН2<...>− (ССНН) старшинству кисневмісні групи<...>Для позначення енантіомерів прийнято R/S-номенклатуру, засновану на старшинстві заступників.<...>Нехай старшість заступників змінюється у такому порядку: a > b > c > d, тоді перехід від старшого

Передпроглядання: Основи органічної хімії навчальний посібник. - 3-тє вид. (ел.) .pdf (0,4 Мб)

Органічна хімія навч. допомога

Розглядаються сучасний стан теорії будови органічних сполук, методи встановлення структури органічних молекул, основні класи органічних сполук та його реакційна здатність. Є питання самоконтролю. Мал. 27. Табл. 2. Бібліогр.: 7 назв.

У назві цифрами вказати місця заступників, назвати заступників та вказати їх кількість; 3.<...>За наявності двох заступників різного роду вступ наступного заступника до кільця визначає заступник<...>Старшинство визначається атомними номерами – що більше, то старше.<...>Якщо старшинство груп убуває за годинниковою стрілкою, асиметричний центр має R-конфігурацію.<...>Якщо ж старшість заступників падає проти годинникової стрілки, це S-конфігурація.

Передпрогляд: Органічна хімія Навчальний посібник.pdf (0,9 Мб)

№4 [Бухгалтерія та банки, 2013]

Одне із провідних російських видань банківської тематики. Видається з 1996 р. На його сторінках обговорюються питання організації та ведення бухгалтерського обліку в кредитних організаціях, їх оподаткування та аналізу фінансового стану, впровадження нових технологій, юридичні аспекти банківської діяльності. Публікується банківська звітність.

У проекті ДК РФ передбачається можливість передачі старшинства іпотек (старшинство іпотек щодо<...>правом застави, старшинство по Copyright ВАТ «ЦКЛ «БІБКОМ» & ТОВ «Агентство Kнига-Сервіс» № 4’2013 55<...>Передача старшинства підлягає державній реєстрації.<...>у межах суми, старшинство за якою передано.<...>умов іпотеки, якій надається старшинство. * * * Особливу увагу проект приділяє захисту прав

Предпросмотр: Бухгалтерія та банки №4 2013.pdf (0,4 Мб)

Органічна хімія. Завдання для контрольних робіт та методика їх вирішення. Ч. 2 навч. допомога

Містить матеріали лекційного курсу, приклади рішення та контрольні завдання щодо функціональних похідних вуглеводнів. Призначено для самостійної підготовки до практичних занять, виконання контрольних робіт, підготовки до заліків та іспитів для студентів технологічних спеціальностей заочної форми навчання, які вивчають дисципліну «Органічна хімія».

Причому, якщо атом азоту має замісників, то вказується положення та кількість замісників.<...>Відповідно до цієї системи, спочатку визначають старшинство, або послідовність заступників, пов'язаних<...>асиметричним атомом, з правил старшинства . 1.<...>Якщо старшинство не можна визначити за першими атомами, пов'язаними з асиметричним атомом, то старшинство<...>Електронодонорні заступники відсутні.

Передпроглядання: Органічна хімія. Завдання для контрольних робіт та методика їх вирішення. Частина 2.pdf (0,6 Мб)

№2 [Військово-історичний журнал, 2017]

ЛАНЦОВА (заступник відповідального секретаря редакції); Є.В. КРІГЕР; А.А.<...>У ньому містилася вимога поєднання при просуванні по службі принципів старшинства (вислуги років<...>Правда, в цей термін зараховувалося старшинство в чині, яке призначалося юнкерам, що відзначилися в навчанні.<...>Був важливий підпис першого заступника командувача БТіМВ Коробкова.<...>Заступник Якова Миколайовича Федоренка. Нехай хтось прочитає».

Передпроглядання: Військово-історичний журнал №2 2017.pdf (0,2 Мб)

Стаття присвячена дослідженню найменувань структурних одиниць та посад в органіграмах державної канцелярії Нижньої Саксонії та адміністрації губернатора Пермського краю. Метою роботи є виявлення міжкультурної та міжмовної асиметрії в органіграмах названих урядових структур. Організація є візуалізацією організаційно-кадрової структури уряду, в ній відображена ієрархія підрозділів уряду, із зазначенням назви, посади та прізвища керівника підрозділу. Органіграма сприймається як підтип індикуючих орієнтуючих текстів. Аналіз показав, що міжкультурна асиметрія проявляється лише на рівні ієрархічної організації структур урядових органів (незбіг кількості підрозділів та його функціональної спрямованості), межъязичная асиметрія - лише на рівні найменувань функціональних підсистем, управлінських одиниць і найменування керівних посад. Визначено рівні за статусом чи функціоналом посади в адміністрації губернатора Пермського краю та державної канцелярії Нижньої Саксонії, наприклад: губернатор – прем'єр-міністр, директор департаменту Пермського краю – керівник департаменту у державній канцелярії, керівник Адміністрації губернатора Пермського краю – керівник державної канцелярії. Отримані результати можуть бути використані при навчанні бакалаврів та магістрів напряму «Лінгвістика» профілю «Переклад та перекладознавство», «Державне та муніципальне управління» з метою розширення картини світу, забезпечення адекватної комунікативної поведінки у рамках візитів на високому рівні

Покликаний знати основні правила дипломатичного протоколу, мати інформацію про протокольному старшинстві<...>Політична комунікація 83 таменти та заступник директора департаменту.<...>При навчанні перекладачів необхідно роз'яснювати поняття протокольного старшинства, тренувати у перекладі

Судова практика Європейського Суду з прав людини за статтею 10 Європейської Конвенції. Т. 1 збірка

Центр Захисту Прав ЗМІ

У книзі представлені вперше перекладені російською мовою обрані ухвали Європейського Суду з прав людини за статтею 10 Європейської Конвенції, яка гарантує свободу вираження поглядів. У цьому виданні кожна ухвала супроводжується коротким неофіційним викладом справи, що допомагає орієнтуватися у прецедентному праві Європейського Суду.

Правило 5 (Старшинство) 1.<...>Після Голови, заступників Голови та Голов Секцій порядок старшинства обраних суддів<...>Старшинство заступників Голови Суду, обраних на посаду одного і того ж дня, встановлюється<...>У порядку старшинства судді ad hoc слідують за обраними суддями; їх старшинство також визначається за<...>Правило 10 (Обов'язки заступників Голови Суду) Заступники Голови Суду надають допомогу

Передпроглядання: Судова практика Європейського Суду з прав людини за статтею 10 Європейської Конвенції. Т.1. pdf (0,3 Мб)

Стану, державна служба та органи управління Російської імперії навч. допомога

Сиб. федер. ун-т

У посібнику дана характеристика станів, що склалися у суспільстві протягом XVIII–XIX ст.; розглянуто систему військової та цивільної служби; показано формування та діяльність органів державного управління Російської імперії.

За старшинством та на вакансії робили і в обер-офіцерські чини.<...>Виробництво полковники здійснювалося на вакансії за старшинством, або поза правилами.<...>Кожен міністр мав одного чи кількох товаришів (заступників), йому підлеглих.<...>Департамент очолював директор, заступником якого був віце-директор.<...>Віце-директор – у 1812–1917 роках. посаду заступника директора департаменту, канцелярії міністерства

Передперегляд: Стану, державна служба та органи управління Російської імперії.pdf (0,3 Мб)

№8 [Світ юридичної науки, 2010]

Журнал "Світ юридичної науки" включений до нового Переліку наукових видань, що рецензуються, в яких мають бути опубліковані основні результати на здобуття наукового ступеня кандидата наук на здобуття наукового ступеня доктора наук від 1 грудня 2015 р. № 13-6518 (номер у Переліку 1614)

Григоніс ЗАМІСНИК ГОЛОВНОГО РЕДАКТОРА: В.М. Чибінєв АДРЕСА РЕДАКЦІЇ: 191187, р.<...>Старшинство між сухопутними та морськими чинами визначалися таким чином: «…хто з ким одного рангу<...>Старшинству виробництва надавалося важливого значення.<...>Причому розподіл останніх за класами зберігалося, як і обчислення старшинства за часом призначення<...>Заступникам В.Ф.

Перегляд: Світ юридичної науки №8 2010.pdf (0,7 Мб)

Проаналізуємо питання про старшинство застав у складнішій ситуації, а саме при забезпеченні майбутнього<...>Застав при забезпеченні майбутніх обов'язків У статті аналізується питання про визначення старшинства<...>Ключові слова: застава, старшинство, майбутнє зобов'язання, реєстрація повідомлень про заставу рухомого<...>Чи може посилатися на своє старшинство?<...>IX:–4:101 DCFR, така відстрочка у створенні не впливає на питання старшинства.

Параграф

Коротко викладено матеріал з основних розділів органічної хімії, розглянуто основні прийоми дослідження органічних речовин, якісні реакції, методи ідентифікації окремих сполук.

Старшинство визначається за спеціальними правилами послідовного старшинства заступників СН 3 СН 2<...>В цьому випадку можливі два способи розташування заступників по кутах тетраедра.<...>: A E D B B D E A (дві перестановки заступників ) 3) зафіксувавши один заступник , три інші можна<...>Ізомерія будови заступника: пропілбензол ізопропілбензол 2.<...>Ізомерія числа заступників: етилбензол орто-ксилол Мал. 2.8.

Передпроглядання: Курс лекцій з органічної хімії.pdf (0,7 Мб)

Удосконалення системи мотивації праці персоналу готелів м. Москви (з прикладу готелю East Gate)

Перевірено через систему пошуку текстових запозичень

<...> <...> <...> <...>

У статті коротко показано діяльність видатного радянського флотського воєначальника адмірала Л.М. Галера, необґрунтовано репресованого 1948 р.

порозумівся з Галлером з приводу свого призначення на посаду начальника морських сил (наморсі) в обхід за старшинством<...>Галлера було призначено заступником начальника Морських сил РККА22.<...>Смирнова-Світловського), а також заступника командувача ТОФ капітана 1 рангу Н.Г. Кузнєцова.<...>Галера призначили заступником наркома з кораблебудування та озброєння.<...>Кузнєцов, Лев Михайлович фактично виконував також обов'язки першого заступника наркома ВМФ.

Лабораторний практикум з органічної хімії

Видавничий дім ВДУ

Підготовлено на кафедрі органічної хімії хімічного факультету Воронезького державного університету.

Визначення порядку старшинства заступників. Оптична ізомерія, оптична активність.<...>Індукційний механізм передачі впливу заступників.<...>Якісна оцінка сили та напрями індукційного впливу заступників.<...>Сполучений механізм передачі впливу заступників.<...>Якісна оцінка сили та напрямки мезомірних ефектів ±М-заступників.

Передпроглядання: Лабораторний практикум з органічної хімії.pdf (0,7 Мб)

У статті аналізується питання про визначення старшинства застав у разі забезпечення майбутнього зобов'язання: чи може заставоутримувач заздалегідь, до виникнення зобов'язання, що забезпечується, зарезервувати собі перевагу в задоволенні своїх вимог перед іншими заставоутримувачами і чи залежить відповідь на поставлене питання від того, чи підлягає застава реєстрації (обліку )? При розгляді цієї проблеми автор звертається серед іншого до зарубіжного досвіду, який знайшов відображення в DCFR, Керівництві ЮНСІТРАЛ для законодавчих органів із забезпечених угод.

Наприклад, принцип старшинства, на основі якого визначається вся система трудової мотивації в Японії<...>Принцип старшинства також зберігається, і за розподілі соціальних пільг і послуг, і за визначення<...>винагород залежно від вікової категорії працівника. На думку багатьох дослідників, система старшинства<...>Збереження принципу старшинства дозволяє точно поділити персонал компанії на групи, що відрізняються<...>Книга-сервіс» 56 Додаток 2 Організаційна структура готелю «East Gate» Генеральний директор Заступник

Попередній перегляд: Удосконалення системи мотивації праці персоналу готелів м. Москви (на прикладі готелю East Gate).pdf (0,3 Мб)

№6 [Закон, 2015]

Структура журналу включає такі рубрики: Інтерв'ю тих, від кого реально залежить стан законодавства і правозастосування в країні. Ми ставимо нашим гостям ваші запитання. Подія. Коментарі експертів – найважливіші події в країні очима провідних юристів Росії. Новини юридичної спільноти – що сталося за місяць і чого чекати завтра. Юридичні фірми, держоргани, виші, наукові центри. Тема номера – науково-практичні статті провідних науковців та практиків. Судова практика - найважливіші та найцікавіші рішення арбітражних судів і судів загальної юрисдикції. Тенденції та коментарі. Дискусійний клуб – обговорення проблемних питань законодавства та практики його застосування. Теорія та практика – дослідження наших авторів на актуальні правові теми. Зарубіжний досвід - аналіз актуальних російського правопорядку теоретичних і практичних проблем, що у інших країнах. Статті іноземних дослідників та практикуючих юристів. Рецензії. Огляди – огляди найцікавіших новинок юридичної літератури та рецензії представників юридичної науки.

Заступника

<...> <...> <...> <...>

Стаття присвячена невідомому поки що російському правопорядку явищу надстаршинства: надання заставоутримувача, що фінансує придбання майна, безумовної переваги перед іншими заставоутримувачами. З введенням у Росії системи реєстрації повідомлень про заставу рухомого майна та визначенням старшинства з моменту такої реєстрації за наявності можливості передачі заставу майбутніх речей питання надстаршинства може бути актуальним й у вітчизняного правопорядку. Автор аналізує закордонний досвід, причини надання надстаршинства особам, які фінансують придбання, а також порушує питання про доцільність запозичення закордонного підходу російським законодавцем.

Із запровадженням у Росії системи реєстрації повідомлень про заставу рухомого майна та визначенням старшинства<...>За наявності такого правила визначення старшинства виникає потреба у тому, щоб надати особливу<...>Якби ми дотримувалися загальних правил DCFR про старшинство (старшинство визначається моментом реєстрації<...>Інакше кажучи, заставоутримувач майбутньої речі може заздалегідь зарезервувати старшість свого права<...>Старшинство заставоутримувача у такій ситуації визначається за моментом виникнення права застави (п. 1

18 травня 1389 р. перестав великий князь Дмитро Іванович Донський. Перед смертю, як повідомляють літописи, закликав він до себе «сина свого найстаршого князя Василя, і дасть йому велике князювання своє по собі, отчину свою... землю Руську; і роздавав своїм синам своїм містам свої отчини за частиною, на чому їм є княжити і землі їм розділи за жеребом...» . Кожен отримав на спад землі власне Московського князівства і частину території Володимирського, що вперше ставав «отчиной» московських князів. Титул великого князя володимирського та московського передавався старшому синові

духовному заповіті сказав те, що хотів і мав сказати – принцип передачі великого князювання за старшинством<...>Таким чином, Дмитро Іванович відійшов від принципу родового старшинства серед князів «гнізда Каліти»,<...>По-третє, гарантом наслідування престолу за старшинством є княгиня-мати.<...>Здається, Дмитро від початку виключав можливість тривалої дії принципу успадкування за старшинством<...>Адже Дмитро Донський обговорював у своєму заповіті лише перехід по старшинству московського столу і жодного

Актуальні питання спадкового права [зб. статей]

М.: Статут

Ця збірка містить статті, присвячені таким важливим проблемам спадкового права, як виникнення та припинення спадкових правовідносин, управління спадковою масою, можливість розпорядження майном на випадок смерті, успадкування інтелектуальних прав та ін. Автори статей – відомі фахівці у сфері приватного права. У книзі пропонується порівняльний аналіз сучасного російського спадкового права та зарубіжного, радянського та дореволюційного законодавства про успадкування.

Міхєєва Лідія Юріївна - заступник керівника Дослідницького центру приватного права ім. С. С. Алєксєєва при президенті Президенті<...>У зазначених обставинах перед публічною владою виникає завдання підшукати іншого «заступника» власника<...>,причому «заступника» неупередженого і не залежить залежного від спадкоємців. Ці функції функції традиційно покладаються на нотаріуса<...>Логіка вищевикладеного, відповідно до якої спадкоємець, який вступив у свої права, «заміщає» попереднього «заступника»<...>.1174ГК РФ, відносяться до поточних платежів першої черги і всередині черги повинні задовольнятися за старшинством

Передпроглядання: Актуальні питання спадкового права.pdf (0,9 Мб)

Номенклатура органічних сполук – посібник для позааудиторної роботи студентів 2-го курсу очного та заочного відділень фармацевтичного факультету.

Навчальний посібник містить узагальнені підсумки правил вітчизняної номенклатури органічних сполук, які є результатом адаптації до російської міжнародних правил, розроблених номенклатурними комісіями ІЮПАК (Міжнародний союз теоретичної та прикладної хімії). Розбираються правила побудови назв усіх класів органічних сполук, що входять як основа до складу лікарських засобів. Посібник призначений для позааудиторної роботи студентів 2-го курсу очного та заочного відділень фармацевтичного факультету. Складено відповідно до Державного освітнього стандарту підготовки провізорів за спеціальністю 060108 «Фармація» та відповідає програмі з органічної хімії, затвердженій Всеросійським навчально-методичним центром з безперервної медичної та фармацевтичної освіти.

правилам ІЮПАК, лише одна група згадується у суфіксі назви (інші у префіксі), то пріоритет старшинства<...>Інші заступники перераховують в алфавітному порядку.<...>міститься більше одного гетероатома, то в назві такої сполуки їх перераховують у порядку спадання старшинства<...>Kнига-Сервіс» Найбільш поширені приставки, що зустрічаються в біологічно активних молекулах (за старшинством<...>Складний заступник у положенні 5 родоначальної структури.

Номінклатура органічних сполук.pdf (2,3 Мб)

Наведено коротку біографію генерал-майора Петра Семеновича Махрова - начальника штабу Збройних сил на півдні Росії (1916 р.)

Махров, формуючи заново штаб, залучив - не зважаючи на старшинство - кількох молодих талановитих.<...>Перший заступник ген.

У 1882 році відомий аптекар, магістр фармації Андрій Федорович Форбріхер та його сімейство стали дворянами Російської Імперії. Форбріхер звернувся з проханням: «До Московських Дворянських Депутатських зборів статського радника Андрія Федоровича Форбріхера та синів колезького асесора Миколи та губернського секретаря Сергія Андрійовича Форбріхера. Прохання. За Всемилостивіше наданому мені ордену Св. Володимира 4-го ступеня бажаю бути записаним разом із синами моїми, Миколою та Сергієм, у родовід книгу Московської губернії, чому, представляючи при цьому копію з формулярного списку про службу мою, грамоту на зазначений орден, засвідчені з метричних свідоцтв про народження згаданих дітей та їх послужні списки про службу, маємо честь просити Депутатські збори внести мене з родиною до родоводу книги і видати нам по копії з протоколу та за грамотою дворянств, а справжні документи повернути. 1882 жовтня. Статський радник Андрій Федорович Форбріхер. Колезький асесор Микола Андрійович Форбріхер.

Власної Його Імператорської Величності канцелярії від 3 квітня 1860 року за № 2 затверджено у X класі зі старшинством<...>Àêòóàëüííå ïðîáëåíû ñîâðåìåíííé íàóêè, № 2, 2016 56 здійснено за вислугу років у титулярні радники зі старшинством<...>Урядового Сенату від 3 серпня 1864 року здійснено за вислугу років у колезькі асесори зі старшинством<...>Урядового Сенату від 24 вересня 1868 року № 158 здійснено за вислугу років у надвірні радники зі старшинством<...>Урядового Сенату від 8 лютого 1877 року за № 27 здійснено за вислугу років у статські радники зі старшинством

І В. Прелом в 1966 році.

Правила Кана – Інгольда – Прелога відрізняються від інших хімічних номенклатур, оскільки орієнтовані на вирішення специфічної задачі – опис абсолютної конфігурації стереоізомерів.

Енциклопедичний YouTube

1 / 3

Номенклатура енантіомерів за системою Кана-Інгольда-Прелога

Назва за R/S-номенклатурою (системою Кана-Інгольда-Прелога), приклад 2

Конформації циклогексану

Субтитри

Тепер, спираючись на вже отримані знання, якщо ми хочемо дати назву цій молекулі, спочатку потрібно знайти найдовший вуглецевий ланцюг. Ми маємо двовуглецевий ланцюг, і всі зв'язки одинарні, тому ми маємо справу з етаном. Давайте потім запишемо все разом. З одним з вуглеців у нас є, (давайте позначимо його як перший вуглець, а це буде другий вуглець), у нас є бром і фтор. Тому ми можемо назвати його 1-бром, і ми пишемо бром перед фтором, тому що "б" йде перед "ф" в алфавітному порядку. 1-бром-1-фтор, і тепер ми маємо справу з етаном. У нас є двовуглецевий ланцюг з одинарними зв'язками - фторетан. Це назва молекули. Я просто хотів повторити матеріал попередніх відео, де ми розбирали органічну номенклатуру. Тепер ми вже знаємо, виходячи з кількох попередніх відео, що це також хіральний вуглець, і якщо ми зробимо його дзеркальне відображення, у нас вийде енантіомер для цієї молекули, і вони будуть енантіомерами один для одного. Отже, як виглядає дзеркальне відображення для 1-бром-1-фторетан? Ось тут у нас буде вуглець. Давайте малюватимемо тими ж квітами. Нагорі у нас, як і раніше, буде бром. Метильна група, яка прикріплюється до вуглецю, тепер буде зліва, CH3. Фтор, як і раніше, буде позаду вуглецю, а водень як і раніше стирчатиме з малюнка, але тепер у правий бік. Це водень. Як ми пам'ятаємо, ми назвали це 1-бром-1-фторетан, і цю молекулу ми також назвемо 1-бром 1-фторетан, але це дві докорінно різні молекули. Незважаючи на те, що вони складаються з однакових молекул; вони однакова молекулярна формула; однаковий пристрій, тобто цей вуглець з'єднаний із воднем, фтором та бромом; і цей вуглець з'єднаний із тими самими елементами; цей вуглець з'єднаний з вуглецем і трьома воднями; як і цей; обидва вони стереоізомери. Це стереоізомери і є дзеркальним відображенням один одного, тому вони ще й енантіомери. Насправді вони, по-перше, по-різному поляризують світло, і вони мають різні хімічні властивості, як і хімічної, і у біологічної системі. Тому не дуже добре, що ми даємо однакові назви для них. у цьому вигляді ми зосередимося на тому, як їх розрізняти. Отже, як ми позначаємо різницю між ними? Система найменування, яку ми будемо використовувати тут, називається правилом Кана-Інгольда-Прелога, але це інший Кан, це не я. Він пишеться як Кан, а чи не Хан. Правило Кана-Інгольда-Прелога це спосіб провести різницю між цим енантіомером, який ми зараз називаємо 1-бром-1-фторетан, і ось цим енантіомером, 1-бром-1-фторетан. Це досить просто. Найскладніша частина - це уявити обертання молекули у потрібний бік і з'ясувати, чи є ця молекула лівосторонньої чи правосторонньої. Зараз ми розберемося в цьому крок за кроком. Перше, що ми робимо, згідно з правилом Кана-Інгольда-Прелога, це виявляємо хіральну молекулу. Це досить очевидно. Ось тут у нас вуглець. Фокусуємось на лівій картинці, з якої ми почали. Він з'єднаний із 3 різними групами. Тепер нам потрібно розподілити групи за атомним числом. Якщо ми подивимося сюди, то з брому, водню, фтору та вуглецю, який безпосередньо пов'язаний із цим вуглецем, яке найбільше атомне число? Ось бром - давайте відзначимо темнішим кольором. Число брому - 35, у фтору - 9, у вуглецю - 6, і, нарешті, у водню - 1. Тобто серед них, найбільше число у брому. Надамо йому № 1. Після нього йде фтор. Це №2. №3 це вуглець. І найменше у водню, тому він буде під № 4. Тепер ми пронумерували їх, і наступний крок-це розмістити молекулу так, щоб група з найменшим атомним числом опинилася за зображенням. Розташувати її за молекулою. Сьогодні найменше у водню. У брому найбільше, у водню найменше, тому нам потрібно розташувати його за молекулою. На малюнку зараз він розташований перед нею. А нам потрібно розташувати його за молекулою, і це найскладніша частина - правильно уявити це собі. Ми пам'ятаємо, що фтор знаходиться позаду; це правий бік зображення; ця частина виступає перед зображенням. Нам потрібно зробити обертання. Ви можете уявити, що ми обертаємо молекулу в цьому напрямку і… (Давайте намалюємо заново). Тут у нас буде вуглець. І коли це напрям обертання, ми повернули його приблизно на 1/3 навколо себе, Це близько 120 градусів. Наразі водень знаходиться на місці фтору. Ось тут знаходиться водень. Фтор тепер перебуває в місці цієї метильної групи. Ось фтор. Пунктир показує те, що позаду. А це спереду. І мітильна група тепер замість водню. Вона тепер виступає перед зображенням. Вона буде ліворуч та зовні. Ось метильна група, що виступає перед зображенням, зовні та зліва. Ось тут буде наша метильна група. Все, що ми зробили – просто повернули зображення на 120 градусів. Ми змусили це піти назад, а це перший крок після того, як ми виявили хіральний вуглець і розподілили елементи їхнього атомного числа. Звичайно ж, бром, як і раніше, нагорі. Тепер, коли ми помістили молекулу з найменшим атомним числом назад, спробуємо поглянути на розподіл решти 3. У нас є 4 молекули. Ми дивимося на найбільшу, Це бром, № 1. № 2 - це фтор, № 2, а потім № 3 - це мітильна група. У нас є вуглець, з'єднаний із цим вуглецем, ось це у нас №3. І згідно з правилом Кана-Інгольда-Прелога, нам буквально потрібно пройтися від №1 до №2 та №3? В даному випадку підемо в цьому напрямку. Переходячи від № 1 до № 2 і № 3, ми прямуємо за годинниковою стрілкою. Поки що залишимо поза увагою водень. Він просто залишається позаду. Першим кроком було зорієнтувати його як найменшу молекулу. І в нас залишаються 3 великі, і ми визначили напрям, у якому треба рухатися від №1 до 2 та №3, чи не так? В даному випадку це напрямок за годинниковою стрілкою. Якщо ми рухатимемося за годинниковою стрілкою, тоді наша молекула називається правосторонньою, або ми можемо використовувати латинське слово «правий», яке звучить як rectus. Тому тепер ми можемо назвати цю молекулу не просто 1-бром-1-фторетан, але додати R, R – від слова rectus. Можна думати, що це від англійської right (правий), але ми побачимо, що для лівої сторони використовується S, від слова sinister, тому буква R все-таки з латині. І це у нас (R)-1-бром-1-фторетан Ось він. Можна здогадатися, що цей повинен бути навпаки, він повинен обертатися проти годинникової стрілки. Давайте швидко це зробимо. Ідея та сама. Нам відомий найбільший елемент. Це бром № 1. Він найбільший за атомним числом. Фтор це №2. Вуглець це №3. Водень №4. Що нам потрібно зробити, так це помістити водень назад, тому нам доведеться повернути його назад, туди, де зараз фтор. Якщо нам доведеться перемалювати цю молекулу, тут у нас залишається вуглець. Нагорі, як і раніше, буде бром. Але ми маємо намір перемістити назад водень, тому водень тепер там, де був фтор. Ось наш водень. Метильна група, вуглець із 3 воднями, тепер переміститься сюди, де раніше був водень. Тепер вона виступатиме перед зображенням, тому що ми повернули її в цьому напрямку, і ось наша метильна група тут. А фтор тепер переміщається туди, де була метильна група, і тут у нас фтор. Тепер, використовуючи правило Кана-Інгольда-Прелога, ми визначаємо, що це №1, Це №2, тільки за атомним числом, це №3. Ми йдемо від №1 через №2 до №3. Ось у цьому напрямку. Проти годинникової стрілки. Інакше кажучи, ми йдемо вліво, або ми можемо використовувати латинське слово, яке звучить як sinister. Латинське слово sinister в оригіналі означає "ліво". У сучасному англійському слово "sinister" означає - "зловісний". Але нічого спільного з латиною це немає. Ми будемо використовувати його просто як позначення лівого. Отже, ми маємо лівий варіант молекули. Ми назвемо цей варіант, Цей енантіомер 1-бром-1-фторетан. Позначимо його S, S від слова sinister, тобто лівий, або спрямований проти годинникової стрілки: (S)-1-бром-1-фторетан. Тепер ми можемо розрізняти ці назви. Ми знаємо, що це дві різні конфігурації. І ось що позначають S і R, і якщо нам потрібно зробити це, то доведеться буквально роз'єднати і знову з'єднати різні групи. Тобто доведеться насправді розірвати зв'язки. І насправді доведеться поміняти місцями ці групи певним чином, щоб із цього енантіомера отримати ось цей. Тому що у них різні конфігурації, і в основі своєї вони – різні молекули, стереоізомери, енантіомери. Будь-яка з цих назв їм підходить… Subtitles by the Amara.org community

Визначення старшинства

У сучасній стереохімічній номенклатурі ІЮПАК конфігурації подвійних зв'язків, стереоцентрів, а також інших елементів хіральності надають, виходячи із взаємного розташування замісників (лігандів) при цих елементах. Правила Кана-Інгольда-Прелога встановлюють старшість заступників, згідно з такими взаємопідпорядкованими положеннями.

Атом з більшим атомним номером старший за атом з меншим атомним номером. Порівняння заступників проводять за атомом, який безпосередньо пов'язаний зі стереоцентром або подвійним зв'язком. Чим вище атомний номер цього атома, тим заступник старший. Якщо перший атом у заступників однаковий, порівняння проводять за атомами, віддаленими від стереоцентру (подвійного зв'язку) на відстань двох зв'язків (так званих атомів другого шару). Для цього ці атоми для кожного заступника виписують у вигляді списку як зменшення атомного номера і порівнюють ці списки рядково. Старшим вважається той заступник, на користь якого буде перша відмінність. Якщо старшість заступників не вдається визначити за атомами другого шару, порівняння проводять за атомами третього шару і т. д. до першої відмінності.
Атом з більшою атомною масою старший за атом з меншою атомною масою. Це правило зазвичай застосовується до ізотопів, оскільки їх неможливо розрізнити за атомним номером.
Секцис-заступники старші сектранс-заступників. Це правило застосовується до заступників, що містять подвійні зв'язки або плоскі чотирикоординовані фрагменти.
Діастереомірні заступники з подібними(англ. like) позначеннями старшими за діастереомірні заступники з неподібними(англ. unlike) позначеннями. До перших відносяться заступники з позначеннями RR, SS, MM, PP, секциссекціс, сектранссектранс, Rсекцис, Sсектранс, Mсекцісі RM, SP. До других відносяться заступники з позначеннями RS, MP, RP, SM, секциссектранс, Rсектранс, Sсекцис, Pсекцисі Mсектранс.
Заступник із позначенням Rабо Мстарше за заступника з позначенням Sабо P .

Правила застосовуються послідовно один за одним, якщо за допомогою попереднього неможливо визначити старшість заступників. Точні формулювання правил 4 і 5 обговорюються .

Приклади використання

У R/S-номенклатурі

Присвоєння стереоцентру конфігурації Rабо Sпроводиться на підставі взаємного розташування заступників (лігандів) навколо стереоцентру. При цьому спочатку визначають їх старшинство за правилами Кана - Інгольда - Прелога, потім тривимірне зображення молекули розташовують так, щоб молодший заступник розташовувався за площиною зображення, після чого визначають напрям зменшення старшинства заступників, що залишилися. Якщо старшинство зменшується за годинниковою стрілкою, конфігурацію стереоцентру позначають R(Лат. rectus - правий). У протилежному випадку конфігурацію позначають S(Лат. sinister - лівий)

У E/Z-номенклатурі

У номенклатурі топних сторін

Основна стаття: Топність

Правила Кана – Інгольда – Прелога використовуються також для позначення сторін плоских тригональних молекул, наприклад, кетонів. Наприклад, сторони ацетону ідентичні, оскільки атака нуклеофілу з обох сторін плоскої молекули призводить до єдиного продукту. Якщо нуклеофіл атакує бутанон-2, то сторони бутанону-2 неідентичні (енантіотопні), оскільки при атаці на різні сторони утворюються енантіомерні продукти. Якщо кетон є хіральним, то приєднання до протилежних сторін призведе до утворення діастереомерних продуктів, тому такі сторони називають діастереотопними.

Для позначення топних сторін користуються позначеннями reі si, які відповідно відображають напрям зменшення старшинства заступників при тригональному атомі вуглецю карбонільної групи. Наприклад, на ілюстрації молекула ацетофенону видно з re-Буки.

Примітки

. Перевірено 5 лютого 2013 року. Архівовано 14 лютого 2013 року.
Cahn RS, Ingold C., Prelog V. Specification of Molecular Chirality (англ.) // Angew. Chem. Int. Ed. – 1966. – Vol. 5, no. 4 . - P. 385-415. - DOI: 10.1002/anie.196603851.
Preferred IUPAC Names. Chapter 9 . Перевірено 5 лютого 2013 року.

2. Система позначень Кана-Інгольда-Прелога (R-S-номенклатура)

РОЗДІЛ 7. СТЕРЕОХІМІЧНІ ОСНОВИ БУДУВАННЯ МОЛЕКУЛ ОРГАНІЧНИХ СПОЛУК

Знайшлося результатів: 79790 (2,23 сек )

Основи будови органічних сполук: Методичні рекомендації для студентів 2-го курсу фармацевтичного факультету

Систематична номенклатура органічних сполук.

Хімія гетероциклічних біологічно активних речовин навч. допомога

Органічна хімія: терміни та основні реакції навчань. допомога

Органічна хімія. Ч. I, II навч. допомога

№5 [Військово-історичний журнал, 2007]

№4 [Посів, 1980]

Будова та властивості вуглеводнів Методичні вказівки

№12 [Прецеденти Європейського суду, 2018]

№6 [Холодильна техніка, 2017]

Теорія дипломатії

Органічна хімія. О 4 год. ч. 2 підручник

Порядок розгляду скарг у Європейському Суді з прав людини

Органічна хімія. [О 6 год.]. Ч. I, II; Ч. ІІІ, ІV; Ч. V, VI [комплект] навч. допомога

Митна дипломатія навч. допомога

№10 [Московський журнал. Історія держави Російського, 2008]

Основи біоорганічної хімії [навч. допомога]

№6 [Бюлетень Європейського Суду з прав людини, 2016]

№4 [Військово-історичний журнал, 2008]

Базовий курс органічної хімії Навчально-методичний посібник

Основи органічної хімії навч. допомога

Органічна хімія навч. допомога

№4 [Бухгалтерія та банки, 2013]

Органічна хімія. Завдання для контрольних робіт та методика їх вирішення. Ч. 2 навч. допомога

№2 [Військово-історичний журнал, 2017]

Судова практика Європейського Суду з прав людини за статтею 10 Європейської Конвенції. Т. 1 збірка

Стану, державна служба та органи управління Російської імперії навч. допомога

№8 [Світ юридичної науки, 2010]

Удосконалення системи мотивації праці персоналу готелів м. Москви (з прикладу готелю East Gate)

Лабораторний практикум з органічної хімії

№6 [Закон, 2015]

Актуальні питання спадкового права [зб. статей]

Номенклатура органічних сполук – посібник для позааудиторної роботи студентів 2-го курсу очного та заочного відділень фармацевтичного факультету.

Енциклопедичний YouTube

Субтитри

Визначення старшинства

Приклади використання

У R/S-номенклатурі

У E/Z-номенклатурі

У номенклатурі топних сторін

Примітки

Аудіоказка снігова королева

Єсенінські місця рязанської області

Міжпредметний проект "єсенінські місця міста Рязань"