Теорія зіткнень непридатна для складних молекул оскільки вона передбачає існування молекул як ідеальних пружних сферичних частинок. Однак для складних молекул, крім поступальної енергії, повинні бути враховані інші види молекулярної енергії, наприклад, обертальна та коливальна. За теорією зіткнень неможливе існування реакцій, у яких мають зіткнутися три і більше молекули. Крім того, реакції розкладання типу АВ = А + Вважко пояснити цією теорією.
Для подолання зазначених труднощів Х. Ейрінг у 1935р. запропонував теорію активованого комплексу. Будь-яка хімічна реакція або будь-який інший молекулярний процес, що протікає в часі (дифузія, в'язкий перебіг і т.д.), полягає в безперервній зміні відстаней між ядрами атомів. При цьому конфігурація ядер, що відповідає початковому стану, через деяку проміжну конфігурацію - активований комплекс або перехідний стан - перетворюється на кінцеву конфігурацію. Передбачається, що активований комплекс утворюється як проміжний стан у всіх хімічних реакціях. Він розглядається як молекула, яка існує лише тимчасово і руйнується при певній швидкості. Цей комплекс утворюється з таких взаємодіючих молекул, енергія яких є достатньою для того, щоб вони змогли близько підійти один до одного за схемою: реагенти активований комплекс продукти. Активований комплекс має проміжну структуру між реагентами та продуктами. Енергія активації реакції є додатковою енергією, яку мають придбати реагуючі молекули, щоб утворити активований комплекс, необхідний для протікання реакції.
Енергія активації завжди представляє поглинену енергію, незалежно від того, чи загальна зміна її для реакції є позитивною (ендотермічна реакція) або негативною (екзотермічна реакція).Це схематично показано на рис. 6.
|
|
|
|
|
Рисунок 6. Енергетична схема утворення активованого комплексу.
Активація – повідомлення молекулам такої кількості енергії, що з їх ефективному перетворенні відбувається утворення речовин, у активованому стані.
Перетворення – освіта з речовин, що у активованому стані, продуктів реакції.
Якщо система не може перейти через цей енергетичний бар'єр, у ній не можуть відбутися хімічні перетворення. Значить, ця система хімічно неактивна і потребує деякої додаткової енергії для активації. Кількість цієї додаткової енергії залежить від того, яку енергію вже має система.
Енергія вихідної системи не може бути меншою за її нульову енергію (тобто при 0 0 К). Для активації будь-якої системи достатньо повідомити додаткову енергію. Ця енергія називається справжньою енергією активації.
Справжньою енергією активації елементарного хімічного акта називається мінімальна енергія, якою повинна мати вихідна система понад свою нульову енергію (тобто при 0 0 К), щоб у ній могли відбутися хімічні перетворення. Різниця справжньої енергії активації зворотної та прямої реакцій дорівнює тепловому ефекту реакції при абсолютному нулі.
Історія створення. Розвиток квантової механіки призвело до створення теорії активованого комплексу (перехідного стану), запропонованої в 1935 одночасно Ейрінгом, Евансом і Поляні. Але перші основні ідеї теорії були сформульовані Р. Марселіном у 1915 р., Marcelin, Ann. Phys. , 3, 158 (1915), який загинув у 1915 р. і не встиг розвинути свої погляди
фазовий простір Фазовий простір системи реагуючих речовин, який визначається наборами s координат (q) і s імпульсів (р), ділиться критичною поверхнею S# на області кінцевих і вихідних речовин
Критична поверхня (поверхня потенційної енергії) Поблизу критичної поверхні передбачається виконання умов: Існує певний потенціал (U), що залежить від координат ядер (qi) і відповідає адіабатичному терму системи (основний електронний стан). Цей потенціал визначає рух поблизу критичної поверхні S#. Функція розподілу станів системи поблизу критичної поверхні залежить від часу, задана значенням температури і за перетині. S# (термодинамічна рівновага не передбачається) рівноважна.
Адіабатичне наближення метод наближеного розв'язання задач квантової механіки, що застосовується для опису квантових систем, в яких можна виділити швидку та повільну підсистеми
Основні принципи адіабатичного наближення рух кожного з ядер відбувається в потенційному (електричному) полі, створюваному рештою ядр, і в усередненому полі всіх електронів молекул реагуючої системи в цілому. Усереднене поле електронів відповідає деякому усередненому розподілу їхнього електричного заряду в просторі. потенціал (потенційне поле) визначає кожної ядерної конфігурації ті сили, які діють ядра. потенціал залежить від того, як розташовані ядра молекули в кожний момент часу, і від того, який стан (основний або збуджений) системи електронів у молекулі. потенційне поле для даної системи ядер залежить від відстаней між окремими ядрами молекулярної системи та може бути представлене графічно як деяка функція міжядерних відстаней
Координата реакції величина, що характеризує зміну багатоатомної системи у процесі її хімічного перетворення з реагентів на продукти реакції Визначення До. тісно пов'язане з топографією поверхні потенційної енергії (ППЕ) U (qi), яка є функцією N внутрішніх координат системи qi (i=1, 2, . . . , N), що визначають взаємне розташування атомних ядер, тобто ядерно-електронну конфігурацію системи
Шлях реакції Поверхня потенційної енергії хім. реакції А+ВС: АВ+З. Хрестом позначено сідлову точку, пунктиром - шлях реакції - шлях із мінімальною енергією. Шлях складається з двох гілок, дно долини, що веде з мінімуму, що відповідає реагентам, в точку перевалу, дно долини, що веде з мінімум, що відповідає продуктам. К. н. визначається як довжина дуги s(q, q") на кривій шляху рції, відрахована від початкової точки q" до будь-якої точки q, що лежить на цій кривій.
Поверхня потенційної енергії Кожна точка на потенційній поверхні не що інше, як енергія молекулярної системи у цьому електронному стані за відсутності руху ядер, тобто повна енергія з відрахуванням кінетичної енергії ядер
Перетин поверхні потенційної енергії Перетин поверхні потенційної енергії вздовж шляху реакції ізомеризації Реагентам та продуктам відповідають мінімуми при а=0 та а=1 (два ізомери у разі ізомеризації). Якщо долині реагентів або продуктів є 2 молекулярні фрагменти з вільним відносить. рухом, мінімуми вироджуються в горизонтальні асимптотич. напівпрямі (показані пунктиром).
Основні положення теорії активованого комплексу Будь-яка хімічна реакція або будь-який інший молекулярний процес, що протікає в часі (дифузія, в'язка течія), полягає в безперервній зміні відстаней між ядрами атомів. конфігурація ядер, що відповідає початковому стану, через деяку проміжну конфігурацію - активований комплекс або перехідний стан - перетворюється на кінцеву конфігурацію. вихідні речовини знаходяться в рівновазі з активованими комплексами, (швидкість утворення останніх набагато більша за швидкість їх розпаду), розподіл молекул реагуючих речовин за енергіями внаслідок зіткнень відповідає рівноважному розподілу Максвелла -
Приклад утворення активованого комплексу при реакції дисоціації HI такий активований комплекс утворюється завдяки перегрупуванню зв'язків між атомами водню та йоду
Перехідний стан Перехідний стан (активований комплекс) можна розглядати як звичайну молекулу, що характеризується певними термодинамічними властивостями, за винятком того, що, крім звичайних трьох ступенів свободи поступального руху центру тяжіння, воно має четвертий ступінь свободи внутрішнього поступального руху, пов'язану з рухом уздовж шляху ( координати) реакції
Особливості перехідного стану перехідний стан не є деяким проміжним з'єднанням, оскільки йому відповідає максимальна енергія шляхом реакції і, отже, воно нестійке і має перетворюватися на продукти реакції Молекули, що досягли енергетичного бар'єру, перетворюються на продукти реакції
Відмінності потенційної енергії перехідного стану від молекулярної системи. Типовий вид залежності потенційної енергії реакційної системи від координати реакції. Е 0 - Висота потенційного бар'єру, ΔН - тепловий ефект хімічної реакції Потенційна крива двоатомної молекули (залежність енергії системи двох атомів від між'ядерної відстані).
Механізм утворення активованого комплексу Розглянемо у загальному вигляді реакцію А+В ←→ Х** → С+D, де А та В вихідні речовини; X** – перехідний стан, або активований комплекс; З і D – продукти реакції. розглянута реакція і двох послідовних процесів. Перший - це перехід A і B в активований стан Другий - розпад комплексу, що утворився на продукти С і D.
Графічне зображення перехідного стану Профіль ППЕ вздовж координати реакції. Швидкість сумарної реакції визначається найбільш повільною ланкою. Тут такою ланкою є перехід комплексу Х** через плато. При цьому, мається на увазі не швидкість руху перехідного стану в просторі, а рух точки, що відображає енергію системи Будемо називати перехідним такий стан, який представлений точками, що лежать на вершині потенційного бар'єру на деякому малому відрізку на шляху реакції
Швидкість реакції розпаду активованого комплексу швидкість реакції визначається числом розпадів всіх перехідних станів в одиниці об'єму в одиницю часу: = c** /t. Величина t може бути виражена через середню швидкість руху перехідного стану та вздовж шляху реакції на вершині бар'єру: t = δ/u. (XVI. 28)
Основне рівняння теорії АК теорія постулює термодинамічна рівновага між реагентами та АК, що характеризується константою рівноваги. На цій підставі константа швидкості хімічної реакції виражається рівняннями:
ентропія та ентальпія активації ентропія та ентальпія активації, являють собою зміни ентропії та ентальпії системи при переході від реагентів до АК
Застосування теорії Послідовний розрахунок абсолютних швидкості реакції за рівнянням (2) полягає у визначенні геометричних конфігурацій реагентів та АК (на цьому етапі також визначається висота потенційного бар'єру) та обчисленні для цих конфігурацій моментів інерції та коливальних частот, які необхідні для розрахунку статистичних сум та оконч енергії активації
Обмеженість теорії Теорія активованого комплексу теорія заснована на двох припущеннях: гіпотеза про термодинамічний рівновагу між реагентами та АК. швидкість реакції ототожнюється зі швидкістю розпаду АК. Обидва припущення не можна суворо обґрунтувати
Чому? Координату реакції лише в окремих випадках правильно вважати прямою лінією, Зазвичай вона - крива у багатовимірному просторі внутрішніх змінних і є складною комбінацією елементарних рухів, яка неоднакова різних своїх ділянках.
Приклад координата реакції - це комбінація двох валентних коливань, що безперервно змінюється. Найпростіша ППЕ для реакції А + ВС -> АВ + З при розташуванні всіх трьох атомів А, В і С на одній прямій (кутові рухи ігноруються). По координатних осях відкладено міжатомні відстані r. BC та r. АВ- Криві 1 -5 -рівні постійної енергії Пунктиром позначена координата реакції, хрестом - сідлова точка.
електронно-неадіабатичні процеси та трансмісійний множник Через криволінійність координату реакції не можна вважати незалежним ступенем свободи. Її взаємод. з іншими поперечними рухами призводить до обміну енергією між ними. В результаті може порушитися спочатку рівноважний розподіл енергії по поперечним ступеням свободи і система може повернутися в область реагентів навіть після того, як вона вже пройшла через конфігурацію АК в напрямку продуктів. Ці процеси враховує трансмісійний коефіцієнт для реакцій, в яких х значно відрізняється від одиниці, теорія втрачає сенс
Тунельний ефект - оцінка трансмісійного множника в рамках модельних динамічних обчислень. У цьому передбачається, що з поступальним рухом системи вздовж координати реакції взаємодіють в повному обсязі, лише деякі з поперечних ступенів свободи. Вони і враховуються у квантовому динамічному розрахунку; Інші ступеня свободи обробляються рамках рівноважної теорії. При таких обчисленнях автоматично визначаються також поправки на квантове тунелювання. Тунелювання – проходження між поверхнями потенційної енергії
Мал. 2. Діаграма потенційної енергії вздовж координати реакції
Мал. 1. Найпростіша 2-мірна поверхня потенційної енергії для
реакції А + ВС → АВ + С при розташуванні всіх трьох атомів на одній прямій
По осях координат – міжатомні відстані r BC та r AB . Криві 1 – 5 рівні постійної енергії, штрихова лінія – координата реакції, х – сідловина точка.
Найчастіше використовують одномірні схеми, що становлять перетин уздовж координати реакції (рис. 2). На цих схемах стану А + ВС та АВ + С є стійкими мінімумами, а вершині потенційного бар'єру відповідає сідловина точка, або точка перевалу (х). Висота потенційного бар'єру визначається конфігурацією частинок, величиною енергії, необхідної для подолання відштовхування, та деякими іншими факторами. Кожній відстані між частинками, що реагують, відповідає точка на поверхні потенційної енергії.
Хімічна реакція сприймається як перехід від конфігурації реагентів до конфігурації товарів через точку АВС. Цю точку (або якийсь малий відрізок траєкторії реакції завдовжки δ) називають активованим комплексомабо перехідним станом.
Різниця Е про між енергіями початкового стану та активованого комплексу АВС є енергією активації елементарної реакції А + ВС. Координата реакції – найвигідніший шлях протікання реакції, що вимагає найменших енергетичних витрат.
Починаючи з робіт Г. Ейрінга, існує багато наближених розрахункових способів знаходження поверхонь потенційної енергії для адсорбції та каталізу, точні підходи вимагають складних квантово-механічних обчислень на практиці та у розрахунках швидкостей адсорбції та каталізу майже не застосовуються.
В основі теорії активованого комплексу або теорії перехідного стану (вона теорія абсолютних швидкостей), лежать три припущення:
1. Дотримується максвел-больцманівська рівновага між активованим комплексом і реагентами, тому їх концентрацію можна обчислити за допомогою функції розподілу Максвелла - Больцмана.
2. Швидкість реакції ототожнюється зі швидкістю розпаду активованого комплексу. Реакція протікає з подолання найнижчого потенційного бар'єру в точці активованого комплексу або поблизу нього.
3. Подолання потенційного бар'єру поблизу активованого комплексу описується як поступальний рух системи вздовж координати реакції. Рух системи (протікання реакції) вздовж координати реакції можливий лише у напрямку утворення продуктів реакції. Це означає, що активований комплекс, якщо він утворився, не може перетворюватися назад у вихідні речовини.
Ця властивість принципово відрізняє активований комплекс, що описує елементарний акт реакції, від властивостей проміжних продуктів, що описують шлях хімічного перетворення та виявляють фізичні методи дослідження. Вже саме утворення активованого комплексу достатньо реалізації реакції.
Активовані комплекси – це ті ж частки або комплекси частинок, що відрізняються лише конфігурацією з підвищеним запасом енергії та нестійкі у напрямку координати реакції, їхній середній час життя
τ # = 2πh/kT, (1)
де h і k – постійні Планка та Больцмана відповідно.
При нормальних для хімічних реакцій температурах τ # ≈ -13 с, тобто близько в часі одного коливання. Такі часи були досі недоступні експериментально, становище змінилося з появою фемтосекундної спектроскопії (фемто - 10 -15), в якій для ідентифікації частинок застосовували лазери з імпульсами тривалістю до 10 -14 с, тобто менше одного коливання. У 1999 р. за створення фемтосекундної спектроскопії роботи А. Зівейла були відзначені Нобелівською премією.
Отже, з'явилася експериментальна можливість глибше зрозуміти структуру активованого комплексу.
Ф-ція потенційної енергії атомних ядер U від їх внутр. координат, або ступенів волі. У системі з п ядер число внутр. ступенів свободи N = 3n – 6 (або 3n – – 5, якщо всі ядра розташовані на одній прямій лінії). Найпростіша двовимірна (N = 2) ППЕ показана на рис. 1. Реагентам та продуктам р-ції на ній відповідають області відносно невеликої потенційної енергії (долини), розділені областю підвищення. Енерго-потенційним бар'єром. Крива лінія, що проходить дном долин через бар'єр,-координата реакції. Часто використовують одномірні схеми, що зображують переріз ППЕ, розгорнутий уздовж координати р-ції (див. рис. 2). На цих схемах вершині потенційного бар'єру відповідає сідлова точка, або точка перевалу. Ці ж поняття переносять на багатовимірні ППЕ з N > 2. Стану реагентів і продуктів стійкі, їм відповідають конфігурації (тобто фіксовані значення координат ф), які є мінімумами (або долинами) на багатовимірній ППЕ . Хім. р-ция сприймається як з конфігурації реагентів в конфігурацію товарів через конфігурацію сідлової точки вздовж координати р-ции. Зміни як мінімумів, і сідлових точок-стаціонарні точки ППЭ , тобто. у них U/q i = 0. 
Совр. висновок ур-ня (2), хімічно менш наочний, заснований на зіткненнях теорії. Швидкість р-ції ототожнюється зі швидкістю переходу хімічних, що реагують. систем через (N - 1)-мірну пов-сть у просторі змін, поділяючої області реагентів і товарів. Теоретично зіткнень ця швидкість зв. потоком через критич. пов-сть. Ур-ня у вигляді (2) виходить, якщо провести критич. пов-сть через сідлову точку ортогонально координаті р-ції і прийняти, що у критич. пов-сті енергетич. розподіл реагентів рівноважний. Відповідна область простору координат та імпульсів (фазового простору) характеризується тією ж статистичністю. сумою. Це дозволяє розглядати критич. пов-сть як безліч конфігурацій АК. Т. обр., АК відразу визначається як об'єкт з (N – 1) внутр. ступенями свободи і не потрібно вводити його протяжність уздовж координати р-ції.
Застосування теорії.Згідно з теорією, механізм р-ції цілком визначений конфігураціями реагентів і продуктів (мінімуми, або долини, на ППЕ) та відповідних АК (сідлові точки). Теоретич. Розрахунок цих змін методами квантової хімії дав би вичерпну інформацію про напрями та швидкості хім. р-цій. Такі розрахунки інтенсивно розвиваються; для простих хім. систем, що містять 10-15 атомів, які належать до елементів перших двох періодів таблиці Менделєєва, вони практично реалізовані і досить надійні. Слідувати. розрахунок абс. швидкості р-ції по ур-нию (2) залежить від визначенні геом. змін реагентів і АК (на цьому етапі також визначається висота потенційного бар'єру) та обчисленні для цих змін моментів інерції та коливань. частот, які необхідні для розрахунку статистич. сум та закінчать. визначення. У застосуванні до складних р-цій, що представляють практич. інтерес, повна і надійна реалізація такої програми трудомістка і часто неможлива. Тому молекулярні постійні, необхідні обчислень по ур-ниям (2) і (3), часто знаходять емпірич. методами. Для стійких конфігурацій реагентів моменти інерції та коливань. частоти зазвичай відомі з спектроскопії. даних, проте для АК експеримент. визначення їх неможливе через малого в його житті. Якщо послідують. квантовохім. розрахунки недоступний, з метою оцінки цих величин застосовують інтерполяційні розрахункові схеми.
Обмеженість теорії та спроби її вдосконалення.Активований комплекс теорія заснована на двох припущеннях. Перше-гіпотеза про термодинамічні. рівноваги між реагентами та АК. Відповідно до другого, швидкість р-ції ототожнюється зі швидкістю розпаду АК. Обидва припущення не можна суворо довести. Це можна знайти, якщо розглядати рух хім. системи вздовж координати р-ції по всьому шляху від реагентів до продуктів, а чи не лише поблизу вершини потенційного бар'єру. Координату р-ції лише в окремих випадках правильно вважати прямою лінією, як у рис. 2. Зазвичай вона-крива в багатовимірному просторі внутр. змінних і є складною комбінацією елементарних рухів, яка неоднакова на разл. своїх дільницях. наприклад, на рис. 1 координата р-ції-це безперервно змінюється комбінація двох валентних коливань.
Рівноважне розподілення енергії в реагентах для терміч. р-цій забезпечено майже завжди; воно порушується лише у надзвичайно швидких процесах. Проблема в тому, чи воно збережеться в АК. Через криволінійності координату р-ції не можна вважати незалежним ступенем свободи. Її взаємод. з іншими поперечними рухами призводить до обміну енергією між ними. В результаті, по-перше, може порушитися спочатку рівноважний розподіл енергії за поперечними ступенями свободи і, по-друге, система може повернутися в область реагентів навіть після того, як вона пройшла через конфігурацію АК у напрямку продуктів. Нарешті, необхідно пам'ятати, що, відповідно до ур-ниям (2), (3) і (5), хім. р-ція сприймається як класич. перехід; ігноруються квантові особливості, напр. електронно-неадіабатич. процеси та тунельний ефект. У ранніх формулюваннях теорії в ур-ня (2), (3) і (5) додавали т. зв. Передбачалося, що в ньому зібрано вплив перерахованих вище факторів, не врахованих при виведенні цих ур-ній. Т. обр., Визначення х виходить за рамки активованого комплексу теорії; більше того, для р-цій, в яких брало х значно відрізняється від одиниці, теорія втрачає сенс. Однак для складних р-цій припущення не суперечить експеримент. даним, і саме цим пояснюється популярність активованого комплексу теорії.
Слідувати. неформальне розгляд всіх зазначених ефектів можливе лише рамках динамич. розрахунку (див. Динаміка елементарного акта). Робилися спроби врахувати їх окремо. Напр., було запропоновано метод си-стематич. уточнення зміни АК, оскільки вибір у кач-ве такий саме сідлової точки заснований на інтуїтивних уявленнях і, взагалі кажучи, не обов'язковий. Можуть існувати і ін конфігурації, для яких брало похибка обчислень по ф-лам (2) і (3), обумовлена поверненням системи в область реагентів після проходження цих конфігурацій, менше, ніж для конфігурації сідлової точки. Використовуючи формулювання активованого комплексу теорії термінах теорії зіткнень (див. вище), можна стверджувати, що зворотному потоку (від продуктів до реагентів) через критич. пов-сть відповідає породжує його і рівна йому частина повного прямого потоку (від реагентів до продуктів). Чим менше ця частина, тим точніше обчислення швидкості р-ції активованого комплексу теорії. Ці міркування лягли основою т. зв. варіаційного визначення АК, згідно до якого критичної вважається пов-сть, що мінімізує прямий потік. Для неї швидкість р-ції, що обчислюється по ур-ням (2) і (3), мінімальна. Як правило, нульові енергії поперечних коливань змінюються вздовж координати р-ції. Це ще одна причина усунення конфігурації АК з сідлової точки ППЕ; вона також враховується варіаційною теорією.
Значить. увага приділялася розробці методів визначення ймовірностей квантового тунелювання в хім. р-ціях. Нарешті, стали можливі оцінки трансмісійного множника в рамках модельних динамічних. обчислень. У цьому передбачається, що з постулат. рухом системи вздовж координати р-ції взаємодіють не всі, а лише деякі з поперечних ступенів свободи. Вони і враховуються в квантовому динаміці. розрахунку; Інші ступеня свободи обробляються рамках рівноважної теорії. При таких обчисленнях автоматично визначаються також поправки на квантове тунелювання.
Згадані вдосконалені методи розрахунку абс. швидкостей хім. р-цій вимагають серйозних обчислити. зусиль та позбавлені універсальності активованого комплексу теорії.
===
Вик. література для статті «АКТИВОВАНОГО КОМПЛЕКСУ ТЕОРІЯ»: Глесстон С, Лейдлер К., Ейрінг Р., Теорія абсолютних швидкостей реакцій, пров. з англ., М., 1948; Лейдлер До., Кінетика органічних реакцій, пров. з англ., М., 1966: Термічні бімолекулярні реакції в газах, М., 1976. М. Ст Базилевський.
Теорія перехідного стану (активованого комплексу)
У спробах усунути недоліки теорії активних зіткнень вчені запропонували нову теорію хімічної кінетики. Це зробили практично одночасно в 1935 році, більш ніж через півстоліття після відкриттів Арреніуса, Г. Ейрінг (США) з одного боку, а також М. Поляні та М. Г. Еванс (Великобританія) – з іншого. Вони припустили, що хімічна реакція між початком і завершенням зазнає якогось «перехідного стану», як його назвали Еванс і Поляні, у якому утворюється нестійкий «активований комплекс» (термін Ейрінга). Енергія активації якраз і потрібна для досягнення цього стану, при якому ймовірність успішного завершення реакції дуже велика. Тому енергія активації може бути меншою, ніж енергія розриву вихідних хімічних зв'язків.
 |
||
Суть теорії перехідного стану (активованого комплексу):
1) частки реагентів при взаємодії втрачають свою кінетичну енергію, яка перетворюється на потенційну, і для того, щоб реакція відбулася, необхідно подолати певний бар'єр потенційної енергії;
2) різниця між потенційною енергією частинок та згаданим енергетичним бар'єром і є енергія активації;
3) перехідний стан перебуває у рівновазі з реагентами;
4) у тих реакціях, де енергія активації істотно нижча за енергію розриву хімічних зв'язків, процеси утворення нових зв'язків та руйнування старих зв'язків можуть повністю або частково збігатися за часом.
Час існування активованого комплексу дорівнює періоду коливання однієї молекули (10 -13 з), тому він може бути виявлений експериментально і, його не можна виділити і вивчити. Отже, довести істинність теорії перехідного стану можна лише з допомогою розрахунків. І для цієї мети вчені задіяли найпередовішу на той момент методику, яка тоді переживала бурхливий розквіт – квантову хімію. Виділилося навіть цілий напрямок у квантовій хімії за розрахунками енергії перехідного стану.
Теорія активних зіткнень >>
Теорія перехідного стану (активованого комплексу)
