პოლიოლეფინების წარმოება თანამედროვე ინდუსტრიის ერთ-ერთი ფუნდამენტური პროცესია, ამ პოლიმერების უმეტესობა იწარმოება ტრადიციული ჰეტეროგენული Ziegler-ის ტიპის კატალიზატორების გამოყენებით. ამ კატალიზატორების ალტერნატივა არის ჰომოგენური და ჰეტეროგენიზებული Ziegler-Natta სისტემები, რომლებიც დაფუძნებულია ტიტანის ქვეჯგუფის ლითონების ციკლოპენტადიენილ წარმოებულებზე, რაც შესაძლებელს ხდის ახალი კლასის პოლიმერების მიღებას გაუმჯობესებული ფიზიკოქიმიური, მორფოლოგიური, გრანულომეტრიული თვისებებით და სხვა მნიშვნელოვანი სამომხმარებლო მახასიათებლებით. ნათელია, რომ გარდამავალი ლითონის ნაერთების თეორიული მოდელები საკმარისად რთულია შესაბამისი კატალიზური სისტემების ზუსტი თვისებების პროგნოზირებისთვის თანამედროვე გამოთვლების გამოყენებით თეორიის მაღალ დონეზე. ამიტომ, დღეს და უახლოეს მომავალში, როგორც ჩანს, არ არსებობს ალტერნატივა შესაბამისი კატალიზატორების ექსპერიმენტულ შერჩევისა და მათი გამოცდის პირობებში. ეს სრულად ეხება ტიტანის ქვეჯგუფის ლითონების ციკლოპენტადიენილ კომპლექსებს. აქედან გამომდინარე, ამ კომპლექსების სინთეზის და განსაკუთრებით მაღალი გამტარუნარიანობის სინთეზის ახალი ეფექტური მეთოდების შექმნა ამჟამად მნიშვნელოვანი სამეცნიერო და გამოყენებითი ამოცანაა.

ცნობილია, რომ კატალიზატორებს, რომლებიც დაფუძნებულია რასემულ ანზა-მეტალოცენებზე, რომლებიც შეიცავს დიმეთილსილილ-bms-ინდენილ ლიგანდებს მეთილით მე-2 პოზიციაზე და არილის შემცვლელით მე-4 პოზიციაზე (A ტიპის კომპლექსები), ისევე როგორც B ტიპის მსგავს კომპლექსებს, აქვთ მაღალი აქტივობა. და სტერეოსელექტივობა პროპილენის პოლიმერიზაციაში, რომელიც შეიცავს 2,5-დიმეთილ-3-არილციკლოპენტა[£]თიენილის ფრაგმენტებს.

A ტიპის ანზა-ცირკონოცენების სინთეზის ძირითადი მეთოდია რეაქცია bg/c-ინდენილი ლიგანდის დილითიუმის მარილს შორის ცირკონიუმის ტეტრაქლორიდთან. თავის მხრივ, b'c(ინდენილ)დიმეთილსილანები მიიღება შესაბამისი ინდენის ლითიუმის მარილის 2 ეკვივალენტის დიმეთილდიქლოროსილანთან რეაქციის შედეგად. ეს სინთეზური მიდგომა არ არის ნაკლოვანებების გარეშე. ვინაიდან, პროტონი ამ რეაქციის შუალედური პროდუქტის ინდენილის ფრაგმენტში, ე.ი. ინდენილდიმეთილქლოროსილანი, უფრო მჟავე, ვიდრე თავდაპირველ ინდენში, შემდეგ ხიდის ლიგანდის სინთეზის დროს ხდება შუალედური პროდუქტის მეტალის გვერდითი რეაქცია ინდენის ლითიუმის მარილთან. ეს იწვევს სამიზნე პროდუქტის მოსავლიანობის შემცირებას, ასევე დიდი რაოდენობით ქვეპროდუქტის პოლიმერული/ოლიგომერული ნაერთების წარმოქმნას.

რეტროსინთეზური ანალიზის ლოგიკის გაგრძელებისას უნდა აღინიშნოს, რომ შესაბამისი bms(indel)dimethylslanes-ის მისაღებად აუცილებელია არილით შემცვლელი ინდენების სინთეზის ჩატარება. არილის შემცვლელი ინდენები შეიძლება მომზადდეს მრავალსაფეხურიანი "მალონიკური" მეთოდით შესაბამისი ბენზილჰალოიდებისგან, რომლებიც შეიცავს ბიფენილის ნაწილს მათ სტრუქტურაში. ამ სინთეზურ მიდგომაში, საწყისი ბენზილჰალოდიდი პირველად რეაგირებს დიეთილმეთილმალოპატის ეთერის ნატრიუმის ან კალიუმის მარილთან. ეთერის საპონიფიკაციისა და მიღებული დიაციდის შემდგომი დეკარბოქსილირების შემდეგ შესაძლებელია შესაბამისი ჩანაცვლებული პროპიონის მჟავის მიღება. AlCl-ის თანდასწრებით, ამ მჟავას მჟავა ქლორიდი ციკლირდება და წარმოქმნის შესაბამის ინდანონ-1-ს. შემცვლელი ინდანონების-1-ის შემდგომი შემცირება ნატრიუმის ბოროჰიდრიდით ტეტრაჰიდროფურან-მეთანოლის ნარევში და შემდგომში მჟავა-კატალიზებული რედუქციის პროდუქტების დეჰიდრატაცია იწვევს შესაბამისი ინდენების წარმოქმნას. ეს მეთოდი ნაკლებად გამოსაყენებელია და ძალიან შრომატევადია დიდი რაოდენობით მსგავსი არილით შემცვლელი ინდენების სინთეზისთვის. ეს გამოწვეულია იმით, რომ, პირველ რიგში, ბენზოლის ჰალოიდები, რომლებიც ამ სინთეზის საწყისი სუბსტრატებია, არ არის ადვილად ხელმისაწვდომი ნაერთები და მათი უმეტესობა ჯერ უნდა მომზადდეს. მეორეც, ერთჯერადი მრავალსაფეხურიანი „დაბალსაფეხურიანი“ სინთეზი საშუალებას გაძლევთ მიიღოთ მხოლოდ ერთი საჭირო არილით შემცვლელი ინდენი და, შესაბამისად, მრავალი მსგავსი პროდუქტის მისაღებად, საჭიროა ამ მრავალსაფეხურიანი სინთეზის რამდენჯერმე განხორციელება.

ალტერნატიული მიდგომა, რომელიც მოიცავს ჰალოგენირებული ინდენების და მსგავსი სუბსტრატების პალადიუმის კატალიზირებულ არილირებას, უფრო პერსპექტიულია. ერთხელ მივიღეთ "მშობელი" ჰალოგენით შემცვლელი ინდენი, ჩვენ შეგვიძლია მოვახდინოთ სხვადასხვა არილის შემცვლელი ინდენის სინთეზირება ერთ საფეხურზე. მიუხედავად ამ მიდგომის უდავო უპირატესობებისა, აუცილებელია აღინიშნოს მისი გარკვეული უარყოფითი მხარეები. მაგალითად, A (ან B ტიპის არილით შემცვლელი აფსების კომპლექსების რაოდენობის მისაღებად) საჭიროა შესაბამისი ხიდის ლიგანდების მიღება, ე.ი. განახორციელოს შესაბამისი რაოდენობის რეაქციები ინდენის მარილს (ან მის ციკლოპეიტათენილის ანალოგს) და დიმეთილქლოროსილანს შორის. შემდეგ, საჭიროა რამდენიმე რეაქციის ჩატარება, რათა მოხდეს თავად მეტალოცენების სინთეზირება. ვარაუდობენ, რომ უფრო პროდუქტიული მიდგომა შედგება ერთი "მშობელი" ჰალოგენით შემცვლელი b//c(ინდენილ)დიმეთილსილანის წინასწარ სინთეზში, რომელიც შეიძლება შემდგომში გამოყენებულ იქნას, როგორც სუბსტრატი კატალიზური ჯვარედინი დაწყვილებისთვის, რომელიც მოიცავს სხვადასხვა არილის ორგანული ელემენტების წარმოებულებს. ეს შესაძლებელს გახდის ერთ საფეხურზე სხვადასხვა ხიდის ლიგიდების, შემდეგ კი შესაბამისი იანსა-მეტალოცენების მიღებას. მაშასადამე, ამ სამუშაოს ერთ-ერთი მიზანია ბრომით შემცვლელი ბის(იქდენილ)დიმეთილსილანების და მსგავსი ნაერთების სინთეზი, შემდეგ კი ასეთი სუბსტრატების პალადიუმის კატალიზირებული არილირების მეთოდების შემუშავება სხვადასხვა არილით შემცვლელი ხიდის ლიგანდების მისაღებად.

უნდა აღინიშნოს, რომ ასეთი სუბსტრატების გამოყენება ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციებში შეიძლება წარმოადგენდეს გარკვეულ სირთულეებს. ეს გამოწვეულია ორი გარემოებით. პირველი, ინდენების სილილის წარმოებულები არ არის სრულიად ინერტული ნაერთები პალადიუმის კატალიზატორების თანდასწრებით. ეს ნაერთები, რომლებიც მოიცავს ოლეფინურ და ალილსილილის ნაწილებს, წარმოადგენენ პოტენციურ სუბსტრატებს ჰეკის და ჰიამას რეაქციებისთვის, შესაბამისად. მეორეც, სილიციუმ-ციკლოპენტადიენილის ბმა ო(ინდენილ)დიმეთილსილანებში ცნობილია, რომ ძალიან მგრძნობიარეა ტუტეებისა და მჟავების მიმართ, განსაკუთრებით პროტიკულ გარემოში. ამიტომ, თავდაპირველად საკმაოდ მკაცრი შეზღუდვები დაწესდა კატალიზური არილირების განხორციელების პირობებზე. კერძოდ, რეაქციის ჩატარება ფუძეების თანდასწრებით პროტიკულ გამხსნელებში, როგორიცაა წყალი, სრულიად გამორიცხული იყო. ასევე მიუღებელი იყო ძლიერი ფუძეების გამოყენება, მაგალითად ArMgX, რომლებიც წარმოადგენენ სუბსტრატებს კუმადას რეაქციაში, რადგან მას შეიძლება თან ახლდეს ინდენილის ფრაგმენტების მეტალიზაცია და სამიზნე ნაერთების გამოსავლიანობის შემცირება.

რა თქმა უნდა, სინთეზური მეთოდი, რომელიც გულისხმობს ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციის განხორციელებას ჰალოგენის შემცველი bms(ინდენილ)დიმეთილის პლანეტების მონაწილეობით, შესაძლებელს გახდის მნიშვნელოვნად გაამარტივებს მსგავსი არილის შემცვლელი იას-მეტალოცენების მომზადებას. მათზე, ვინაიდან ის იძლევა არილის ნაწილის შეყვანის საშუალებას სინთეზის შედარებით გვიან ეტაპზე. ამავე მოსაზრებებით ხელმძღვანელობთ, შეიძლება ვივარაუდოთ, რომ შესაბამისი აფსის კომპლექსის „დედა“ სუბსტრატის წარმატებით გამოყენება იქნება უმარტივესი და მოსახერხებელი მეთოდი ამ ტიპის სტრუქტურების მისაღებად. აქ ხაზგასმით უნდა აღინიშნოს, რომ კომპლექსების გამოყენება, როგორც სუბსტრატები ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციებისთვის, კიდევ უფრო პრობლემურია, ვიდრე ბის(ინდენპლ)დიმეთილსილანების გამოყენება. პირველ რიგში, ცირკონიუმის კომპლექსები ურთიერთქმედებენ ორგანოოლითთან და ორგანომაგნიუმის ნაერთებთან, რათა წარმოქმნან ნაერთები Zt-C ბმებთან. მეორეც, ცირკონიუმის კომპლექსები თავად არის წყლისა და ჰაერის კვალის მიმართ მგრძნობიარე ნაერთები, რაც მნიშვნელოვნად ართულებს სამუშაოს მეთოდოლოგიური თვალსაზრისით. თუმცა, ამ სამუშაოს კიდევ ერთი მიზანი იყო სხვადასხვა ტიპის ჰალოგენირებული/დციკლოპენტადიენილი ცირკონიუმის (და ჰაფნიუმის) კომპლექსების სინთეზის მეთოდების შემუშავება, აგრეთვე ამ ნაერთების სუბსტრატების გამოყენების შესაძლებლობის შემდგომი შესწავლა პალადიუმის კატალიზირებულ ჯვარედინი დაწყვილებაში. რეაქციები ნეგიშისა და სუზუკი-მიაურას მიხედვით.

გამომდინარე იქიდან, რომ ნეგიშის რეაქცია ორგანულ ნაერთებთან ერთად გამოიყენებოდა ჰალოგენით შემცვლელი სუბსტრატების ჯვარედინი დაწყვილების მთავარ მეთოდად, დისერტაციის ლიტერატურული მიმოხილვა ძირითადად ეძღვნება ამ კონკრეტული მეთოდის აღწერას.

2. ლიტერატურის მიმოხილვა

შემდეგი ლიტერატურის მიმოხილვა შედგება სამი ძირითადი ნაწილისგან. პირველ ნაწილში აღწერილია პალადიუმის კატალიზებული ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციების მექანიზმების კვლევის შედეგები (სქემა 1). ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციის ეფექტურად განხორციელების უნარი დამოკიდებულია სხვადასხვა ფაქტორებზე, როგორიცაა პრეკატალიზატორის ბუნება, სუბსტრატების ბუნება, გამხსნელი და სხვადასხვა დანამატები. ამრიგად, ლიტერატურის მიმოხილვის პირველი ნაწილის მიზანი, გარდა რეაქციის მექანიზმების აღწერისა, იყო ამ დამოკიდებულებების გათვალისწინება. ლიტერატურის მიმოხილვის მეორე ნაწილი ფოკუსირებულია ნეგიშის რეაქციაზე, რომელიც არის ჯვარედინი დაწყვილება, რომელიც კატალიზირებულია პალადიუმის ან ნიკელის კომპლექსებით, რომლებიც მოიცავს სხვადასხვა ორგანულ ელექტროფილებსა და თუთიის ორგანულ ნაერთებს. მოკლედ არის აღწერილი ამ მეთოდის აღმოჩენის ისტორია, აგრეთვე ძირითადი ფაქტორები, რომლებსაც შეუძლიათ გავლენა მოახდინონ პროდუქტის გამოსავლიანობაზე ნეგიშის რეაქციაში, ანუ პრეკატალიზატორის ბუნება, გამოყენებული სუბსტრატებისა და გამხსნელების ბუნება. პალადიუმის ან ნიკელის კომპლექსებით კატალიზებული ორგანული თუთიის ნაერთების მონაწილეობით ჯვარედინი დაწყვილება აქვს ფართო სინთეტიკური შესაძლებლობები, რაც შესაძლებელს ხდის დიდი რაოდენობით ღირებული ორგანული პროდუქტების მიღებას. ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციები ზოგადად და ნეგიშის მეთოდი განსაკუთრებით ხშირად გამოიყენება C(sp2)-C(sp2) ბმის ფორმირებისთვის.ამგვარად, ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციების განხორციელების პირობების შემუშავებამ შესაძლებელი გახადა სხვადასხვა ბიარილების ეფექტურად სინთეზირება. , რომლის ალტერნატიული მეთოდებით მომზადება საკმაოდ რთულ ამოცანად ჩანდა. ნეგიშის რეაქცია შესაძლებელს ხდის სხვადასხვა ბუნების ბიარილების მიღებას საკმაოდ რბილ პირობებში და კარგი მოსავლიანობით. ლიტერატურის მიმოხილვის მესამე ნაწილი ეძღვნება ნეგიშის რეაქციის შესაძლებლობების აღწერას ბიარილის ნაწილის შემცველი სხვადასხვა ნაერთების სინთეზისთვის. უფრო მეტიც, პრეზენტაციის სტრუქტურა ისეთია, რომ ამ მეთოდის სინთეზური შესაძლებლობები განიხილება სხვა ძირითადი ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციის პროტოკოლებთან შედარებით. ამ ტიპის პრეზენტაცია შეირჩა კონკრეტული ნაერთების სინთეზში ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციის განხორციელების პირობების არჩევის მნიშვნელობიდან გამომდინარე. აღსანიშნავია, რომ ამ თემაზე ინფორმაციის უზარმაზარი მოცულობისა და დისერტაციის მოცულობაზე დაწესებული შეზღუდვების გამო, ლიტერატურის მიმოხილვის მესამე ნაწილი ასახავს ნეგიშის მეთოდის მხოლოდ ძირითად, ყველაზე დამახასიათებელ მახასიათებლებს. ამრიგად, ბიარილების მიღების თემა, რომელშიც ერთი ან ორივე არილის ფრაგმენტი ჰეტეროციკლური ნაერთებია, პრაქტიკულად არ არის შეხებული. ანალოგიურად, ნეგიშის რეაქციაში ამჟამად გამოყენებული კატალიზური სისტემების ფართო არჩევანის მიუხედავად, წარმოდგენილ ნაშრომში მხოლოდ ყველაზე გავრცელებულია განხილული. ამრიგად, კარბენის ტიპის ლიგანდების შემცველი პალადიუმის კომპლექსებზე დაფუძნებული კატალიზური სისტემები პრაქტიკულად არ არის განხილული. ნეგიშის რეაქციაში გამოყენებული კატალიზატორების განხილვისას, ძირითადი ყურადღება დაეთმო კატალიზურ სისტემებს, რომლებიც დაფუძნებულია ფოსფინის ლიგანდებით სტაბილიზებულ პალადიუმის კომპლექსებზე.

ამგვარად, პალადიუმის კომპლექსები ახდენენ C-C ბმების ფორმირებას არილის ჰალოიდების და ნუკლეოფილების მონაწილეობით (სქემა 1).

ArX + MNu -ArNu + MX

ეს რეაქცია, რომელიც პირველად აღმოაჩინეს 1976 წელს Faurwach-მა, Jutand-მა, Sekiya-მ და Ishikawa-მ გრიგნარდის რეაგენტებისა და ორგანოოლითიუმის ნაერთების გამოყენებით, როგორც ნუკლეოფილები, შემდეგ წარმატებით განხორციელდა ორგანული თუთიის, ალუმინის და ცირკონიუმის სუბსტრატების (ნეგიში), ორგანოტინის სუბსტრატების (Milstein და Stille) გამოყენებით. როგორც ორგანობორონის ნაერთები (მიაურა და სუზუკი).

პალადიუმის კომპლექსებით კატალიზებული ჯვარედინი დაწყვილების მექანიზმი ძირითადად მოიცავს ოთხ ძირითად სტადიას. მონოდენტატი ფოსფინის ლიგანდებისთვის L კატალიზური ციკლი წარმოდგენილია სქემა 2-ში.

ჩვეულებრივად განიხილება 14 ელექტრონიანი პალადიუმის(O) კომპლექსი, როგორც აქტიური კატალიზური ნაწილაკი. რეაქციის პირველი ეტაპი არის არილჰალოგენის ჟანგვითი დამატება α-არილპალადიუმის(P) კომპლექსის, ტრანს-ArPdXL2-ის წარმოქმნით, რომელიც წარმოიქმნება შესაბამისი α///c-კომპლექსის სწრაფი იზომერიზაციის შემდეგ. პროცესის მეორე საფეხური არის ნუკლეოფილური შეტევა ტრანს-ArPdXL2-ზე, რომელსაც ტრანსმეტალაციის საფეხურს უწოდებენ. შედეგად წარმოიქმნება w/?#wc-ArPdnNuL2 კომპლექსი, რომელშიც პალადიუმის(II) ატომი დაკავშირებულია ორ ფრაგმენტთან – Ar და Nu. შემდეგი, საჭიროა ტრანს-გ-ის იზომერიზაციის ეტაპი, რადგან რედუქციური ელიმინაციის პროცესი, რომელიც იწვევს ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციის პროდუქტის წარმოებას და ორიგინალური პალადიუმის კომპლექსის რეგენერაციას, ხდება ექსკლუზიურად ფორმირებისა და შემდგომი დაშლის გზით. cis-ArPd"NuL2 კომპლექსი.

მონოდენტატი ფოსფინის ლიგანდებით სტაბილიზირებული პალადიუმის კატალიზატორების განხილვისას და შედარებით დაბალი რეაქტიული არილბრომიდების ან ქლორიდების ორგანულ ელექტროფილებად გამოყენების შემთხვევაში, კატალიზური ციკლის სიჩქარის განმსაზღვრელი ეტაპი ითვლება ჟანგვითი დამატების პროცესად. ამის საპირისპიროდ, უფრო რეაქტიული არილიოდიდების გამოყენების შემთხვევაში, ჩვეულებრივია ტრანსმეტალაციის საფეხურის განხილვა სიჩქარის განმსაზღვრელ საფეხურად. რედუქციური ელიმინაციის საფეხურს ასევე შეუძლია განსაზღვროს ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციის სიჩქარე ტრანს-ის იზომერიზაციის ენდოთერმული პროცესის გამო.

ტრანსფორმაციების თანმიმდევრობის შესწავლა ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციის მექანიზმის შესწავლისას, რა თქმა უნდა, მნიშვნელოვანი ამოცანაა პრაქტიკული ქიმიისთვის ამ პროცესის მნიშვნელობიდან გამომდინარე. თუმცა, უნდა აღინიშნოს, რომ მექანიკური კვლევების უმეტესობა (როგორიცაა სქემა 2-ში წარმოდგენილი მექანიზმის საფუძველი) განხორციელდა იზოლირებულ სისტემებში, რომლებშიც მოხდა მხოლოდ ერთი ადრე აღწერილი ნაბიჯი, ე.ი. პირობებში, რომლებიც საკმაოდ ბუნდოვნად მოგვაგონებს სქემა 2-ში ნაჩვენები კატალიტიკური ციკლს. რეაქციის მექანიზმის შესწავლის ზოგადი მიდგომა არის ელემენტარული საფეხურების შესწავლა ერთმანეთისგან განცალკევებით, იზოლირებული სტაბილური 18 ელექტრონული კომპლექსების გამოყენებით, როგორც საწყისი წერტილი, როგორიცაა პალადიუმის(O) კომპლექსი Pd°L4 - ჟანგვითი დამატების მიზნით, ტრანს - ArPdXL2 - ტრანსმეტალიზაციისთვის და ბოლოს, /??/?a//c-ArPdfINuL2 - Ar-Nu-ს ფორმირების პროცესისთვის. რა თქმა უნდა, ცალკეული სტადიების შესწავლა საშუალებას გვაძლევს უფრო ნათლად გავიგოთ ამ ცალკეულ ეტაპებზე მიმდინარე პროცესები, მაგრამ ეს არ იძლევა ყოვლისმომცველ ცოდნას ჯვარედინი კომბინაციის რეაქციის შესახებ, როგორც მთლიანობაში. მართლაც, იზოლირებული და, შესაბამისად, სტაბილური, კომპლექსების რეაქტიულობის შესწავლამ ელემენტარულ ეტაპებზე შეიძლება გამოიწვიოს მცდარი შედეგები, რადგან ფაქტობრივი კატალიზური ციკლი შეიძლება შეიცავდეს მაღალ ენერგიულ და, შესაბამისად, არასტაბილურ კომპლექსებს, რომელთა აღმოჩენა რთულია. მაგალითად, შეიძლება აღინიშნოს, რომ რეაქციის გარემოში არსებული ანიონები, კათიონები და თუნდაც ლაბილური ლიგანდები (მაგალითად, dba) გავლენას ახდენენ ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციაზე, მაგრამ ეს ფაქტები არ შეიძლება აიხსნას ზემოთ განხილული რეაქციის მექანიზმის ფარგლებში, რომელიც მიუთითებს პროცესის მექანიზმის შესწავლის გარკვეულ არაადეკვატურობაზე მისი ცალკეული ეტაპების შესწავლის საფუძველზე.

პალადიუმის(O) კომპლექსების ეფექტურობა ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციაში იზრდება მათი უნარის პარალელურად გაააქტიურონ Ar-X ბმა (X = I, Br, Cl, OTf) ჟანგვითი დამატების რეაქციაში. როგორც სტაბილური პალადიუმის(O) კომპლექსები, მაგალითად, ასევე Pd(dba)2-დან და ფოსფინებიდან ადგილზე წარმოქმნილი კომპლექსები გამოიყენება კატალიზატორად. პალადიუმის(I) კომპლექსები, PdX2L2 (X = CI, Br), ასევე გამოიყენება როგორც პალადიუმის(0) წინამორბედები. ისინი მცირდება რეაქციის გარემოში არსებული ნუკლეოფილით ან სპეციალურად დამატებული შემცირებით, თუ ნუკლეოფილს აქვს არასაკმარისი შემცირების ძალა. Pd(OAc)2-ისა და ფოსფინების ნარევი ხშირად გამოიყენება პალადიუმის(0) წყაროდ სუზუკის რეაქციაში. Pd°L4 და PdChL2 კომპლექსები ახდენენ C-C ბმის წარმოქმნას "მყარი" და "რბილი" C-ნუკლეოფილების შემთხვევაში. Pd(dba) ნარევი? და ფოსფინები უფრო ხშირად გამოიყენება "რბილი" ნუკლეოფილებისთვის სტელის რეაქციაში. მონოდენტატური ლიგანდები ეფექტურია ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციებში, რომლებიც მოიცავს ნუკლეოფილებს, რომლებსაც არ შეუძლიათ p-ჰიდრპდის ელიმინაცია; წინააღმდეგ შემთხვევაში, ბიდენტატის ლიგანდების გამოყენება უფრო ეფექტურია.

პალადიუმის(0) წარმოებისთვის გამოყენებული წინამორბედის მიუხედავად, 14-ელექტრონიანი PdL2 უჯერი კომპლექსი ითვლება აქტიურ სახეობად, რომელიც იწყებს კატალიზურ ციკლს ჟანგვითი დამატების რეაქციის გავლის გზით (სქემა 2). თუმცა, ხშირად შეინიშნება რეაქტიულობის დამოკიდებულება PdL2-ის მიღების მეთოდზე. მაგალითად, Pd(PPh3)4 კომპლექსის კატალიზატორად გამოყენება ხშირად უფრო ეფექტურია, ვიდრე Pd(dba)2-ის 2 ეკვივიური ნარევი. PPI13. ეს ფაქტი მიუთითებს იმაზე, რომ dba მონაწილეობს კატალიზურ პროცესში. ასევე ვარაუდობენ, რომ ყველა ჯვარედინი დაწყვილების რეაქცია მიმდინარეობს ტრანსმეტალაციის დროს ხაფანგის c-ArPdXL2 შუალედურის წარმოქმნით (სქემა 2). თუმცა, ზოგიერთი ნუკლეოფილური შეტევა m/Jcmc-ArPd^PPh^ კომპლექსზე უფრო ნელა ხდება, ვიდრე მთელი კატალიზური ციკლი, რაც მიუთითებს სხვა რეაქციის გზაზე.

მიუხედავად ყველა უარყოფითი მხარეებისა, რომლებიც თანდაყოლილია მექანიზმის შესწავლაში, როგორც ცალკეული ელემენტარული ეტაპების ჯამი, ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციის მექანიზმის უფრო დეტალური განხილვა მოხდება ამ გზით, მაგრამ რეალურში არსებული ყველა შესაძლო ნივთიერების გათვალისწინებით. რეაქციის ნარევი, კერძოდ, „ლაბილური“ ლიგანდები, როგორიცაა dba, ანიონები და კათიონები.

სუბსტრატები

კატალიზატორი

Ni(PPh3)2Cl2 36

უნდა აღინიშნოს, რომ თუ დაწყვილების რეაქციაში გამოყენებული არილის ფრაგმენტები არ შეიცავს თერმულად ლაბილურ ჯგუფებს, სუზუკის მეთოდის გამოყენება აშკარად უფრო სასურველია. ეს გამოწვეულია იმით, რომ არილბორონის მჟავების გამოყენების შემთხვევაში, რომლებიც თერმულად სტაბილურია, შესაძლებელია ჯვარედინი დაწყვილების რეაქცია უფრო მკაცრ პირობებში განხორციელდეს, ვიდრე არბორონის მჟავების შემთხვევაში, რომლებსაც აქვთ უფრო დიდი თერმული მდგრადობა. ეს შესაძლებელს ხდის სტერიულად დატვირთული პროდუქტების მიღებას მაღალი მოსავლიანობით, რაც გამორიცხავს ორიგინალური ორგანული მეტალის ნაერთის არასასურველ დაშლის პროცესებს. ნეგიშის რეაქციის ჩატარებისას, ზოგიერთ შემთხვევაში შეიძლება დაფიქსირდეს ჰომოკავშირის პროდუქტები. ეს ფაქტი აშკარად აიხსნება ტრანსმეტალაციის პროცესით, რომელიც ხდება პალადიუმსა და თუთიის ორგანულ ნაერთებს შორის. ამ ტიპის ურთიერთქმედება არ არის დამახასიათებელი ორგანული ნაერთებისთვის.

ნეგიშის რეაქციის გამოყენებით სინთეზირებულია დიდი რაოდენობით სხვადასხვა ბიარილები, რომლებიც საინტერესოა ბიოლოგიისა და მედიცინის თვალსაზრისით. პალადიუმის კატალიზირებული ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციები, რომლებიც მოიცავს ორგანულ ნაერთებს, გამოიყენეს, მაგალითად, ბიფენომიცინის B, ქსენალპინის, მაგნალოლის, (-)-მონოტერპენილმაგნალოლის და კორუპენსამინის A და B (კორუფენამინი A, B), იუპომაცნოიდის წარმოებისთვის.

15 (ევპომატენოიდი-15), ცისტინი (ცისტინი), PDE472, ტასოსარტანი (ტასოსარტანი) და ლოსარტანი (ლოსარტანი) და ზოგიერთი სხვა ნაერთი (სქემები 43-48).

OH co2n nh2 ბიფენომიცინი

მე„ მაგნალოლი

მე OH კორუპენსამინი A დიაზონამიდი A

მე OH კორუპენსამინი B ქსენალიპინი

3 საფეხური იუპომატენოიდი-15 co2z co2z

Cbz" კატალიზატორი

Z = TMSE

Cbz კატალიზატორი (გამომტანი%): Pd(PfBu3)2 (87), Pd(dba)2/TFP(41), Pd(dba)2/dppf (27)

Pd(dba)2/TFP 73%

CHO დიაზონამიდი მრავალსაფეხურიანი ცისტინი

ტასოსარტანის V-N წინამორბედი N

TBS sec-BuU, TMEDA

THF, -78°С ->

Ოქმი

რეაქციის პირობები

1. ZnBr2 2. Pd(PPh3)4, THF, Br-^ j

1. B(OMe)32. H30+ 3. Pd(PPh3)4, Na2C03, vg-d „DME, მდუღარე

N VG\ ^ D^DDh.1. TGL "POR"

О-™ "о --j:""-O-v

S Me02S"^^ 67% 3"

A,kUCH/H ci,PdfPPh,b. 66°C A,ky" o

CI2Pd(PPh3)2, 66°C

2.7. უახლესი მიღწევები ბიარილების მომზადებაში ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციით

2000-იან წლებში გამოჩნდა მრავალი ახალი ნაშრომი, რომელიც მიეძღვნა ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციის შესწავლას. ამრიგად, შეიქმნა ახალი კატალიზური სისტემები, რამაც შესაძლებელი გახადა პრაქტიკული პრობლემების გადაჭრა, რომლებიც ადრე ვერ გადაიჭრებოდა. მაგალითად, მილნისა და ბუჩვალდის ნაშრომმა, რომელიც გამოქვეყნდა 2004 წელს, შეიმუშავა ახალი ფოსფინის ლიგანდი I, რომელიც იძლევა ნეგიშის რეაქციას სხვადასხვა არილის ქლორიდებსა და თუთიის ორგანულ ნაერთებს შორის, რაც საშუალებას აძლევს ბიარილების მომზადებას, რომლებსაც აქვთ უკიდურესად სტერილურად დატვირთული სტრუქტურა, მაღალი მოსავლიანობით. ლიგანდი I

ისეთი ჯგუფების არსებობა, როგორიცაა CN-, NO2-, NR2~, OR- არანაირად არ მოქმედებს პროდუქტის მოსავლიანობაზე. მე-12 და მე-13 ცხრილებში წარმოდგენილია მხოლოდ ზოგიერთი მიღებული შედეგი.

1. დრო, წთ წყალი, % მეთანოლი, %0 30 7015 0 100

2. დრო, წთ წყალი, % მეთანოლი, %000 20 801500 0 1002500 0 1002501 20 TZ ggT^- . - 80

3. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება S10N9VYu-სთვის: S, 53.36; N, 4.03. ნაპოვნია: C, 53.19; N, 3.98.

4. H NMR (CDCb): 5 7.76 (d, J= 7.6 Hz, 1H, 7-H), 7.71 (d, J= 7.6 Hz, 1H, 5-H), 7.28 (t, J= 7.6 Hz, 1Н, 6-Н), 3.36 (dd, J= 17.5 Hz, J= 7.6 Hz, 1Н, 3-Н), 2.70-2.82 (m, 1N, 2-N), 2.67 (dd, J= 17.5 Hz, J= 3.8 Hz, 1N, З "-Н), 1.34 (d, J= 7.3 Hz, ЗН, 2-Ме).

5. PS NMR (CDCI3): 5 208.3, 152.9, 138.2, 137.2, 129.0, 122.6, 122.0, 41.8, 35.7, 16.0.

6. 4- და 7-ბრომო-2-მეთილ-SH-ინდენების ნარევი (1)

7. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია S10N9VP S, 57.44; N, 4.34. ნაპოვნია: C, 57.59;1. H, 4.40.

8. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C10H9CIO-სთვის: C, 66.49; N, 5.02. ნაპოვნია: C, 66.32; N, 4.95.

9. NMR (CDCb): 5 7.60 (m, IH, 7-H), 7.52 (dd, J= 7.8 Hz, J= 0.9 Hz, 1H, 5-H), 7.29 (m, 1H, 6-H) , 3.35 (m, 1H, 2-H), 2.69 (m, 2H, CH2), 1.30 (d, 3H, Me). 13CNMR (CDCb): 5 207.5, 150.4, 137.7, 133.6, 11121.2. 41.3, 33.3, 15.5.

10. 4- და 7-ქლორო-2-მეთილ-1//-ინდენების ნარევი (2)

11. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება C10H9CI-სთვის: C, 72.96; N, 5.51. ნაპოვნია: C, 72.80; N, 5.47.

12. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება ScNtsVgO: C, 55.25; N, 4.64. ნაპოვნია: C, 55.35; N, 4.66.1. L17

13. 4-ბრომო-2,5-დიმეთილ-1//-ინდენისა და 7-ბრ(ვ-2,6-დიმელ-შ-1შდენის) ნარევი (3)

14. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება ScHyBr: C, 59.22; N, 4 97. ნაპოვნია: S, 59.35; N, 5.03.

15. ბრომო-5-მეთილ-4,5-დიჰიდრო-6/7-ციკლოპენტა6.თიოფენ-6-ონი

16. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C\sH7BrOS: C, 41.58; N, 3.05. ნაპოვნია: C, 41.78; N, 3.16.

17. NMR (CDCb): 5 7.77 (s, 1H, 2-H), 3.15 (dd, J= 17.2 Hz, J= 7.0 Hz, 1H, 4-H), 3.04 (m, 1H, 5-H) , 2.50 (dd, J= 17.2 Hz, J= 2.9 Hz, 1H, 4"-H), 1.34 (d, J= 7.5 Hz, ZH, 5-Me). 13CNMR (CDCb)" 5 199.3, 165.6, 14 , 136.7, 108.4, 47.4, 32.3, 16.7.

18. ბრომო-5-მეთილ-4//-ციკლოპენტა6.თიოფენი (4)

19. გამოითვლება C22H22Br2Si: C, 55.71; N, 4.68. ნაპოვნია: S, 56.02; N, 4.77.

20. ბის(4-ქლორო-2-მეთილ-1#-ნდენ-1-ილ)(დიმეთილ)სილანი (6)

21. გათვლილი C22H22Cl2Si: C, 68.56; N, 5.75. ნაპოვნია: C, 68.70; N, 5.88.

22. ნეგიშის რეაქციის ზოგადი პროცედურა, რომელიც მოიცავს 5, 7 და 8 ნაერთებს

23. ნაერთი 9 მომზადდა ნეგიშის რეაქციის ზოგადი პროცედურის გამოყენებით, დაწყებული არილბრომიდი 5-დან და ფენილმაგნიუმის ბრომიდიდან. გამოდის 4,54 გ (97%) თეთრი მყარი, რომელიც წარმოადგენს rac და მეზო იზომერების თანაბარ ნარევს.

24. გამოითვლება Cs^Si: C, 87.13; N, 6.88. ნაპოვნია: C, 87.30; N, 6.93.

25. გნს(2,4-დ1შეტილ-1#-ინდენ-1-ილ)(დიმეთილ)სილანი (12)

26. ნაერთი 12 მიღებულ იქნა ნეგიშის რეაქციის ზოგადი პროცედურის გამოყენებით, დაწყებული არილბრომიდი 5-დან და მეთილმაგნიუმის ქლორიდით. გამოდის 3,34 გ (97%) თეთრი მყარი, რომელიც წარმოადგენს rac და მეზო იზომერების ეკვმოლარულ ნარევს.

27. გამოითვლება C24H2sSi: C, 83.66; N, 8.19. ნაპოვნია: C, 83.70; N, 8.26.

28. ნაერთი 13 მომზადდა ნეგიშის რეაქციის ზოგადი პროცედურის გამოყენებით, დაწყებული არილბრომიდი 5-დან და 3-ტრიფტორმეთილფენილმაგნიუმის ბრომიდიდან. გამოდის 5,92 გ (98%) თეთრი მყარი, რომელიც წარმოადგენს rac და მეზო იზომერების ეკვმოლარულ ნარევს.

29. გამოითვლება C36H3oF6Si: C, 71.50; N, 5.00. ნაპოვნია: C, 71.69; N, 5.13.

30. JPic4-(4-N,N-di^IetnlamIshofcshIl)-2-მეთილ-lH-ინდენ-l-yl.(დიმეთილ)სილანი14)

31. ნაერთი 14 მიღებული იქნა ნეგიშის რეაქციის ზოგადი პროცედურის მიხედვით, დაწყებული არილბრომიდიდან 5 და 4-K, Ch-dpmetplaminof1lmagnesium bromide. გამოდის 5,10 გ (92%) თეთრი მყარი, რომელიც წარმოადგენს პაიფის და მეზო იზომერების ეკვმოლარულ ნარევს.

32. გათვლილი C38H42N2SK С, 82,26; N, 7.63. ნაპოვნია: C, 82.41; N, 7.58.

33. გამოითვლება C38H32S2Si: C, 78.57; და 5.55. ნაპოვნია: C, 78.70; N, 5.46.

34. ნაერთი 16 მომზადდა ნეგიშის რეაქციის ზოგადი პროცედურის გამოყენებით, დაწყებული არილბრომიდი 5-დან და 2-ტრიფტორმეთილფენილმაგნიუმის ბრომიდიდან. გამოდის 5,86 გ (97%) თეთრი მყარი, რომელიც წარმოადგენს rac და მეზოზომების ეკვმოლარულ ნარევს.

35. იამს4-(4-ტერტ-ბუტილფენილ)-2-მეშ|-17/-ინდენ-1-ილ.(დი1მეთილ)სილანი (17)

36. ნაერთი 17 მიღებული იქნა ნეგიშის რეაქციის ზოგადი პროცედურის გამოყენებით, დაწყებული არილბრომიდიდან 5 და 4-////7e;/7r-ბუტილფენექსმაგნიუმის ბრომიდიდან. გამოდის 5,70 გ (98%) თეთრი მყარი, რომელიც არის 1:1 rac და მეზო იზომერების ნარევი.

37. გამოითვლება C^H^Si: C, 86.84; N, 8.33. ნაპოვნია: C, 86.90; N, 8.39.

38. ნაერთი 18 მომზადდა ნეგიშის რეაქციის ზოგადი პროცედურის გამოყენებით, დაწყებული არილბრომიდი 7-დან და ფენილმაგნიუმის ბრომიდიდან. გამოდის 4,72 გ (95%) თეთრი მყარი, რომელიც წარმოადგენს rac და მეზო იზომერების ეკვმოლარულ ნარევს.

39. L,ms4-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2,5-dimethyl-1Dg-inden-1-yl.(დიმეთილ)სილანი (19)

40. გამოითვლება CsgH^Si: C, 76.97; N, 7.48. ნაპოვნია: C, 77.21; N, 7.56.1. A 23

41. P'ts-dimethylsilyl-bisg1=-2-methyl-4-(3-trifluorometh11lfe11Il)inden-1-yl ცირკონიუმის დიქლორიდი (23)

42. ნაერთი 23 სინთეზირებული იყო ზოგადი პროცედურის მიხედვით დაწყებული ლიგანდიდან „13. მიიღეს ფორთოხლისფერი მყარი 22%-იანი გამოსავლით.

43. გამოითვლება CaeH.sCbFeSiZr-სთვის: C, 56.53; N, 3.69. ნაპოვნია: C, 56.70; N, 3.75.

44. რიატს-დიმეთილსილილ-ბისგ15-2-1იეტ11l-4-(4-K,K-დიმეთილამინოფენილ)ნნენ-1-ილ.ცირკონიუმის დიქლორიდი (24)

45. ნაერთი 24 სინთეზირებული იყო ზოგადი პროცედურის გამოყენებით დაწყებული lgand 14-დან. ფორთოხლისფერი მყარი მიიღეს 23% გამოსავლიანობით.

46. ​​გათვლილი C38H4oCl2N2SiZr: C, 63.84; N, 5.64. ნაპოვნია: C, 64.05; II, 5,77.

47. რიატს-დიმეთილსილილ-ბის"გ|5-2,5-დიმეთილ-4-ფენილინდენ-1-ილ.ცირკონიუმის დიქლორიდი25)

48. ნაერთი 25 სინთეზირებული იყო ზოგადი პროცედურის გამოყენებით, დაწყებული ლიგანდიდან 18. ფორთოხლისფერი მყარი მიიღეს 29% გამოსავლიანობით.

49. გამოითვლება C36H34Cl2SiZr: C, 65.83; N, 5.22. ნაპოვნია: C, 65.95; N, 5.31.

50. ნაერთი 26 სინთეზირებული იყო ზოგადი პროცედურის გამოყენებით, დაწყებული ლიგანდიდან 20. ფორთოხლისფერი მყარი მიიღეს 25% გამოსავლიანობით.

51. გამოითვლება C3oH26Cl2S2SiZr: C, 56.22; N, 4.09. ნაპოვნია: C, 56.41; N, 4.15.

52. რშ<-диметилсилил-#ис(т15-3-(1-нафтил)-5-метилциклопента6.тиен-6-ил)цирконий дихлорид (27)

53. ნაერთი 27 სინთეზირებული იყო ზოგადი პროცედურის გამოყენებით, დაწყებული ლიგანდიდან 22. წითელი მყარი იყო მიღებული 22%-იანი გამოსავლით.

54. გამოითვლება C38H3oCl2S2SiZr: C, 61.59; N, 4.08. ნაპოვნია: C, 61.68; N, 4.15.

55. იზომერული ბის(ტ/5-2-მეთილ-4-ბრომოინდენილ)ცირკონიუმის დიქლორიდების ნარევი (32a და 32b)

56. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C2oHi6Br2Cl2Zr: C, 41.54; N, 2.79. ნაპოვნია: C, 41.69; N, 2.88.

57. JH NMR (CD2C12): იზომერი 32a, 5 7.54 (d, J= 8.5 Hz, 2H, b^-H), 7.43 (d, J= 7.2 Hz, 2H, 5.5"-H), 7.00 (dd, J= 8.5 Hz, J= 7.2 Hz, 2H, 7.7"-N), 6.45 (m, 2H, 1, G-N), 6.34 (m, 2H, 3.3"-N), 1.99 (s, 6H, 2.2"- მე).

58. TNMR (CD2C12): იზომერი 32b, 5 7.57 (d, J= 8.5 Hz, 2H, 6.6"-H), 7.40 (d, J= 7.2 Hz, 2H, 5.5L-H), 6.98 (dd, J=8. Hz, J- 7.2 Hz, 2H, 7.7^), 6.40 (m, 2H, 1, G-H), 6.36 (m, 2H, 3.3^-H), 2.05 (s , 6H, 2.2"-Me).

59. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია CisH2iBrCl2SZr-სთვის: C, 42.27; N, 4.14. ნაპოვნია: 42.02; და 4.04.

60. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C22H2oBr2Cl2SiZr: C, 41.65; N, 3.18. ნაპოვნია: C, 41.50; N, 3.11.

61. HilMP (CD2C13): 5 7.60 (dt, J= 8.7 Hz, J= 0.8 Hz, 2Ii, 5.5"-H), 7.52 (dd, J= 7.2 Hz, J= 0.8 Hz, 2H, 7, 7" -N), 6.87 (dd, J= 8.7 Hz, J= 7.2 Hz, 2H, 6.6"-N), 6.83 (m, 2H, 3.3"-N), 2.18 (დიამეტრი -, J = 0.5 Hz, 6H, 2.2"-Me), 1.26 (s, 6H, SiMe2). 1. Meso-34:

62. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C22H2oBr2Cl2SiZr: C, 41.65; N, 3.18. ნაპოვნია: C, 41.84; N, 3.19.

63. JH NMR (CD2C12): 5 7.57 (d, J= 8.7 Hz, 2H, 5.5"-H), 7.26 (d, J= 7.4 Hz, 2H, 7.7"-H), 6.70 (s , 2Н, 3.3 "-Н), 6.59 (dd, J= 8.7 Hz, J= 7.4 Hz, 2Н, 6.6"-Н), 2.44 (s, 6N, 2.2"-Ме), 1.37 (s, ZN, SiMe), 1.20 ( s, ZN, SiMe").

64. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილი Ci8Hi6Br2Cl2S2SiZr: C, 33.44; N, 2.49. ნაპოვნია: C, 33.47; N, 2.53.

65. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C2oH23CbZr: C, 52.11; N, 5.03. ნაპოვნია: C, 52.34; N, 5.19.

66. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია С3Н2.Вгз2г: С, 50.58; N, 2.97. ნაპოვნია: C, 50.62; N, 3.02.

67. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილი C27HzoC^r: C, 62.77; N, 5.85. ნაპოვნია: C, 57.30; N, 5.99.

68. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილი C26H28Cl2Zr: C, 62.13; N, 5.61. ნაპოვნია: C, 62.34; N, 5.71.

69. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C34H3oCl2SiZr: C, 64.94; N, 4.81. ნაპოვნია: C, 65.08; H, 4.88.ტ/5-2-მეთილ-4-ლ*-ტოლილინდენილ)(775-პენტამეთილციკლოპენტადიენილ) ცირკონიუმის დიქლორიდი (42)

70. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C27H3oCl2Zr: C, 62.77; N, 5.85. ნაპოვნია: C, 62.95; N, 6.00.

71. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია CreH3-^Cbxr: C, 63.94; N, 6.29. ნაპოვნია: C, 64.11; N, 6.40.

72. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია Сз2Нз2С12г: С, 66.41; N, 5.57. ნაპოვნია: C, 66.67; N, 5.60.

73. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C30H36CI2Z1--სთვის: C, 64.49; N, 6.49. ნაპოვნია: C, 64.72; N, 6.62.

74. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება CzoHzoC12gg: C, 65.19; N, 5.47. ნაპოვნია: C, 65.53; N, 5.56.

75. NMR (CD2C12): 8 7.10-7.97 (m, UN, 5,6,7-H ინდენილში და ნაფთილში), 6.22 (dd, J=

76. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება C3iH32Cl2Zr: C, 65.70; N, 5.69. ნაპოვნია: C, 65.99; N, 5.85.

77. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილი C34H32Cl2Zr: C, 67.75; N, 5.35. ნაპოვნია: C, 67.02; N, 5.49.

78. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება C^+^ChSZr: C, 56.67; N, 5.15. ნაპოვნია: C, 56.95; N, 5.27.

79. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება C24H26Cl2OZr: C, 58.52; N, 5.32. ნაპოვნია: C, 58.66; N, 5.37.

80. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება CasHasCbSZr-სთვის: C, 60.19; N, 5.05. ნაპოვნია; C, 60.34; N, 5.20.

81. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C32HzoC1rOgg: C, 64.84; N, 5.10. ნაპოვნია: C, 64.70; N, 5.01.

82. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C27H27CI2F3Z1--თვის: C, 56.83; N, 4.77. ნაპოვნია: C, 56.84; N, 4.88

83. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილი C27H3oCl20Zr: C, 60.88; N, 5.68. ნაპოვნია: C, 61.01; N, 5.75.

84. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილი C28H33Cl2NZr: C, 61.63; N, 6.10; N, 2.57. ნაპოვნია: C, 61.88; N, 6.24; N, 2.39.

85. NMR (CD2CI2): 5 7.59 (m, 2H, 2,6-H SbH4-ში), 7.30 (m, 1H, 7-H ინდენილში), 7.21 (m, 1H, 5-H ინდენილში), 7.09 (m, 1H, 6-H indenyl-ში), 6.90 (m, 2H, 3,5-H in SbH4), 6.76 (m, 1H,

86. H ინდენილში), 6.22 (m, 1H, 3-H ინდენილში), 3.00 (s, 6H, NMe2), 2.19 (s, 3H, 2-Me indenyl), 2.01 (s, 15H, C. sMes).75.2-მეთილ-4-(4-ფტორფენილ)ინდენილი.(75-პენტამეთილციკლოპენტადიენილ)-ცირკონიუმის დიქლორიდი (58)

87. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილი C26H27Cl2FZr: C, 59.98; N, 5.23. ნაპოვნია: C, 60.03; N, 5.32.

88. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C28H3oCl202Zr: C, 59.98; N, 5.39. ნაპოვნია: C, 60.11; N, 5.52.

89. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება C27H27Cl2NZr: C, 61.46; N, 5.16; N, 2.65. ნაპოვნია: S,. 61,59; N, 5.26; N, 2.49.

90. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C29ll32Cl202Zr: C, 60.61; N, 5.61. ნაპოვნია: C, 60.45; N, 5.77.

91. CNMR (CD2C12): 5 8.11 (m, 2H, 3,5-H CeNC-ში), 7.77 (m, 2H, 2,6-H SbSh-ში), 7.43 (m, 1H, 7-H ინდენილში) , 7.30 (dd, J= 7.0 Hz, J= 0.8 Hz, 1H, 5-H indenyl), 7.13 (dd, J= 8.5 Hz,

92. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება QjsHjoCbChZr: С, 59.98; N, 5.39. ნაპოვნია: C, 60.18; N, 5.50.

93. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C2.H2bC12H£ C, 47,79; N, 4.96. ნაპოვნია: C, 47.87; N, 5.02.

94. H NMR (C6D6): 5 7.02 (m, 1H, 5-H ინდენილში), 6.88 (m, 1H, 7-H ინდენილში), 6.80 (dd, J= 8.2 Hz, J= 6.8 Hz, 1H , 6-H ინდენილში), 6.45 (მ, 1H, 1-H ინდენილში), 5.56 (d, 2.2

95. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C26H2sCl2Hf: C, 52.94; N, 4.78. ნაპოვნია: C, 53.20; N, 4.89.

96. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება CrtHsoCH"-სთვის: C, 53.70; H, 5.01. ნაპოვნია: C, 53.96; H, 5.13.

97. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია CsoHzbCHH £ C, 55,78; N, 5.62. ნაპოვნია: C, 55.91; N, 5.70.

98. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია CisHicC^Zr: C, 51.88; N, 4.35. ნაპოვნია: C, 52.10; N, 4.47.

99. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C22H20CI2Z1--სთვის: C, 59.18; N, 4.51. ნაპოვნია: C, 59.47; N, 4.68.

100. იგივე პროცედურის გამოყენებით 41, 500 მგ (1,15 მმოლი) 30, 1,50 მლ l-ტოლილ მაგნიუმის ქლორიდის 1,0 მ (1,50 მმოლი) ხსნარი THF-ში, 3,0 მლ 0,5

101. M (1,50 მმოლ) ZnCl2 ხსნარი THF-ში და 1,15 მლ Pd(P"Bu3)2 ხსნარი THF-ში 0,02 M (0,023 მმოლი) ხსნარი THF-ში იწვევს ყვითელი მყარის წარმოქმნას. გამოსავლიანობა: 383 მგ (75%). .

102. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილი C22H20Cl2Zr: C, 59.18; N, 4.51. ნაპოვნია: C, 59.31; N, 4.60.

103. H NMR (CD2C12): 5 7.05-7.65 (მ, 7H, 5,6,7-H ინდენილში და 2,4,5,6-H d/-ტოლილში), 6.51 (s, 2H, 1 ,3-H ინდენილში), 6.02 (s, 5H, C5H5), 2.43 (s, 3H, 3-Me l*-ინსტრუმენტში), 2.32 (s, 3H, 2-Me indenyl-ში).

104. იზომერული ბის(775-2,4-დიმეთილლინდენილ)ცირკონიუმის დიქლორიდების ნარევი (72a და 72b)

105. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილი C22H22Cl2Zr: C, 58.91; N, 4.94. ნაპოვნია: C, 58.99; N, 4.97.

106. NMR (CD2C12): 5 7.23 (m, 2H, 5.5"-Ii), 6.95 (dd, J= 8.1 Hz, J= 6.9 Hz 2H, 6.6"-H), 6.89 (dt, J = 6.9 Hz, J= 1.0 Hz 2Н, 7.7х-Н), 6.30 (m, 2Н, 1, Г-Н), 6.16 (d, J= 2.2 Hz, 2Н, 3.3"-Н), 2.39 (s, 6H, 4.4" -H), 2.15 (s, 6H, 2, G-H).

107. იზომერული ბის(775-2-მეთილ-4-ლ-ტოლილინდენილ)ცირკონიუმის დიქლორიდების ნარევი (73a და 73b)

108. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C34H3oCI2Zr: C, 67.98; N, 5.03. ნაპოვნია: C, 68.11; N, 5.10.

109. იზომერული ბის(გ/5-2-მეთილ-4-ი-ტოლილინდენილ)ცირკონიუმის დიქლორიდების ნარევი (74a და 74b)

110. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C-wITraChZr: C, 70.15; N, 6.18. ნაპოვნია: C, 70.33; N, 6.25.

111. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილი Ci9H24Cl2SZr: C, 51.10; N, 5.42. ნაპოვნია: C, 51.22; N, 5.49.

112. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C24H26Cl2SZr: C, 56.67; N, 5.15. ნაპოვნია: C, 56.84; N, 5.23.

113. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება C25H28Cl2SZr: C, 57.45; N, 5.40 ნაპოვნია-S, 57.57; N, 5.50.

114. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება C^s^sCbSZr: C, 57.45; N, 5.40. ნაპოვნია: C, 57.61; N, 5.52.

115. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება C^sH^ChSZr: C, 59.55; N, 6.07. ნაპოვნია: C, 59.70; N, 6.16.

116. Rac-dimethylsilyl-uns"(/75-2-metnl-4-tolylindennl) ცირკონიუმის დიქლორიდი (rac80)

117. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C36H34Cl2SiZr: C, 65.83; N, 5.22. ნაპოვნია: C, 65.94; N, 5.00.

118. მეზო-დიმეთილსილილ-^ის(775-2-მეთილ-4-ლ-ტოლილინდენილ)ცირკონინის დიქლორიდი (მეზო-80)

119. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C36H34Cl2SiZr: C, 65.83; N, 5.22. ნაპოვნია: C, 66.14; N, 5.07.

120. რია1(-დიმეთილსილილ-ბის(775-3-(4-ი~ტოლილ)-5-ციკლოპეიტა6.თიენ-6-ილ)ცირკონიუმის დიქლორიდი (81)

121. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია C32H3oCl2SSiZr: C, 57.46; N, 4.52. ნაპოვნია: C, 57.70; N, 4.66.

122. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილი C32H26Cl2Zr: C, 67.11; N, 4.58 ნაპოვნია: S, 67.38; N, 4.65.

123. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება C38H3iBr2NZr: C, 60.64; N, 4.15 ნაპოვნია: S, 60.57; N, 4.19.

124. ელემენტარული ანალიზი. გამოითვლება C34H27Br2NZr: C, 58.29; N, 3.88 ნაპოვნია: S, 58.34; N, 3.92.

125. რაკ-დიმეთილსილილ-ბის(2-მეთილ-4-ფენილინდენილ-1-ილ)ცირკონიუმის დიქლორიდი (85)

126. ელემენტარული ანალიზი. გამოთვლილია Cs+HsoCbSiZr: C, 64.94; N, 4.81. ნაპოვნია; C, 65.11; N, 4.92.

127. პირველად იქნა მიღებული და დახასიათებული ცირკონიუმის და ჰაფნიუმის კომპლექსები, რომლებიც შეიცავს სხვადასხვა ტიპის ბრომ- და ქლორ-ჩანაცვლებულ rf-ციკლოპენტადიენილი ლიგანდებს, მათ შორის რენტგენის დიფრაქციული ანალიზით.

128. ნაჩვენებია, რომ პალადიუმ-კატალიზირებული სუზუკი-მიაურას რეაქცია NaBPlu-ს, როგორც არილირების აგენტის გამოყენებით, წარმატებით შეიძლება გამოყენებულ იქნას ბრომით შემცვლელი შესაბამისი სუბსტრატების არილის შემცვლელი ცირკონოცენების სინთეზისთვის.

129. J. F. Fauvarque, A. Jutand. Action devers nucleophiles sur des organopalladiques. // ხარი. სოც. ჩიმ. ფ. 1976, 765 წ.

130. A. Sekiya, N. Ishikawa. არილჰალოგენების ჯვარედინი დაწყვილება გრიგნარდის რეაგენტებთან, რომლებიც კატალიზებულია იოდო(ფენილ)ბის(ტრიფენილფოსფინი)პალადიუმით(II). // J. Organomet. ქიმი., 1976, 118, 349.

131. ე ი ნეგიში. პალადიუმის ან ნიკელის კატალიზირებული ჯვარედინი შეერთება. C-C ბმის ფორმირების ახალი შერჩევითი მეთოდი. //აკ. ქიმ. რეზ., 1982, 15, 340.

132. D. Milstein, J. K. Stille. ტეტრაორგანოტინური ნაერთების პალადიუმის კატალიზებული შეერთება არილთან და ბენზილჰალოგენებთან. სინთეტიკური სარგებლობა და მექანიზმი // J. Am. ქიმ. სოც., 1979, 101, 4992 წ.

133. ნ.მიაურა, ა.სუზუკი. არილირებული (E)-ალკენების სტერეოსელექტიური სინთეზი ალკ-ლ-ენილბორანების არილჰალოგენებთან რეაქციით პალადიუმის კატალიზატორის თანდასწრებით. // ჯ ქიმ. სოც. ქიმ. Commim., 1979, 866.

134. J. K. Stille. პალადიუმის კატალიზირებული ჯვარედინი დაწყვილება ორგანულ ელექტროფილებთან ორგანული რეაგენტების რეაქცია. //ანგიუ. ქიმ. ინტ. რედ. ინგლ., 1986, 25, 508.

135. ჯ.კ.კოჩი. ორგანომეტალური მექანიზმები და კატალიზი. // აკადემიური პრესა, ნიუ-იორკი, 1978 წ.

136. J. F. Fauvarque, F. Pfluger, M. Troupel. ნულოვანი პალადიუმის ოქსიდაციური დამატების კინეტიკა არომატულ იოდიდებში. II ჯ.ორგანომეტრი. ქიმი., 1981, 208, 419.

137. P. Fit!on, M. P. Johnson, J. E. Mc Keon. ოქსიდაციური დანამატები პალადიუმში (O). // ჯ ქიმ. სოც. ქიმ. კომუნ., 1968, 6.

138. P. Fitton, E. A. Rick. არილჰალოგენების დამატება ტეტრაკის(ტრიფენილფოსფინი)პალადიუმში(0), II J. Organomet. ქიმი., 1971, 28, 287.

139. A. L. Casado, P. Espinet. RX-ის Pd(PPh3)4-ში ოქსიდაციური დამატების შედეგად მიღებულ კონფიგურაციაზე და PdRX(PPh3)2-ის cis-to-ტრანს იზომერიზაციის მექანიზმზე. კომპლექსები (R = Aryl, X Halide). //ორგანომეტის მოკავშირეები, 1998, 17, 954.

140. G. W. Parshall, ნიკელის, პალადიუმის და პლატინის სიგმა-არილის ნაერთები. სინთეზისა და შეკავშირების კვლევები. II ჯ ამ. ქიმ. სოც., 1974, 96, 2360 წ.

141. J. F. Fauvarque, A. Jutand. რეფორმატსკის რეაგენტის არილაცია, რომელიც კატალიზირებულია პალადიუმის და ნიკელის ნულოვანი კომპლექსებით. II ჯ.ორგანომეტრი. Chem., 1977, 132, C17.

142. J. F. Fauvarque, A. Jutand. პალადიუმის ან ნიკელის კომპლექსებით რეფორმაცკის რეაგენტის აიილაციის კატალიზი. არილის მჟავას ეთერების სინთეზი. და J. Organomet. ქიმი., 1979, 177, 273.

143. ე.ნეგიში, ტ.ტაკაჰაში, კ.აკიიოში. პალადიუმის კატალიზირებული ან ხელშემწყობი რედუქციური ნახშირბად-ნახშირბადის შეერთება. ფოსფინების და ნახშირბადის ლიგანდების ეფექტები. // J. Organomet. ქიმი., 1987, 334, 181.

144. M. S. Driver, J. F. Hartwig. პალადიუმის(II) ფოსფინის კომპლექსებიდან არილამინების ნახშირბად-აზოტის ბმის წარმომქმნელი რედუქციური ელიმინაცია. და J. Am. ქიმ. სოც., 1997,119,8232.

145. A. L. Casado, P. Espinet. შტილის რეაქციის მექანიზმი. ტრანსმეტალაციის საფეხური, Ril-ისა და R2SnBu3-ის დაწყვილება, რომელიც კატალიზირებულია ტრანს-PdRiIL2-ით. (Ri = C6C12F3; R2 = ვინილი, 4-მეთოქსიფენილი; L = AsPh3). // J. Am. ქიმ. სოც., 1998,120,8978.

146. A. Gillie, J. K. Stille. პალადიუმიდან 1,1-რედუქციური ელიმინაციის მექანიზმები. // J. Am. ქიმ. სოც., 1980,102,4933.

147. M. K. Loar, J. K. Stille. პალადიუმიდან 1,1-რედუქციური ელიმინაციის მექანიზმები: სტირილმეთილპალადიუმის კომპლექსების შეერთება. II ჯ არნ. ქიმ. სოც., 1981, 103, 4174.

148. F. Ozawa, T. Ito, Y. Nakamura, A. Yamamoto. ტრანს- და ცის-დიალკილბის(მესანური ფოსფინი)პალადიუმის(II) თერმული დაშლის მექანიზმები. რედუქციური ელიმინაცია და ტრანს-ცის იზომერიზაცია. // ხარი. ქიმ. სოც. Jpn., 1981, 54, 1868 წ.

149. G. B. Smith, G. C. Dezeny, D. L. Hughes, A. O. King, T. R. Verhoeven. სუზუკის ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციის მექანიკური კვლევები. II ჯ ორგ. ქიმი., 1994, 59, 8151.

150. ვ.ფარინა, ბ.კრიშნანი. დიდი სიჩქარის აჩქარება სტელის რეაქციაში ტრი-2-ფურილფოსფინთან და ტრიფენილარსინთან, როგორც პალადიუმის ლიგანდებთან: მექანიკური და სინთეზური შედეგები. II ჯ ამ. ქიმ. სოც., 1991, 113, 9585.

151. C. Amatore, F. Pfluger. პალადიუმის(O) ჟანგვითი დამატების მექანიზმი ტოლუოლში არომატული იოდიდებით, მონიტორინგი ულტრამიკროელექტროდებზე. //ორგატიომეტალიკები, 1990, 9, 2276.

152. A. Jutand, A. Mosleh. არილის ტრიფლატების ოქსიდაციური დამატების სიჩქარე და მექანიზმი ნულოვანი პალადიუმის კომპლექსებში. მტკიცებულება კათიონური (სიგმა-არილის) პალადიუმის კომპლექსების წარმოქმნის შესახებ. //ორგანომეტალიკები, 1995, 14, 1810 წ.

153. ჯ.ცუჯი. პალადიუმის რეაგენტები და კატალიზატორები: ინოვაციები ორგანულ ქიმიაში. // უილი, ჩიჩესტერი, 1995 წ.

154. N. Miyaura, A. Suzuki, პალადიუმის კატალიზებული ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციები ორგანობორონის ნაერთების. II ქიმ. Rev., 1995, 95, 2457.

155. ვ.ფარინა. გარდამავალი ლითონის ორგანომეტალები ორგანულ სინთეზში. // თანამშრომლები ორგანომეტრი. ქიმ. II, 1995, 12, 161.

156. J. L. Malleron, J. C. Fiaud, J. Y. Legros. პალადიუმის კატალიზებული ორგანული რეაქციების სახელმძღვანელო. სინთეზური ასპექტები და კატალიზური ციკლები. II აკადემიური პრესა, ნიუ-იორკი, 1997 წ.

157. V. Farina, V. I Krishnamurthy, W. J. Scott. სტელის რეაქცია. //ორგ. React., 1997, 50, 1.

158. ჰ.გეისლერი (M, Beller, C, Bolm, Eds.). გარდამავალი ლითონები ორგანული სინთეზისთვის // Wiley-VCH, Weinheim, 1998, 1. 158.

159. F. Henin, J. P. Pete. უჯერი ბუტიროლაქტონების სინთეზი პალადიუმის კატალიზირებული ინტრამოლეკულური კარბოალკოქსილაციით ჰომოალილის ქლოროფორმატების. // Tetrahedron Lett., 1983, 24, 4687.

160. D. Ferroud, J. P. Genet, J. Muzart. ალილის ალკილაციები, რომლებიც კატალიზირებულია პალადიუმის კომპლექსებით - ალუმინით. // Tetrahedron Lett., 1984, 25, 4379.

161. V. E. Mann, A. Musco. მესამეული ფოსფინის პალადიუმის(O) კომპლექსების ფოსფორ-31 ბირთვული მაგნიტურ-რეზონანსული სპექტროსკოპიული დახასიათება: 14-ელექტრონული კომპლექსების მტკიცებულება ხსნარში. და J. Chem. სოც. დალტონი ტრანს., 1975, 1673 წ.

162. J. P. Collman, L. S. Hegedus. ორგანოგარდამავალი ლითონის ქიმიის პრინციპები და გამოყენება. // Oxford University Press, Oxford, 1980 წ.

163. C. Amatore, A. Jutand, F. Khalil, M. A. M"Barki, L. Mottier. ოქსიდაციური დამატების სიხშირე და მექანიზმები ნულოვანი პალადიუმის კომპლექსებში, რომლებიც წარმოიქმნება ადგილზე Pd°(dba)2 და ტრიფენილფოსფინის ნარევებიდან. // Organometallics, 1993, 12, 3168.

164. J. F. Hartwig, F. Paul. არილბრომიდის ოქსიდაციური დამატება ფოსფინის დისოციაციის შემდეგ ორკოორდინატიანი პალადიუმის(O) კომპლექსიდან, ბის(ტრი-ო-ტოლილფოსპლინი)პალადიუმი(0). // J. Am. ქიმ. სოც., 1995,117,5373.

165. S. E. Russell, L. S. Hegedus. ენოლის ეთერების ანიონებით უჯერი ჰალოიდების პალადიუმის კატალიზირებული აცილება. II ჯ ამ. ქიმ. სოც., 1983,105,943.

166. W. A. ​​Herrmann, W. R. Thiel, C. BroiBmer, K. Olefe, T. Priermeier, W. Scherer. Dihalogenmethyl)palladium(lI)-complex aus palladium(0)-vorstufen des dibenzylidenacetons: synthese, strukturchemie und reaktivitatag // J. Organomet. ქიმი., 1993, 461, 51.

167. C. Amatore, A. Jutand, G. Meyer, H. Atmani, F. Khalil, Ouazzani Chahdi. პალადიუმის(O) კომპლექსების შედარებითი რეაქტიულობა წარმოქმნილი in situ ტრიფენილფოსფინის ან ტრი-2-ფურილფოსფინისა და Pd(dba)2 ნარევებში. //ორგანომეტალური, 1998, 17, 2958 წ.

168. H. A. Dieck, R. F. Heck. ორგანოფოსფინ პალადიუმის კომპლექსები, როგორც კატალიზატორები ვინილის წყალბადის შემცვლელი რეაქციებისთვის. II ჯ ამ. ქიმ. სოც., 1974, 96, 1133 წ.

169. C. Amatore, A. Jutand, M. A. M"Barki. Pd(OAc)2-დან და ტრიფენილფოსფინიდან ნულოვანი პალადიუმის წარმოქმნის მტკიცებულება. // Organometallics, 1992, 11, 3009.

170. ფ.ოზავა, ა.კობო, ტ.ჰაიაში. მესამეული ფოსფინის კოორდინირებული Pd(0) სახეობების გენერაცია Pd(OAc)2-დან კატალიზურ ჰეკის რეაქციაში. // ქიმ. Lett., 1992, 2177.

171. C. Amatore, E. Carre, A. Jutand, M. A. M "Barki. Pd(OAc)2 და მესამეული ფოსფინების ნარევებიდან ნულოვანი პალადიუმის კომპლექსების წარმოქმნის სიჩქარე და მექანიზმი და მათი რეაქტიულობა ოქსიდაციურ დანამატებში. //ორგანომეტალურები. , 1995, 14, 1818 წ.

172. C. Amatore, A. Jutand. პალადიუმის კატალიზური სისტემების მექანიკური და კინეტიკური კვლევები. I I J. Organomet. ქიმი., 1999, 576, 254.

173. ე.ნეგიში, ტ.ტაკაჰაში, კ.აკიიოში. ბის(ტრიფენილფოსფინი)პალადიუმი: მისი წარმოქმნა, დახასიათება და რეაქციები. II ჯ ქიმ. სოც. ქიმ. კომუნ., 1986, 1338 წ.

174. C. Amatore, M. Azzabi, A. Jutand. ჰალოგენური იონების როლი და ზემოქმედება იოდბენზოლის ოქსიდაციური დამატების სიჩქარესა და მექანიზმებზე დაბალი ლიგატირებულ ნულოვანი პალადიუმის კომპლექსებში Pd(0)(PPh3)2. II ჯ ამ. ქიმ. სოც., 1991, 113, 8375.

175. C. Amatore, E. Carre, A. Jutand მტკიცებულება წონასწორობის ნეიტრალურ და კატიონურ არილპალადიუმის(II) კომპლექსებს შორის DMF-ში. კათიონური არილპალადიუმის(II) კომპლექსების შემცირების მექანიზმი. II აქტა ქიმ. სკანდ., 1998, 52, 100

176. ტ.იშიამა, მ.მურატა, ნ.მიაურა. პალადიუმ(0)-კატალიზირებული ალკოქსიდიბორონის ჯვარედინი დაწყვილების რეაქცია ჰალოარენებთან. პირდაპირი პროცედურა არილბორონის ეთერებისთვის. II ჯ ორგ. Chem, 1995, 60, 7508.

177. A. M. Echavarren, J. K. Stille. არილის ტრიფლატების პალადიუმის კატალიზებული დაწყვილება ორგანოსტანანებთან H J. Am. ქიმ. სოც., 1987,109,5478.

178. რიტერს. ვინილისა და არილის ტრიფლატების სინთეზური გარდაქმნები. // სინთეზი, 1993, 735.

179. J Louie, J F Hartwig. ტრანსმეტალაცია, რომელიც მოიცავს ორგანულ არილს, თიოლატს და ამიდურ ნაერთებს. დისოციაციური ლიგანდის შემცვლელი რეაქციის უჩვეულო ტიპი. // J. Am. ქიმ. სოც., 1995, 117, 11598

180. J. E. Huheey, E. A. Keiter, R. L. Keitei. არაორგანული ქიმია: სტრუქტურისა და რეაქტიულობის პრინციპები. // HarperCollins, New York, 1993,11.

181. M. Catellani, G. P. Chiusoli. პალადიუმ-(II) და -(IV) კომპლექსები, როგორც შუამავლები კატალიზური C-C ბმის ფორმირების რეაქციებში. // J. Organomet. Chem., 1988, 346, C27.

182. მ.ალამი, ფ.ფერი, გ.ლინსტრუმელი. ვინილისა და არილის ჰალოიდების ან ტრიფლატების ეფექტური პალადიუმის კატალიზებული რეაქცია ტერმინალურ ალკინებთან. // Tetrahedron Lett., 1993, 25, 6403.

183. F. Ozawa, K. Kurihara, M. Fujimori, T. Hidaka, T. Toyoshima, A. Yamamoto. ტრანს-PdPh(I)(PEt2Ph)2-ით კატალიზებული ფენილ იოდიდისა და მეთილმაგნიუმის იოდიდის ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციის მექანიზმი. //ორგანომეტის მოკავშირეები, 1989, 8, 180.

184. J. M. Brown, N. A. Cooley. სტაბილურ და გარდამავალ შუალედებზე დაკვირვება პალადიუმის კომპლექსით კატალიზირებული ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციებში. II ჯ ქიმ. სოც. ქიმ. კომუნ., 1988, 1345 წ.

185. J. M. Brown, N. A. Cooley. პალადიუმის კატალიზირებულ ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციებში რეაქციის გზის რუკა. //ორგანომეტალური, 1990, 9, 353

186. M. Portnoy, D. Milstein. არილქლორიდის ოქსიდაციური დამატების მექანიზმი ქელატირებული პალადიუმის(O) კომპლექსებში. I I Organometallics, 1993,12, 1665 წ.

187. C. Amatore, A. Jutand. dba-ს როლი პალადიუმის(O) კომპლექსების რეაქტიულობაში, რომლებიც წარმოიქმნება ადგილზე Pd(dba)2-ისა და ფოსფინების ნარევებიდან. // კოორდი. ქიმ. Rev., 1998, 511, 178.

188. J. M. Brown, P. J. Guiry. ნაკბენის კუთხის დამოკიდებულება რედუქციური ელიმინაციის სიჩქარის დიფოსფიის პალადიუმის კომპლექსებიდან. // lnorg. ჩიმ. Acta, 1994, 220, 249.

189. R. A. Widenhoefer, H. A. Zhong, S. T., Buchwald. პირდაპირი დაკვირვება C~0 რედუქციურ ელიმინაციაზე პალადიუმის არილალკოქსიდის კომპლექსებიდან არილეთერების წარმოქმნით. // J. Am. ქიმ. სოც., 1997, 119, 6787.

190. R. A. Widenhoefer, S. T. Buchwald. C-0 რედუქციური ელიმინაციის ელექტრონული დამოკიდებულება პალადიუმის (არილ)ნეოპენტოქსიდის კომპლექსებიდან. II ჯ ამ. ქიმ. სოც., 1998, 120, 6504.

191. კ.ტამაო (რედ. V. M. Trost, I. Fleming, G. Pattenden). ყოვლისმომცველი ორგანული სინთეზი // Pergamon Press, Oxford, 1991, 3, 819-887.

192. კ.ტამაო, კ.სუმიტანი, მ.კუმადა. ნახშირბად-ნახშირბადის შერჩევითი ბმის ფორმირება გრიგნარდის რეაგენტების ორგანულ ჰალოგენებთან ჯვარედინი დაწყვილებით. კატალიზი ნიკელ-ფოსფინის კომპლექსებით // J. Am. ქიმ. სოც., 1972, 94, 4374.

193. M. Yamamura, I. Moritani, S. I. Murahashi. ო-ვინილპალადიუმის კომპლექსების რეაქცია ალკილითიუმებთან. ოლეფინების სტერეოსპეციფიკური სინთეზები ვინილის ჰალოიდებიდან და ალკილითიუმებიდან. // J. Organomet. ქიმი., 1975, 91, C39.

194. ე.ნეგიში. მექანიზმისა და ორგანომეტალური ქიმიის ასპექტები (Ed. J. H. Brewster). // Plenum Press, New York, 1978, 285-317.

195. ე.ნეგიში, ს.ბაბა. ახალი სტერეოსელექტიური ალკენილ-არილის შეერთება ალკენილანების ნიკელის კატალიზებული რეაქციის მეშვეობით არილ ჰალოგენებთან. // ჯ ქიმ. სოც., ქიმ. კომუნ., \916, 596ბ.

196. ს.ბაბა, ე.ნეგიში. ახალი სტერეოსპეციფიკური ალკენილ-ალკენილის ჯვარედინი დაწყვილება ალკენილალანების პალადიუმის ან ნიკელის კატალიზირებული რეაქციით ალკენილ ჰალოგენებთან. // J. Am. ქიმ. სოც., 1976, 98, 6729.

197. A. O. King, E. Negishi, F. J. Villani, Jr., A. Silveira, Jr. ტერმინალური და შიდა არილის ალკინების ზოგადი სინთეზი ალკინილთუთიის რეაგენტების პალადიუმის კატალიზებული რეაქციით არილჰალოგენებთან. II ჯ ორგ. ქიმი., 1978, 43, 358.

198. ე.ნეგიში. Pd-ით კატალიზებული ჯვარედინი დაწყვილების გენეალოგია. II ჯ.ორგანომეტრი. ქიმი., 2002, 653, 34.

199. ე.ნეგიში. Organometallics ორგანულ სინთეზში // Wiley-Interscience, New York, 1980, 532.

200. P. Knochel, J. F. Normant. ფუნქციონალიზებული ალილის ბრომიდების დამატება ტერმინალურ ალკინებში. // Tetrahedron Lett., 1984, 25, 1475 წ.

201. P. Knochel, P. Jones (რედ.). Organozinc რეაგენტები // Oxford University Press, Oxford, 1999, 354.

202. ი.გაო, კ.ჰარადა, ტ.ჰატა, ჰ.ურაბე, ფ.სატო. ალკენილთუთიის რეაგენტების სტერეო- და რეგიოსელექტიური წარმოქმნა შიდა აცეტილენების ტიტანის კატალიზებული ჰიდროცინიკაციით. // ./. ორგ. ქიმი., 1995, 60, 290.

203. პ.კნოჩელი. ლითონის კატალიზირებული ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციები (რედ. F. Diederich და P. J. Stang) // Wiley-VCH, Weinheim, 1998, 387-419.

204. S. Vettel, A. Vaupel, P. Knochel. ნიკელ-კატალიზირებული პრეპარატები ფუნქციონალიზებული ორგანული თუთია. II ჯ ორგ. ქიმ., 1996, 61,1413.

205. R. F. IIeck. ორგანული ჰალოიდების პალადიუმის კატალიზირებული რეაქციები ოლეფინებთან. //აკ. ქიმ. რეზ., 1979, 12, 146.

206. E. Negishi, Z. R. Owczarczyk, D. R. Swanson. მკაცრად რეგიონალურად კონტროლირებადი მეთოდი ციკლური კეტონების ა-ალკენილირებისთვის პალადიუმის კატალიზირებული ჯვარედინი დაწყვილების გზით. // Tetrahedron Lett., 1991, 32, 4453 ().

207. ჯ.ში, ე.ნეგიში. 1,1-დიჰალო-ლ-ალკენების სელექციური ტანდემური არილაცია-ალკილაცია Pd-ით არილ- და ალკილთუთიის წარმოებულებით ა-ალკილის შემცვლელი სტიროლის წარმოებულების წარმოებისთვის. // J. Organomet. ქიმი., 2003, 687, 518.

208. X. Zeng, M. Qian, Q. Ni, E. Negishi. (£)-2-მეთი 1-1,3-დიენების უაღრესად სტერეოსელექტიური სინთეზი 1,1-დიბრომო-ლ-ალკენების პალადიუმის კატალიზირებული/ნედლეულის სელექციური ჯვარედინი შეერთებით ალკენილთუთიის რეაგენტებთან. //ანგიუ. ქიმი., ინტ. Ed, 2004, 43, 2259.

209. M. R. Netherton, C. Dai, K. Neuschutz, G. C. Fu. ოთახის ტემპერატურის ალკილ-ალკილ სუზუკის ალკილის ბრომიდების ჯვარედინი შეერთება, რომლებსაც გააჩნიათ p-წყალბადები. უ.ჯ. Ვარ. ქიმ. სოც., 2001, 123, 10099 წ.

210. J. Yin, M. P. Rainka, X.-X. Zhang, S. L. Buchwald. უაღრესად აქტიური სუზუკის კატალიზატორი სტერილურად შეფერხებული ბიარილების სინთეზისთვის: ლიგანდების ახალი კოორდინაცია. //./. Ვარ. ქიმ. სოც., 2002,124,1162.

211. რ.ჯოვანინი, პ.კნოჩელი. Ni(II)-კატალიზირებული ჯვარედინი დაწყვილება მრავალფუნქციურ არილთუთიის წარმოებულებსა და პირველადი ალკილის იოდიდებს შორის. II ჯ ამ. ქიმ. სოც., 1998, 120, 11186.

212. J. Zhou, G. C. Fu. არააქტივირებული მეორადი ალკილის ჰალოიდების ჯვარედინი შეერთება: ოთახის ტემპერატურის ნიკელის კატალიზირება ალკილის ბრომიდების და იოდიდების ნეგიშის რეაქციები. II ჯ ამ. ქიმ. სოც., 2003, 125, 14726.

213. ს.დაი, გ.ს.ფუ. პირველი ზოგადი მეთოდი არილისა და ვინილის, ქლორიდების პალადიუმით კატალიზებული ნეგიშის ჯვარედინი დაწყვილებისთვის: კომერციულად ხელმისაწვდომი Pd(P("Bu)3)2, როგორც კატალიზატორი. // J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 2719 წ.

214. J. Zhou, G. C. Fu. არააქტივირებული ალკილის იოდიდების, ბრომიდების, ქლორიდების და ტოზილატების პალადიუმით კატალიზირებული ნეგიშის ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციები. II ჯ ამ. ქიმ. სოც., 2003, 125, 12527

215. ჯ.ტერაო, ჰ.ვატანაბე, ა.იკუმი, ჰ.კუნიასუ, ნ.კამბე. გრიგნარდის რეაგენტების ნიკელის კატალიზირებული ჯვარედინი დაწყვილების რეაქცია ალკილის ჰალოგენებთან და ტოზილატებთან: 1,3-ბუტადიენების შესანიშნავი ეფექტი. II ჯ ამ. ქიმ. სოც., 2002,124,4222.

216. W. A. ​​Herrmann, K. Ofele, D. V. Preysing, S K. Schneider. ფოსფა-პალადაციკლები და N-ჰეტეროციკლური კარბენის პალადიუმის კომპლექსები: ეფექტური კატალიზატორები C-C-დაწყვილების რეაქციებისთვის. // J. Organomet. ქიმი., 2003, 687, 229

217. R. C. Larock. ყოვლისმომცველი ორგანული გარდაქმნები: ფუნქციური ჯგუფის პრეპარატების გზამკვლევი. // Wiley-VCHNew York, 1999, 2, 77-128.

218. გ.ჰ.პოზნერი. ჩანაცვლების რეაქციები ორგანული სპილენძის რეაგენტების გამოყენებით. //ორგ. React., 1975, 22, 253.

219. M. F. Semmelhack, P. M. Helquist, L. D. Jones. სინთეზი ნულოვანი ნიკელით. არილჰალოგენების შეერთება ბის(ლ,5-ციკლოოქტადიენ)ნიკელთან(0). // J. Am. ქიმ. სოც., 1971, 93, 5908.

220. R. J. P. Corriu, J. P. Masse. გრიგნარდის რეაგენტების გააქტიურება გარდამავალი ლითონის კომპლექსებით. ტრანს-სტილბენებისა და პოლიფენილების ახალი და მარტივი სინთეზი. // ჯ ქიმ. სოც. ქიმ. კომუნ., 1972, 144ა.

221. მ კუმადა. ნიკელისა და პალადიუმის კომპლექსი ახდენდა ორგანულ ჰალოგენებთან ორგანული რეაგენტების ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციებს. //სუფთა აპლ. ქიმი., 1980, 52, 669.

222. E. R. Larson, R. A. Raphael. გაუმჯობესებული მარშრუტი სტეგანონამდე. I I Tetrahedron Lett., 1979, 5041.

223. N. Miyaura, T. Yanagi, A. Suzuki. ფენილბორონის მჟავის პალადიუმის კატალიზებული ჯვარედინი დაწყვილების რეაქცია ჰალოარენებთან ფუძეების თანდასწრებით. //სინთ. კომუნ., 1981,11,513.

224. T. R. Hoye, M. Chen. პალადიუმის კატალიზირებული ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციების შესწავლა კორუპენსამინის/მიქელამინის პრობლემისადმი რელევანტური უაღრესად შეფერხებული ბიარილების მოსამზადებლად. და ჯ.ორგ. ქიმი., 1996, 61, 7940.

225. მ.რ.აღარაჰიმი, ნ.ა.ლებელი. (-)-მონოტერპენილმაგნოლოლის და მაგნოლოლის სინთეზი. II ჯ ორგ. ქიმი., 1995, 60, 1856 წ.

226. G. P. Roth, S. E. Fuller. არილის ფტორსულფონატების პალადიუმის ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციები: ტრიფლატის ქიმიის ალტერნატივა. //ჯ.ორგ. ქიმი., 1991, 56, 3493.

227. Y. Okamoto, K. Yoshioka, T. Yamana, H. Moil. აცეტილის ან ფორმილური ჯგუფის შემცველი ბრომობენზოლების პალადიუმის კატალიზირებული ჯვარედინი შეერთება ორგანული თუთიის რეაგენტებთან. // J. Organomet. ქიმი., 1989, 369, 285.

228. M. Rottlander, N. Palmer, P. Knochcl, Selective Pd(0)-catalized arylations with new electrophilic or nucleophilic multi-coupling reagents. // Synlett, 1996, 573.

229. C. A. Quesnelle, O. B. Familoni, V. Snieckus. მიმართული ორთო მეტალაციის ჯვარედინი დაწყვილების კავშირები. ნიკელი (0) - არილის ტრიფლატების კატალიზებული ჯვარედინი დაწყვილება ორგანული თუთიის რეაგენტებთან. // Synlett, 1994, 349.

230. T. Ohe, N. Miyaura, A. Suzuki. ორგანულ ტრიფლატებთან ორგანული ნაერთების პალადიუმის ჯვარედინი დაწყვილების რეაქცია. II ჯ ორგ. ქიმი., 1993, 58, 2201 წ.

231. V. Aranyos, A. M. Castnao, H. Grennberg. Stille დაწყვილების გამოყენება არილირებული ფტალონიტრილების და ფტალოციანინების მოსამზადებლად. II აქტა ქიმ. სკანდ., 1999, 53, 714.

232. K. Koch, R. J. Chambers, M. S. Biggers. ფარმაკოლოგიურად აქტიური o/Y/შეცვლილი ბიარილების პირდაპირი სინთეზი: კომბინირებული მიმართული მეტალაცია-პალადიუმის კატალიზირებული ჯვარედინი დაწყვილების მიდგომა არილ ოქსაზოლინის ან ბენზამიდების გამოყენებით. // Synlett, 1994, 347.

233. ს.საიტო, ს.ოჰ-ტანი, ნ.მიაურა. ბიარილების სინთეზი ქლოროარენების ნიკელ(0) კატალიზებული ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციის მეშვეობით არილბორონის მჟავებთან. //ჯ.ორგ. ქიმი., 1997, 62, 8024.

234. J. A. Miller, R. P. Farrell. არასიმეტრიული ბიარილების მომზადება არილის ქლორიდების არილთინკებთან Ni- ან Pd კატალიზირებული შეერთების გზით. // Tetrahedron Lett., 1998, 39, 6441.

235. J. Huang, S. P. Nolan. არილის ქლორიდების ეფექტური ჯვარედინი დაწყვილება არილ გრიგნარდის რეაგენტებთან (კუმადას რეაქცია) შუამავლობით პალადიუმის/იმიდაზოლიუმის ქლორიდის სისტემით. //./. Ვარ. ქიმ. სოც., 1999,121,9889.

236. J. Galland, M. Savignac, J. Genet. ქლოროარენების ჯვარედინი შეერთება ბორის მჟავებთან წყალში ხსნადი ნიკელის კატალიზატორის გამოყენებით. // Tetrahedron Lett., 1999, 40, 2323.

237. კ.თაკაგი. არილთუთიის ნაერთების ულტრაბგერითი სინთეზი თუთიის ფხვნილის გამოყენებით და მათი გამოყენება მრავალფუნქციური ბიარილების პალადიუმ(0) კატალიზირებული სინთეზისთვის. // ქიმ. ლეტი, 1993, 469.

238.ე.ი. ნეგიში, თ.ტაკაჰაში, ა.ო.კინგი. ბიარილების სინთეზი პალადიუმის კატალიზირებული ჯვარედინი დაწყვილების 2-მეთილ-4" ნიტრობიფენილის მეშვეობით. // Org. Synth., 1988, 66, 67;

239. A. Palmgren, A. Thorarensen, J. Beckval. სიმეტრიული 2,5-ჩანაცვლებული ბენზოქინონების ეფექტური სინთეზი პალადიუმით კატალიზებული ორმაგი ნეგიშის შეერთების მეშვეობით. //ჯ.ორგ. ქიმი., 1998, 63, 3764.

240. კ. მანაბე, კ. ოკამურა, თ. თარიღი, კ.კოგა. რეცეპტორები ოქსომჟავებისთვის: ინტრაიონური წყვილი წყალბადის კავშირის ეფექტი მჟავა-ტუტოვანი წონასწორობაზე. //ჯ.ორგ. ქიმი., 1993, 58, 6692.

241. J. C. Adrian, Jr., C. S. Wilcox. სინთეზური რეცეპტორების და ფუნქციური ჯგუფის მასივების ქიმია. 10. მოწესრიგებული ფუნქციური ჯგუფის დიადები. ბიოტინისა და ადენინის წარმოებულების ამოცნობა ახალი სინთეზური მასპინძლის მიერ. II ჯ ამ. ქიმ. სოც., 1989, 111, 8055.

242. S. Coleman, E. B. Grant. Cu(I) შუამავლობით ბიარილის ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციის გამოყენება ჟანგბადიანი 1, G-ბინაფთალენების სინთეზზე. // Tetrahedron Lett., 1993, 34, 2225.

243. U. Schmidt, R. Meyer, V. Leitenberger, H. Griesser, A. Lieberknecht. ბიფენომიცინების მთლიანი სინთეზი; ბიფენომიცინის სინთეზი B. // Synthesis, 1992, 1025.

244. ტ.ბახი, მ.ბარტელსი. 2,3-ჩანაცვლებული და 2,3,5-სუბსტიტუირებული ბენზოფურანები რეგიოსელექტიური Pd-კატალიზებული ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციებით; eupomatenoid-15-ის მოკლე სინთეზი. // Synlett, 2001, 1284 წ.

245. P. Nshimyumukiza, D. Cahard, J. Rouden, M. C. Lasne, J. C. Plaquevent. ფუნქციონალიზებული/ჩანაცვლებული ბიპირიდინების აგება ნეგიშის ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციების საშუალებით. (±)-ციტიზინის ფორმალური სინთეზი. // Tetrahedron Lett., 2001, 42, 7787.

246. P. W. Manley, M. Acemoglu, W. Marterer, W. Pachinger. ფართომასშტაბიანი ნეგიშის დაწყვილება, როგორც გამოყენებულია PDE472-ის სინთეზზე, ფოსფოდიესტერაზას ტიპის 4D ინჰიბიტორი. //ორგ. პროცესის რეზ. Dev., 2003, 7, 436.

247. W. Cabri, R. D. Fabio. სკამიდან ბაზარზე: ქიმიური სინთეზის ევოლუცია. // Oxford University Press, 2000, 6, 120-145.

248. K. S. Feldman, K. J. Eastman, G. Lessene. დიაზონამიდის სინთეზის კვლევები: ნეგიშის დაწყვილების გამოყენება დიაზონამიდთან დაკავშირებული ბიარილების მოდაში, განსაზღვრული ღერძული ქირალობით. //ორგ. Lett., 2002, 4, 3525.

249. M. R. Reeder, H. E. Gleaves, S. A. Hoover, R. J. Imbordino, J. J. Pangborn. გაუმჯობესებული მეთოდი ოქსაზოლ-2-ილთინქის წარმოებულების პალადიუმის ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციისათვის არილბრომიდებთან. //ორგ. პროცესის რეზ. Dev., 2003, 7, 696.

250. ტ.ბახი, ს.ჰოიზერი. 2"-ჩანაცვლებული 4-ბრომო-2,4"-ბითიაზოლების სინთეზი რეგიოსელექტიური ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციებით. //ჯ.ორგ. ქიმი., 2002, 67, 5789.

251. J. E. Milne, S. L. Buchwald. უკიდურესად აქტიური კატალიზატორი ნეგიშის ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციისთვის. II ჯ ამ. ქიმ. სოც., 2004,126, 13028.

252. G. Manolikakes, M. A. Schade, S. M. Hernandez, H. Mayr, P. Knochcl. შედარებით მჟავე წყალბადის ატომების შემცველი უჯერი ჰალოგენების ნეგიშის ჯვარედინი შეერთება ორგანულ რეაგენტებთან. //ორგ. Lett., 2008, 10, 2765.

253. M. Ohff, A. OhfF, D. Milstein. მაღალაქტიური Pdll ციკლომელალირებული იმინის კატალიზატორები ჰეკის რეაქციისთვის. // Chemical Communications, 1999, 4, 357.

254. K. Nikitin, H. Mueller-Bunz, Y. Ortin, M. J. McGlinchey. რგოლების შეერთება: 2- და 3-ინდენილ-ტრიპტიცენების მომზადება და კურიოზული დაკავშირებული პროცესები. // ორგანული და ბიომო/ეკულარული ქიმია. 2007, 5, 1952 წ.

255. Y. Hatanaka, K. Goda, T. Hiayama, a-A-Selective cross-coupling reaction of allyltrifluorosilanes: აღსანიშნავია ლიგანდის ეფექტი რეგიოქიმიაზე // Tetrahedron Lett., 1994, 35, 6511.

256. Y. Hatanaka, Y. Ebina, T. Hiayama, A-სელექტიური ჯვარედინი დაწყვილების რეაქცია ალილტრიფტორსილანების: ახალი მიდგომა რეგიოქიმიური კონტროლის მიმართ ალილურ სისტემებში. // J. Am. ქიმ. სოც., 1991, 113, 7075.

257. ს.პატაი, ზ.რაპოპოიტი. ორგანული სილიკონის ნაერთების ქიმია // უილი, 1989 წ.

258. მ.-ც. ოტო, გ.სალო. ინდენების თიოფენის ანალოგები. I. ინდანონის ანალოგების სინთეზი. // Acta Chemica Scandinavica, 1966, 20, 1577 წ.

259. J. Frohlich. ჰალოგენური საცეკვაო რეაქციები თიოფენებსა და ფურანებზე: შერჩევითი წვდომა სხვადასხვა ახალ ტრიშენაცვლებულ წარმოებულებზე. // ხარი. სოც. ჩიმ. კრემისფერი. 1996, 105, 615.

260. E. Negishi, X. Zeng, Z. Tan, M. Qian, Q. Hu, Z. Huang, Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions (მე-2 გამოცემა). // ოქსფორდი, 2004, 2, 815.

261. J. Hassan, M. Sevignon, C. Gozzi, E. Schulz, M. Lemaire, Aryl-Aryl bond formation one" საუკუნის შემდეგ ულმანის რეაქციის აღმოჩენიდან. // Chem. Rev. 2002, 102, 1359 წ.

262. D. J. Cardin, M. F. Lappert, C. L. Raston, Chemistry of organo-zirconium and -hafnium compounds. //რასტონი/EllisHonvoodLtd., 1986 წ.

263. E. F. Abel, F. G. A. Stone, G. Wilkinson, Comprehensive Organometallic Chemistry II. //პერგამოტი, 1995, 4.

264. R. H. Crabtree, D. M. P. Mingos, Comprehensive Organometallic Chemistry III. // Elsevier, 2007, 4.

265.II. H. Brintzinger, D. Fischer, R. Miilhaupt, B. Rieger, R. M. Waymouth. სტერეოსპეციფიკური ოლეფინის პოლიმერიზაცია ქირალური მეტალოცენური კატალიზატორებით. //ანგიუ. ქიმი., ინტ. რედ., 1995, 34, 1143 წ.

266. G. W. Coates, R. M. Waymouth. რხევადი სტერეოკონტროლი: თერმოპლასტიკური ელასტომერული პლიპროპილენის სინთეზის სტრატეგია // მეცნიერება, 1995, 267, 217.

267. E. Hauptman, R. M. Waymouth, J. M. Ziller. სტერეობლოკური პოლიპროპილენი: ლიგანდის ზემოქმედება 2-არილინდენ ცირკონოცენის კატალიზატორების სტერეოსპეციფიკურობაზე. // J. Am. ქიმ. სოც., 1995, 117, 11586.

268. X. Zhang, Q. Zhu, I. A. Guzei, R. F. Jordan. რასემული Me2Si-bridgcd ბის(ინდენილ) ცირკონოცენის კომპლექსების ზოგადი სინთეზი. // J. Am. ქიმ. სოც., 2000, 122, 8093.

269. R. W Lin, T.E. დესოტო, J.F. Balhoff. ცირკონოცენის იზომერიზაციის პროცესი. //ᲩᲕᲔᲜ. პატ. აპლ. PubL, 1998, 005780660.

270. რ უ.ლინ. კატალიზური პროცესი მეტალოცენების იზომერიზაციისთვის. II აშშ. პატ. აპლ. PubL, 1998, 005965759.

271. გ.გ.ჰლატკი. ჰეტეროგენული ერთადგილიანი კატალიზატორები ოლეფინის პოლიმერიზაციისთვის. II ქიმ. რევ. 2000, 100, 1347 წ.

272. P. Knochel, A. Krasovskiy, I. Sapountzis. ფუნქციონალიზებული ორგანომეტალური ნივთიერებების სახელმძღვანელო: აპლიკაციები სინთეზში. // Wiley-VCH, 2005 წ.

273. R. D. Rieke. მაღალრეაქტიული ლითონების მომზადება და ახალი ორგანული მეტალის რეაგენტების შემუშავება. // Aldrichimica Acta, 2000, 33, 52

274. S. Sase, M. Jaric, A. Metzger, V. Malahov, P. Knochel. ერთი ქოთნის ნეგიშის ჯვარედინი დაწყვილების რეაქციები in situ წარმოქმნილი თუთიის რეაგენტები არილქლორიდებთან, ბრომიდებთან და ტრიფლატებთან. //ჯ.ორგ. ქიმი., 2008, 73, 7380.

275. R. M. Buck, N. Vinayavekhin, R. F. Jordan. ანზა-ცირკონოცენური სტერეოქიმიის კონტროლი ციკლოპენტადიენილისა და ქლორიდის ლიგანდების შექცევადი გაცვლით. // J. Am. ქიმ. სოც., 2007, 129, 3468.

276. V. E. Bosch, I. Briimer, K. Kunz, G. Erker, R. Frohlich, S. Kotila. ჰეტეროდმეტალური Zr/Pd და Zr/Rh კატალიზატორის წინამორბედების სტრუქტურული დახასიათება, რომლებიც შეიცავს C5H4PPh2 ლიგანდს. //ორგანომეტალური, 2000, 19, 1255 წ.

277. G. M. Sosnovskii, A. P. Lugovskii, I. G. Tishchenko. მეზო-ჩანაცვლებული ტრიკარბოციანინის საღებავების სინთეზი ო-ფენილენის ხიდით ქრომოფორში. //ზ.ორგ. ხიმ. 1983, 19, 2143 წ.

278. I. E. Nifant "ev, A. A. Sitnikov, N. V. Andriukhova, I. P. Laishevtsev, Y. N. Luzikov, A facile synthesis of 2-ary Iindenes by Pd-catalyzed direct arylation of indene with aryl iodidides. /2,31430 Tetrah.