ელემენტების სერიაში o s se te იზრდება. ქალკოგენების ქიმია

ქიმია, ნამდვილად აუცილებელია! როგორ იცვლება ჟანგვის თვისებები S---Se---Te---Po ელემენტების სერიაში? ახსენი პასუხი. და მიიღო საუკეთესო პასუხი

პასუხი იონა ალექსანდროვნა ტკაჩენკოსგან[აქტიური]
ჟანგბადის ქვეჯგუფში ატომური რიცხვის მატებასთან ერთად იზრდება ატომების რადიუსი და მცირდება იონიზაციის ენერგია, რომელიც ახასიათებს ელემენტების მეტალის თვისებებს. ამიტომ, 0--S--Se--Te--Po სერიებში ელემენტების თვისებები იცვლება არალითონიდან მეტალისამდე. ნორმალურ პირობებში ჟანგბადი არის ტიპიური არალითონი (გაზი), ხოლო პოლონიუმი ტყვიის მსგავსი მეტალი.
ელემენტების ატომური რაოდენობის მატებასთან ერთად, ქვეჯგუფში ელემენტების ელექტრონეგატიურობის მნიშვნელობა მცირდება. ნეგატიური ჟანგვის მდგომარეობები სულ უფრო და უფრო ნაკლებად ხშირია. ჟანგვის ჟანგვითი მდგომარეობა სულ უფრო და უფრო ნაკლებად დამახასიათებელი ხდება. 02--S-Se--Tე სერიის მარტივი ნივთიერებების ჟანგვითი აქტივობა მცირდება. ასე რომ, მიუხედავად იმისა, რომ გოგირდი გაცილებით სუსტია, სელენი უშუალოდ ურთიერთქმედებს წყალბადთან, შემდეგ ტელურუმი არ რეაგირებს მასთან.
ელექტრონეგატიურობის თვალსაზრისით, ჟანგბადი მეორე ადგილზეა ფტორის შემდეგ, შესაბამისად, ყველა სხვა ელემენტთან რეაქციებში ის ავლენს ექსკლუზიურად ჟანგვის თვისებებს. გოგირდი, სელენი და თელურიუმი მათი თვისებების მიხედვით. მიეკუთვნება ჟანგვის-აღმდგენი საშუალებების ჯგუფს. ძლიერ აღმდგენი აგენტებთან რეაქციებში ისინი ავლენენ ჟანგვის თვისებებს და ძლიერი ჟანგვის აგენტების ზემოქმედებისას. ისინი იჟანგება, ანუ ავლენენ შემცირების თვისებებს.
ძირითადი ქვეჯგუფის მეექვსე ჯგუფის ელემენტების შესაძლო ვალენტობანი და ჟანგვის მდგომარეობები ატომური სტრუქტურის თვალსაზრისით.
ჟანგბადი, გოგირდი, სელენი, თელურიუმი და პოლონიუმი VI ჯგუფის მთავარ ქვეჯგუფს ქმნის. ამ ქვეჯგუფის ელემენტების ატომების გარე ენერგეტიკული დონე შეიცავს 6 ელექტრონს, რომლებსაც აქვთ s2p4 კონფიგურაცია და ნაწილდებიან უჯრედებს შორის შემდეგნაირად:

პასუხი ეხლა 2 პასუხი[გურუ]

გამარჯობა! აქ მოცემულია თემების არჩევანი თქვენს კითხვაზე პასუხებით: ქიმია, ეს ძალიან აუცილებელია! როგორ იცვლება ჟანგვის თვისებები S---Se---Te---Po ელემენტების სერიაში? ახსენი პასუხი.

O-S-Se ელემენტების სერიაში, ქიმიური ელემენტის ატომური რიცხვის გაზრდით, ელექტროუარყოფითობა 1) იზრდება. 2) ჭკვიანი.
O-S-Se - მცირდება
C-N-O-F - იზრდება
ფტორი ყველაზე ელექტროუარყოფითი ელემენტია.

დიმიტრი ივანოვიჩ მენდელეევმა აღმოაჩინა პერიოდული კანონი, რომლის მიხედვითაც ელემენტების თვისებები და მათ მიერ წარმოქმნილი თვისებები პერიოდულად იცვლება. ეს აღმოჩენა გრაფიკულად აისახა პერიოდულ ცხრილში. ცხრილი ძალიან ნათლად და ნათლად აჩვენებს, თუ როგორ იცვლება ელემენტების თვისებები გარკვეული პერიოდის განმავლობაში და შემდეგ მეორდება შემდეგ პერიოდში.

ქიმიის ერთიანი სახელმწიფო გამოცდის No2 ამოცანის ამოსახსნელად, უბრალოდ უნდა გავიგოთ და გავიხსენოთ ელემენტების რომელი თვისებები რა მიმართულებით და როგორ იცვლება.

ეს ყველაფერი ნაჩვენებია ქვემოთ მოცემულ ფიგურაში.

მარცხნიდან მარჯვნივ იზრდება ელექტრონეგატიურობა, არალითონური თვისებები, მაღალი დაჟანგვის მდგომარეობა და ა.შ. და მეტალის თვისებები და რადიუსი მცირდება.

ზემოდან ქვემოდან პირიქითაა: მეტალის თვისებები და ატომური რადიუსი იზრდება და ელექტრონეგატიურობა მცირდება. უმაღლესი ჟანგვის მდგომარეობა, რომელიც შეესაბამება ელექტრონების რაოდენობას გარე ენერგიის დონეზე, არ იცვლება ამ მიმართულებით.

მოდით შევხედოთ მაგალითებს.

მაგალითი 1.ელემენტების სერიაში Na→Mg→Al→Si
ა) ატომური რადიუსების შემცირება;
ბ) ატომების ბირთვებში პროტონების რაოდენობა მცირდება;
გ) იზრდება ელექტრონული ფენების რაოდენობა ატომებში;
დ) მცირდება ატომების უმაღლესი ჟანგვის მდგომარეობა;

თუ პერიოდულ ცხრილს გადავხედავთ, დავინახავთ, რომ მოცემული სერიის ყველა ელემენტი ერთსა და იმავე პერიოდშია და ჩამოთვლილია ცხრილში მარცხნიდან მარჯვნივ გამოჩენის თანმიმდევრობით. ამ ტიპის კითხვაზე პასუხის გასაცემად, თქვენ უბრალოდ უნდა იცოდეთ პერიოდულ სისტემაში თვისებების ცვლილების რამდენიმე ნიმუში. ასე რომ, მარცხნიდან მარჯვნივ მთელი პერიოდის განმავლობაში, მეტალის თვისებები მცირდება, არალითონური თვისებები იზრდება, ელექტრონეგატიურობა იზრდება, იონიზაციის ენერგია იზრდება და ატომების რადიუსი მცირდება. ჯგუფში ზემოდან ქვემოდან იზრდება მეტალის და აღმდგენი თვისებები, მცირდება ელექტრონეგატიურობა, მცირდება იონიზაციის ენერგია და იზრდება ატომების რადიუსი.

თუ ფრთხილად იყავით, უკვე მიხვდით, რომ ამ შემთხვევაში ატომების რადიუსი მცირდება. პასუხი ა.

მაგალითი 2.მათი ჟანგვის თვისებების გასაძლიერებლად, ელემენტები განლაგებულია შემდეგი თანმიმდევრობით:
A. F→O→N
B. I→Br→Cl
B. Cl→S→P
G. F→Cl→Br

მოგეხსენებათ, მენდელეევის პერიოდულ სისტემაში, ჟანგვის თვისებები იზრდება მარცხნიდან მარჯვნივ მთელი პერიოდის განმავლობაში და ქვემოდან ზევით ჯგუფში. B ვარიანტში ერთი ჯგუფის ელემენტები ნაჩვენებია თანმიმდევრობით ქვემოდან ზევით. ასე რომ B შესაფერისია.

მაგალითი 3.უფრო მაღალ ოქსიდში ელემენტების ვალენტობა იზრდება სერიაში:
A. Cl→Br→I
B. Cs→K→Li
B. Cl→S→P
G. Al→C→N

მაღალ ოქსიდებში ელემენტები ავლენენ თავიანთ უმაღლეს ჟანგვის მდგომარეობას, რომელიც დაემთხვევა ვალენტობას. და უმაღლესი ჟანგვის მდგომარეობა იზრდება მარცხნიდან მარჯვნივ ცხრილში. მოდით შევხედოთ: პირველ და მეორე ვარიანტში მოცემულია ელემენტები, რომლებიც ერთსა და იმავე ჯგუფებში არიან, იქ უმაღლესი ჟანგვის მდგომარეობა და, შესაბამისად, ოქსიდებში ვალენტობა არ იცვლება. Cl→S→P – მდებარეობს მარჯვნიდან მარცხნივ, ანუ პირიქით, მათი ვალენტობა უფრო მაღალ ოქსიდში შემცირდება. მაგრამ Al→C→N სერიაში ელემენტები განლაგებულია მარცხნიდან მარჯვნივ და მათი ვალენტობა უფრო მაღალ ოქსიდში იზრდება. პასუხი: გ

მაგალითი 4.ელემენტების სერიაში S→Se→Te
ა) წყალბადის ნაერთების მჟავიანობა იმატებს;
ბ) იზრდება ელემენტების უმაღლესი ჟანგვის მდგომარეობა;
გ) წყალბადის ნაერთებში ელემენტების ვალენტობა იზრდება;
დ) გარე დონეზე ელექტრონების რაოდენობა მცირდება;

ჩვენ დაუყოვნებლივ ვუყურებთ ამ ელემენტების მდებარეობას პერიოდულ ცხრილში. გოგირდი, სელენი და თელურიუმი ერთ ჯგუფშია, ერთ ქვეჯგუფში. ჩამოთვლილია თანმიმდევრობით ზემოდან ქვემოდან. მოდით კიდევ ერთხელ გადავხედოთ ზემოთ მოცემულ დიაგრამას. პერიოდულ სისტემაში ზემოდან ქვემოდან იზრდება მეტალის თვისებები, იზრდება რადიუსი, მცირდება ელექტრონეგატიურობა, იონიზაციის ენერგია და არამეტალური თვისებები, გარე დონეზე ელექტრონების რაოდენობა არ იცვლება. ვარიანტი D დაუყოვნებლივ გამორიცხულია. თუ გარე ელექტრონების რაოდენობა არ იცვლება, მაშინ ვალენტურობის შესაძლებლობები და უმაღლესი ჟანგვის მდგომარეობა ასევე არ იცვლება, B და C გამორიცხულია.

ეს ტოვებს ვარიანტს A. მოდით შევამოწმოთ შეკვეთა. კოსელის სქემის მიხედვით, ჟანგბადისგან თავისუფალი მჟავების სიძლიერე იზრდება ელემენტის ჟანგვის მდგომარეობის შემცირებით და მისი იონის რადიუსის მატებით. სამივე ელემენტის დაჟანგვის მდგომარეობა წყალბადის ნაერთებში ერთნაირია, მაგრამ რადიუსი იზრდება ზემოდან ქვემოდან, რაც ნიშნავს, რომ მჟავების სიძლიერე იზრდება.
პასუხი არის ა.

მაგალითი 5.ძირითადი თვისებების შესუსტების მიზნით, ოქსიდები განლაგებულია შემდეგი თანმიმდევრობით:
A. Na 2 O→K 2 O→Rb 2 O
B. Na 2 O→ MgO→ Al 2 O 3
B. BeO→BaO→CaO
G. SO 3 → P 2 O 5 → SiO 2

ოქსიდების ძირითადი თვისებები სუსტდება სინქრონულად მათი შემადგენელი ელემენტების მეტალის თვისებების შესუსტებასთან ერთად. ხოლო Me-თვისებები სუსტდება მარცხნიდან მარჯვნივ ან ქვემოდან ზევით. Na, Mg და Al უბრალოდ განლაგებულია მარცხნიდან მარჯვნივ. პასუხი ბ.

პრობლემა 773.
რა ხსნის განსხვავებას მე-2 პერიოდის ელემენტების თვისებებსა და მათი ელექტრონული ანალოგების თვისებებს შორის შემდგომ პერიოდებში?
გამოსავალი:
ახსნილია მეორე პერიოდის ელემენტების თვისებებს შორის განსხვავება მათი ელექტრონული ანალოგების თვისებებს შორის შემდგომ პერიოდებში.
ის ფაქტი, რომ მე-2 პერიოდის ელემენტების ატომები გარე ელექტრონულ ფენაში არ შეიცავს d-ქვედონეს. მაგალითად, VI ჯგუფის მთავარი ქვეჯგუფის ელემენტები: O, S, Se, Te, Po არის ელექტრონული ანალოგები, რადგან მათი ატომები შეიცავს ექვს ელექტრონს გარე ელექტრონულ ფენაში, ორი s-ზე და ოთხი p-ქვედონეზე. . მათი ვალენტური ფენის ელექტრონული კონფიგურაციაა: ns2np4. ჟანგბადის ატომი განსხვავდება ქვეჯგუფის სხვა ელემენტების ატომებისგან გარე ელექტრონულ ფენაში d-ქვედონის არარსებობით:

ჟანგბადის ატომის ეს ელექტრონული სტრუქტურა არ აძლევს ატომს ელექტრონების დაწყვილების საშუალებას კოვალენტურობაჟანგბადი, როგორც წესი, არის 2 (დაუწყვილებელი ვალენტური ელექტრონების რაოდენობა). აქ დაუწყვილებელი ელექტრონების რაოდენობის ზრდა შესაძლებელია მხოლოდ ელექტრონის შემდეგ ენერგეტიკულ დონეზე გადატანით, რაც, ბუნებრივია, დაკავშირებულია ენერგიის დიდ ხარჯვასთან. ვალენტურ ელექტრონულ შრეზე მომდევნო პერიოდების +16S, +34Se, +52Te და +84Po ელემენტების ატომებს აქვთ თავისუფალი d-ორბიტალები:

ატომების ეს ელექტრონული სტრუქტურა ამ ელემენტების ატომებს ელექტრონების დაწყვილების საშუალებას აძლევს, ამიტომ, აღგზნებულ მდგომარეობაში, დაუწყვილებელი ელექტრონების რაოდენობა იზრდება s- და p-ელექტრონების თავისუფალ d-ორბიტალებზე გადაცემის გამო. ამასთან დაკავშირებით, ეს ელემენტები გამოფენილია კოვალენტურობაუდრის არა მხოლოდ 2-ს, არამედ 4-ს და 6-ს:

ა) ( კოვალენტურობა – 4)

ბ) ( კოვალენტურობა – 4)

ამიტომ, ჟანგბადის ატომისგან განსხვავებით, გოგირდის, სელენისა და ტელურუმის ატომებს შეუძლიათ მონაწილეობა მიიღონ არა მხოლოდ ორი, არამედ ოთხი ან ექვსი კოვალენტური ბმის ფორმირებაში. სხვა პერიოდების ატომები იქცევიან ანალოგიურად, ასევე აქვთ დაუკავებელი d-ორბიტალები, მათ შეუძლიათ გადავიდნენ აღგზნებულ მდგომარეობაში და შექმნან დაუწყვილებელი ელექტრონების დამატებითი რაოდენობა.

ელემენტების დიაგონალური მსგავსება

პრობლემა 774.
როგორ ვლინდება იგი? ელემენტების დიაგონალური მსგავსება? რა იწვევს მას? შეადარეთ ბერილიუმის, მაგნიუმის და ალუმინის თვისებები.
გამოსავალი:
დიაგონალური მსგავსება არის ელემენტების პერიოდულ სისტემაში მდებარე ელემენტების მსგავსება ერთმანეთისგან დიაგონალზე, ასევე შესაბამისი მარტივი ნივთიერებებისა და ნაერთებისგან. დიაგონალი ზემოდან მარცხნიდან ქვედა მარჯვნივ აერთიანებს გარკვეულწილად მსგავს ელემენტებს. ეს აიხსნება არამეტალური თვისებების დაახლოებით იგივე ზრდით პერიოდებში და მეტალის თვისებების ჯგუფებში. დიაგონალური ანალოგიაშეიძლება გამოვლინდეს ორი ფორმით: ელემენტების ზოგადი ქიმიური ხასიათის მსგავსება, რომელიც გამოიხატება ერთი და იგივე ტიპის ყველა ნაერთში. დიაგონალური ანალოგია ფართო გაგებით განპირობებულია ანალოგიური ელემენტების ენერგიისა და განზომილებიანი მახასიათებლების სიახლოვით. თავის მხრივ, ეს განისაზღვრება არამონოტონური ცვლილებით, მაგალითად, ელემენტების ელექტრონეგატიურობასა და ორბიტალურ რადიუსში ჰორიზონტალურად (პერიოდში) და ვერტიკალურად (ჯგუფში). ამ არაერთფეროვნების გამო, შესაძლებელია სიტუაცია, როდესაც განსხვავება დიაგონალის გასწვრივ ელემენტების მახასიათებლებს შორის აღმოჩნდება უფრო მცირე, ვიდრე ჰორიზონტალურად და ვერტიკალურად, რაც იწვევს მეზობელ ჯგუფებში დიაგონალურად განლაგებული ელემენტების უფრო მეტ ქიმიურ მსგავსებას ჯგუფურ ანალოგიასთან შედარებით. მსგავსება აიხსნება იონის მუხტი/რადიუსის მჭიდრო თანაფარდობით.

დიაგონალური მსგავსებაშეიმჩნევა ელემენტების წყვილებში Li და Mg, Be და Al, B და Si და ა.შ. ეს ნიმუში განპირობებულია თვისებების ვერტიკალურად (ჯგუფურად) და ჰორიზონტალურად (პერიოდებში) ცვლილების ტენდენციით.

იგი დაკავშირებულია არალითონური თვისებების ზრდასთან პერიოდებში მარცხნიდან მარჯვნივ და ჯგუფებში ქვემოდან ზემოდან. მაშასადამე, ლითიუმი მაგნიუმის მსგავსია, ბერილიუმი ალუმინის, ბორი სილიციუმის მსგავსია, ნახშირბადი კი ფოსფორის. ამრიგად, ლითიუმი და მაგნიუმი ქმნიან ბევრ ალკილსა და არილს, რომლებიც ხშირად გამოიყენება ორგანულ ქიმიაში. ბერილიუმს და ალუმინს აქვთ მსგავსი რედოქს პოტენციალი. ბორი და სილიციუმი ქმნიან აქროლად, მაღალრეაქტიულ მოლეკულურ ჰიდრიდებს.

ბერილიუმის ქიმიური თვისებები მრავალი თვალსაზრისით მსგავსია მაგნიუმის (Mg) და, განსაკუთრებით, ალუმინის (Al). ბერილიუმის და ალუმინის თვისებების მსგავსება აიხსნება კატიონის მუხტის თითქმის იდენტური თანაფარდობით Be 2+ და Al 3+ იონების რადიუსთან. Be - ექსპონატები, როგორიცაა ალუმინის, ამფოტერული თვისებები.

ბერილიუმისთვის და ალუმინისთვის იონის რადიუსის თანაფარდობა დამუხტვასთან, შესაბამისად, 1/ნმ, არის 45,4 და 41,7, მაგნიუმზე ბევრად მეტი - 24,4. მაგნიუმის ჰიდროქსიდს აქვს საშუალო ფუძე, ხოლო ბერილიუმს და ალუმინს აქვს ამფოტერული ფუძე. მაგნიუმს აქვს იონური ქლორიდის კრისტალური ბადე, ხოლო ბერილიუმს და ალუმინს აქვს მოლეკულური ბადე (ანონიმური); იონური (კრისტალური ჰიდრატი). მაგნიუმის ჰიდრიდი არის იონური ნაერთი, ხოლო ბერილიუმის და ალუმინის ჰიდრიდები პოლიმერებია.

ძირითადი ქვეჯგუფების ელემენტების მარტივი ნივთიერებების ფიზიკური და ქიმიური თვისებები

პრობლემა 775.
როგორია ელემენტთა პერიოდული სისტემის ძირითადი ქვეჯგუფების ელემენტებით წარმოქმნილი მარტივი ნივთიერებების ფიზიკური და ქიმიური თვისებების ცვლილებების ზოგადი ნიმუშები: ა) პერიოდში; ბ) ჯგუფში?
გამოსავალი:
ა) პერიოდში.
პერიოდებში (მარცხნიდან მარჯვნივ) - ბირთვული მუხტი იზრდება, ელექტრონული დონეების რაოდენობა არ იცვლება და უდრის პერიოდის რაოდენობას, იზრდება ელექტრონების რაოდენობა გარე შრეზე, მცირდება ატომის რადიუსი, მცირდება შემცირების თვისებები. იზრდება ჟანგვის თვისებები, უმაღლესი ჟანგვის მდგომარეობა იზრდება +1-დან +7-მდე, ყველაზე დაბალი ჟანგვის მდგომარეობა იზრდება -4-დან +1-მდე, სუსტდება ნივთიერებების მეტალის თვისებები, იზრდება არალითონური თვისებები. ეს გამოწვეულია ბოლო ფენაში ელექტრონების რაოდენობის ზრდით. მარცხნიდან მარჯვნივ პერიოდებში მცირდება უმაღლესი ოქსიდების და მათი ჰიდრატების ძირითადი თვისებები და იზრდება მჟავე თვისებები.

ბ) ჯგუფში.
მთავარ ქვეჯგუფებში (ზემოდან ქვემოდან) - იზრდება ბირთვული მუხტი, იზრდება ელექტრონული დონეების რაოდენობა, გარე შრეზე ელექტრონების რაოდენობა არ იცვლება და უდრის ჯგუფის რიცხვს, იზრდება ატომური რადიუსი, მატულობს შემცირების თვისებები. იზრდება, ჟანგვის თვისებები მცირდება, უმაღლესი ჟანგვის მდგომარეობა მუდმივია და რიცხვების ჯგუფის ტოლია, ყველაზე დაბალი ჟანგვის მდგომარეობა არ იცვლება და უდრის (- ჯგუფი No), ნივთიერებების მეტალის თვისებები გაძლიერებულია, არალითონური თვისებები არის დასუსტებული.. უმაღლესი ოქსიდების (და მათი ჰიდრატების) ფორმულები საერთოა ძირითადი და მეორადი ქვეჯგუფების ელემენტებისთვის. I - III ჯგუფების ელემენტების უმაღლეს ოქსიდებსა და მათ ჰიდრატებში (ბორის გარდა) ჭარბობს ძირითადი თვისებები; IV-დან VIII-მდე - მჟავე თვისებები. თითოეულ ძირითად ქვეჯგუფში (გარდა VIII) ოქსიდების და ჰიდროქსიდების ძირითადი ხასიათი იზრდება ზემოდან ქვევით, ხოლო მჟავე თვისებები სუსტდება.

ეს გამოწვეულია ელექტრონული ფენების რაოდენობის ზრდით და, შესაბამისად, ბოლო ფენის ელექტრონების მიზიდულობის ძალების შემცირებით ბირთვში.

ელემენტების ოქსიდების და ჰიდროქსიდების მჟავა-ტუტოვანი თვისებები

პრობლემა 776.
როგორ იცვლება ელემენტების უმაღლესი ოქსიდების და ჰიდროქსიდების მჟავა-ტუტოვანი და რედოქს თვისებები მათი ბირთვების მუხტის გაზრდით: ა) გარკვეული პერიოდის განმავლობაში; ბ) ჯგუფში?
გამოსავალი:
ა) ელემენტების ატომების ბირთვების მუხტის გაზრდის პერიოდში, მათი უმაღლესი ოქსიდების მჟავა-ტუტოვანი თვისებები შემდეგნაირად იცვლება, მცირდება მჟავების წარმოქმნის უნარი. გარკვეული პერიოდის განმავლობაში მჟავა-ტუტოვანი თვისებების ცვლილება აშკარად ჩანს მესამე პერიოდის ელემენტების შემდეგი ნაერთების მაგალითის გამოყენებით:

ელემენტების ატომური მუხტის გაზრდის პერიოდებში რედოქსის თვისებები შემდეგნაირად იცვლება: ელემენტების შემცირების თვისებები სუსტდება და ელემენტების ჟანგვითი თვისებები იზრდება. მაგალითად, მესამე პერიოდში, შემცირების უნარი მცირდება თანმიმდევრობით: Na 2 O, MgO, Al 2 O 3, SiO 2, P 2 O 5 და ჟანგვის უნარი იზრდება თანმიმდევრობით: NaOH, Mg(OH) 2, Al(OH) 3, H 3 PO 4, H 2 SO 4, HClO 4. ელემენტების მჟავა-აღმდგენი თვისებები დამოკიდებულია მათ მიერ გამოვლენილი ჟანგვის მდგომარეობების რაოდენობაზე. ამ პერიოდის განმავლობაში ელემენტების მიერ გამოვლენილი ჟანგვის გრადუსების რაოდენობა ბუნებრივად იზრდება: Na ავლენს ჟანგვის ორ ხარისხს (0 და +1), Cl – შვიდს (0, -1, +1, +3, +4, +5, +6). , +7).

ბ) ჯგუფებში, ელემენტების ატომების ბირთვების მუხტების მატებასთან ერთად, ელემენტების ოქსიდების და ჰიდროქსიდების მჟავა-ტუტოვანი თვისებები შემდეგნაირად იცვლება: ძირითადი თვისებები იზრდება და მჟავე თვისებები სუსტდება. მაგალითად, ელექტროდადებითი ელემენტების ჯგუფებში იზრდება ფუძეების სიძლიერე: Be(OH) 2 არის ამფოტერული ნაერთი, ხოლო Ba(OH) 2 არის ძლიერი ფუძე. ჯგუფებში, ელემენტის ატომების მუხტის მატებასთან ერთად, იზრდება უმაღლესი ოქსიდების და ელემენტების ჰიდროქსიდების შემცირების უნარი და მცირდება ჟანგვის უნარი, მაგალითად, VII ჯგუფის ელემენტებისთვის (HClO 4, HBrO 4, HIO 4), ყველაზე ძლიერი აღმდგენი. აგენტი არის HClO4, ხოლო ყველაზე სუსტი არის HIO4. II ჯგუფში (BeO, MgO, CaO, SrO, BaO) ყველაზე ძლიერი შემცირების აგენტია BaO, ყველაზე სუსტი კი BeO.

შესავალი

ქალკოგენების ქიმიის სახელმძღვანელო არის მეორე სერიიდან, რომელიც ეძღვნება D.I. მენდელეევის პერიოდული სისტემის ძირითადი ქვეჯგუფების ელემენტების ქიმიას. იგი დაიწერა არაორგანული ქიმიის შესახებ ლექციების საფუძველზე მოსკოვის სახელმწიფო უნივერსიტეტში ბოლო 10 წლის განმავლობაში აკადემიკოს იუ.დ.ტრეტიაკოვისა და პროფესორ ვ.პ. ზლომანოვის მიერ.

მანამდე გამოქვეყნებული მეთოდოლოგიური განვითარებისგან განსხვავებით, სახელმძღვანელო წარმოგიდგენთ ახალ ფაქტობრივ მასალას (კატენაცია, ქალკოგენების ოქსომჟავების მრავალფეროვნება (VI) და ა. კვანტური ქიმიის ცნებები, მათ შორის მოლეკულური ორბიტალების მეთოდი, რელატივისტური ეფექტი და ა.შ. სახელმძღვანელოში მასალა შეირჩა იმისთვის, რომ ნათლად წარმოაჩინოს არაორგანული ქიმიის თეორიულ კურსსა და პრაქტიკულ გაკვეთილებს შორის კავშირი.

[წინა განყოფილება] [შინაარსი]

§ 1. ქალკოგენების ზოგადი მახასიათებლები (E).

მენდელეევის ელემენტების პერიოდული სისტემის VI მთავარი ქვეჯგუფის (ან ჯგუფი 16 ახალი IUPAC ნომენკლატურის მიხედვით) ელემენტები მოიცავს ჟანგბადს (O), გოგირდს (S), სელენს (Se), ტელურუმს (Te) და პოლონიუმს (Po). . ამ ელემენტების ჯგუფის სახელია ქალკოგენები(ტერმინი "ქალკოგენი"მომდინარეობს ბერძნული სიტყვებიდან "ხალკოსი" - სპილენძი და "გენოსი" - დაბადებული), ანუ "სპილენძის მადნების დაბადება", იმის გამო, რომ ბუნებაში ისინი ყველაზე ხშირად გვხვდება სპილენძის ნაერთების სახით (სულფიდები, ოქსიდები, სელენიდები და ა.შ.).

ძირითად მდგომარეობაში, ქალკოგენის ატომებს აქვთ ელექტრონული კონფიგურაცია ns 2 np 4 ორი დაუწყვილებელი p ელექტრონით. ისინი მიეკუთვნებიან ლუწი ელემენტებს. ქალკოგენის ატომების ზოგიერთი თვისება მოცემულია ცხრილში 1.

ჟანგბადიდან პოლონიუმში გადასვლისას იზრდება ატომების ზომა და მათი შესაძლო კოორდინაციის რიცხვი, ხოლო იონიზაციის ენერგია (E ion) და ელექტრონეგატიურობა (EO) მცირდება. ელექტრონეგატიურობის (EO) თვალსაზრისით, ჟანგბადი მეორე ადგილზეა ფტორის ატომის შემდეგ, ხოლო გოგირდისა და სელენის ატომები ასევე მეორე ადგილზეა აზოტის, ქლორისა და ბრომის შემდეგ; ჟანგბადი, გოგირდი და სელენი ტიპიური არამეტალებია.

გოგირდის, სელენის, თელურიუმის ნაერთებში ჟანგბადთან და ჰალოგენებთან ერთად ვლინდება ჟანგვის მდგომარეობები +6, +4 და +2. უმეტეს სხვა ელემენტებთან ერთად ისინი ქმნიან ქალკოგენიდებს, სადაც არიან -2 დაჟანგვის მდგომარეობაში.

ცხრილი 1. VI ჯგუფის ელემენტების ატომების თვისებები.

Თვისებები
ატომური ნომერი
სტაბილური იზოტოპების რაოდენობა
ელექტრონული კონფიგურაცია			3d 10 4s 2 4p 4	4d 10 5s 2 5p 4	4f 14 5d 10 6s 2 6p 4
კოვალენტური რადიუსი, E
პირველი იონიზაციის ენერგია, E იონი, კჯ/მოლი
ელექტროუარყოფითობა (პაულინგი)
ატომის მიდრეკილება ელექტრონებთან, კჯ/მოლ

უმაღლესი ჟანგვის მდგომარეობის მქონე ნაერთების სტაბილურობა მცირდება ტელურუმიდან პოლონიუმამდე, რისთვისაც ცნობილია 4+ და 2+ ჟანგვის მდგომარეობების მქონე ნაერთები (მაგალითად, PoCl 4, PoCl 2, PoO 2). ეს შეიძლება გამოწვეული იყოს 6s 2 ელექტრონების კავშირის სიძლიერის ზრდით ბირთვთან რელატივისტური ეფექტი. მისი არსი არის გადაადგილების სიჩქარის და შესაბამისად ელექტრონების მასის გაზრდა დიდი ბირთვული მუხტის მქონე ელემენტებში (Z>60). ელექტრონების „აწონა“ იწვევს რადიუსის შემცირებას და 6s ელექტრონების შებოჭვის ენერგიის ზრდას ბირთვთან. ეს ეფექტი უფრო მკაფიოდ ვლინდება V ჯგუფის ელემენტის ბისმუტის ნაერთებში და უფრო დეტალურადაა განხილული შესაბამის სახელმძღვანელოში.

ჟანგბადის თვისებები, ისევე როგორც მე-2 პერიოდის სხვა ელემენტები, განსხვავდება მათი მძიმე კოლეგების თვისებებისგან. ელექტრონის მაღალი სიმკვრივისა და ძლიერი ინტერელექტრონული მოგერიების გამო, ჟანგბადის E-E ბმის ელექტრონების კავშირი და სიძლიერე უფრო დაბალია, ვიდრე გოგირდის. ლითონ-ჟანგბადის (M-O) ბმები უფრო იონურია, ვიდრე M-S, M-Se და ა.შ. უფრო მცირე რადიუსის გამო, ჟანგბადის ატომს, გოგირდისგან განსხვავებით, შეუძლია შექმნას ძლიერი ბმები (p - p) სხვა ატომებთან - მაგალითად, ჟანგბადი ოზონის მოლეკულაში, ნახშირბადი, აზოტი, ფოსფორი. ჟანგბადიდან გოგირდზე გადასვლისას, ერთჯერადი ბმის სიძლიერე იზრდება ინტერელექტრონული მოგერიების შემცირების გამო, ხოლო ბმის სიძლიერე მცირდება, რაც ასოცირდება რადიუსის ზრდასთან და ურთიერთქმედების შემცირებასთან (გადახურვა) p-ატომური ორბიტალების. ამრიგად, თუ ჟანგბადს ახასიათებს მრავალჯერადი (+) ბმების წარმოქმნა, მაშინ გოგირდს და მის ანალოგებს ახასიათებს ერთჯაჭვიანი ბმების - E-E-E წარმოქმნით (იხ. § 2.1).

უფრო მეტი ანალოგია გოგირდის, სელენისა და ტელურუმის თვისებებში, ვიდრე ჟანგბადთან და პოლონიუმთან. ამრიგად, ნაერთებში უარყოფითი ჟანგვის მდგომარეობების მქონე ნაერთებში გოგირდიდან ტელურამდე იზრდება აღმდგენი თვისებები, ხოლო დადებითი ჟანგვის მდგომარეობების მქონე ნაერთებში იზრდება ჟანგვის თვისებები.

პოლონიუმი არის რადიოაქტიური ელემენტი. ყველაზე სტაბილური იზოტოპი მიიღება ბირთვების ნეიტრონებით დაბომბვის და შემდგომი დაშლის შედეგად:

(1/2 = 138,4 დღე).

პოლონიუმის დაშლას თან ახლავს დიდი რაოდენობით ენერგიის გამოყოფა. აქედან გამომდინარე, პოლონიუმი და მისი ნაერთები ანადგურებენ გამხსნელებს და ჭურჭლებს, რომლებშიც ისინი ინახება და Po-ის ნაერთების შესწავლა მნიშვნელოვან სირთულეებს წარმოადგენს.

[წინა განყოფილება] [შინაარსი]

§ 2. მარტივი ნივთიერებების ფიზიკური თვისებები.
ცხრილი 2. მარტივი ნივთიერებების ფიზიკური თვისებები.

		სიმჭიდროვე	ტემპერატურა, o C		ატომიზაციის სითბო, კჯ/მოლი	ელექტრული წინააღმდეგობა (25 o C), Ohm. სმ
			დნობის
ს
სე	თექვსმეტი.
						1.3. 10 5 (თხევადი, 400 o C)
იმ ჰექს.	თექვსმეტი.
რო

კოვალენტური რადიუსის გაზრდით O-S-Se-Te-Po სერიაში, ატომთაშორისი ურთიერთქმედება და ფაზური გადასვლების შესაბამისი ტემპერატურები, აგრეთვე ატომიზაციის ენერგია, ანუ მარტივი მყარი ნივთიერებების მონატომურ აირის მდგომარეობაში გადასვლის ენერგია იზრდება. ქალკოგენების თვისებების ცვლილება ტიპიური არალითონებიდან ლითონებამდე დაკავშირებულია იონიზაციის ენერგიის (ცხრილი 1) და სტრუქტურული მახასიათებლების შემცირებასთან. ტიპიურია ჟანგბადი და გოგირდი დიელექტრიკები, ანუ ნივთიერებები, რომლებიც არ ატარებენ ელექტრო დენს. სელენი და თელურიუმი - ნახევარგამტარები[ნივთიერებები, რომელთა ელექტრული თვისებები შუალედურია ლითონებისა და არამეტალების (დიელექტრიკების) თვისებებს შორის. ლითონების ელექტრული გამტარობა მცირდება, ხოლო ნახევარგამტარების მატება ტემპერატურის მატებასთან ერთად, რაც განპირობებულია მათი ელექტრონული სტრუქტურის თავისებურებებით)], ხოლო პოლონიუმი მეტალია.

[წინა განყოფილება] [შინაარსი] [შემდეგი სექცია]

§ 2.1. ქალკოგენების კატენაცია. ალოტროპია და პოლიმორფიზმი.

ქალკოგენის ატომების ერთ-ერთი დამახასიათებელი თვისებაა მათი უნარი ერთმანეთთან რგოლებად ან ჯაჭვებად დაკავშირება. ამ ფენომენს ე.წ კატენაცია. ამის მიზეზი არის ერთჯერადი და ორმაგი ბმების განსხვავებული სიძლიერე. განვიხილოთ ეს ფენომენი გოგირდის მაგალითის გამოყენებით (ცხრილი 3).

ცხრილი 3. ერთჯერადი და ორმაგი ბმების ენერგიები (კჯ/მოლი).

მოცემული მნიშვნელობებიდან გამომდინარეობს, რომ ორი სინგლის ფორმირება -გოგირდის ობლიგაციები ერთი ორმაგი (+) ნაცვლად დაკავშირებულია ენერგიის მომატებასთან (530 - 421 = 109 ჯ/მოლი). ჟანგბადისთვის, პირიქით, ერთი ორმაგი ბმა ენერგიულად სასურველია (494-292 = 202 კჯ/მოლი), ვიდრე ორი ერთჯერადი ბმა. ორმაგი ბმის სიძლიერის შემცირება O-დან S-ზე გადასვლისას დაკავშირებულია p-ორბიტალების ზომის ზრდასთან და მათი გადახურვის შემცირებასთან. ამრიგად, ჟანგბადისთვის კატენაცია შემოიფარგლება არასტაბილური ნაერთების მცირე რაოდენობით: O 3 ოზონი, O 4 F 2.

ციკლური პოლიკაციები .

მარტივი ნივთიერებების ალოტროპია და პოლიმორფიზმი დაკავშირებულია კატენაციასთან. ალოტროპიაარის ერთი და იგივე ელემენტის უნარი არსებობდეს სხვადასხვა მოლეკულურ ფორმებში. ალოტროპიის ფენომენი ეხება მოლეკულებს, რომლებიც შეიცავს ერთი და იგივე ელემენტის ატომების სხვადასხვა რაოდენობას, მაგალითად, O 2 და O 3, S 2 და S 8, P 2 და P 4 და ა.შ. პოლიმორფიზმის ცნება ეხება მხოლოდ მყარ სხეულებს. პოლიმორფიზმი- იგივე შემადგენლობის მქონე მყარი ნივთიერების უნარი ჰქონდეს განსხვავებული სივრცითი სტრუქტურა. პოლიმორფული მოდიფიკაციების მაგალითებია მონოკლინიკური გოგირდი და რომბული გოგირდი, რომელიც შედგება იდენტური S 8 რგოლებისგან, მაგრამ განსხვავებულად მდებარეობს სივრცეში (იხ. § 2.3). ჯერ განვიხილოთ ჟანგბადის თვისებები და მისი ალოტროპული ფორმა - ოზონი, შემდეგ კი გოგირდის, სელენისა და თელურიუმის პოლიმორფიზმი.

ვემზადებით ერთიანი სახელმწიფო გამოცდისთვის ქიმიაში http://maratakm.

ახმეტოვი M. A. გაკვეთილი 3. პასუხები ამოცანებზე.

აირჩიეთ სხვა გაკვეთილი

პერიოდული კანონი და ქიმიური ელემენტების პერიოდული სისტემა. ატომური რადიუსები, მათი პერიოდული ცვლილებები ქიმიური ელემენტების სისტემაში. ელემენტების და მათი ნაერთების ქიმიური თვისებების ცვლილებების ნიმუშები პერიოდებისა და ჯგუფების მიხედვით.

1. დაალაგეთ შემდეგი ქიმიური ელემენტები N, Al, Si, C ატომური რადიუსების გაზრდის მიხედვით.

პასუხი:

ნდაCმდებარეობს იმავე პერიოდში. მდებარეობს მარჯვნივნ. ეს ნიშნავს, რომ აზოტი ნახშირბადზე ნაკლებია.

C დასიმდებარეობს იმავე ჯგუფში. მაგრამ უფრო მაღალია ვიდრე C. ასე რომ C ნაკლებია ვიდრესი.

სიდაალმდებარეობს მესამე პერიოდში, მაგრამ მარჯვნივ არისსი, ნიშნავსსინაკლები ვიდრეალ

ატომის ზომების გაზრდის თანმიმდევრობა იქნება შემდეგი:ნ, C, სი, ალ

2. რომელი ქიმიური ელემენტი, ფოსფორი თუ ჟანგბადი ავლენს უფრო გამოხატულ არამეტალურ თვისებებს? რატომ?

პასუხი:

ჟანგბადი ავლენს უფრო გამოხატულ არამეტალურ თვისებებს, რადგან ის მდებარეობს ელემენტების პერიოდულ სისტემაში მაღლა და მარჯვნივ.

3. როგორ იცვლება ძირითადი ქვეჯგუფის IV ჯგუფის ჰიდროქსიდების თვისებები ზემოდან ქვევით გადაადგილებისას?

პასუხი:

ჰიდროქსიდების თვისებები განსხვავდება მჟავედან ძირითადამდე. Ისეჰ2 CO3 - ნახშირმჟავა, როგორც მისი სახელიდან ჩანს, ავლენს მჟავე თვისებებს დაPb(ოჰ)2 – ბაზა.

პასუხები ტესტებზე

A1. VIIA ჯგუფის არამეტალების უჟანგბადო მჟავების სიძლიერე ელემენტების ატომების ბირთვის მუხტის ზრდის მიხედვით

	იზრდება
	მცირდება
	არ იცვლება
	პერიოდულად იცვლება

პასუხი: 1

ჩვენ ვსაუბრობთ მჟავებზე.HF, HCl, HBr, გამარჯობა. Მიყოლებითფ, კლ, ძმ, მეხდება ატომების ზომის ზრდა. შესაბამისად, ბირთვთაშორისი მანძილი იზრდებაჰ– ფ, ჰ– კლ, ჰ– ძმ, ჰ– მე. და თუ ასეა, ეს ნიშნავს, რომ კავშირის ენერგია სუსტდება. და პროტონი უფრო ადვილად მოიხსნება წყალხსნარებში

A2. ელემენტს აქვს იგივე ვალენტური მნიშვნელობა წყალბადის ნაერთში და უფრო მაღალ ოქსიდში

	გერმანიუმი

პასუხი: 2

რა თქმა უნდა, საუბარია მე-4 ჯგუფის ელემენტზე (იხ. პერიოდი. c-mu ელემენტები)

A3. რომელ სერიაშია განლაგებული მარტივი ნივთიერებები მეტალის თვისებების გაზრდის მიხედვით?

პასუხი: 1

ცნობილია, რომ ელემენტების ჯგუფში ლითონის თვისებები იზრდება ზემოდან ქვემოდან.

A4. სერიაში Na ® Mg ® Al ® Si

	ატომებში ენერგიის დონეების რაოდენობა იზრდება
	გაძლიერებულია ელემენტების მეტალის თვისებები
	მცირდება ელემენტების უმაღლესი ჟანგვის მდგომარეობა
	ასუსტებს ელემენტების მეტალის თვისებებს

პასუხი: 4

მარცხნიდან მარჯვნივ პერიოდში იზრდება არალითონური თვისებები და სუსტდება მეტალის თვისებები.

A5. ელემენტებისთვის ნახშირბადის ქვეჯგუფი მცირდება ატომური რიცხვის გაზრდით

პასუხი: 4.

ელექტრონეგატიურობა არის უნარი გადაიტანოს ელექტრონები თავისკენ ქიმიური ბმის ფორმირებისას. ელექტრონეგატიურობა თითქმის პირდაპირ კავშირშია არამეტალურ თვისებებთან. მცირდება არალითონური თვისებები და მცირდება ელექტრონეგატიურობა

A6. ელემენტების სერიაში: აზოტი – ჟანგბადი – ფტორი

იზრდება

პასუხი: 3

გარე ელექტრონების რაოდენობა ჯგუფის რიცხვის ტოლია

A7. ქიმიური ელემენტების სერიაში:

ბორი – ნახშირბადი – აზოტი

იზრდება

პასუხი:2

ელექტრონების რაოდენობა გარე შრეში უდრის უმაღლესი ჟანგვის მდგომარეობას გარდა (ფ, ო)

A8. რომელ ელემენტს აქვს უფრო გამოხატული არამეტალური თვისებები, ვიდრე სილიციუმი?

პასუხი: 1

ნახშირბადი მდებარეობს იმავე ჯგუფში, როგორც სილიციუმი, მხოლოდ უფრო მაღალი.

A9. ქიმიური ელემენტები განლაგებულია მათი ატომური რადიუსის მზარდი თანმიმდევრობით სერიაში:

პასუხი: 2

ქიმიური ელემენტების ჯგუფებში ატომური რადიუსი იზრდება ზემოდან ქვემოდან

A10. ატომის ყველაზე გამოხატული მეტალის თვისებებია:

1) ლითიუმი 2) ნატრიუმი

3) კალიუმი 4) კალციუმი

პასუხი: 3

ამ ელემენტებს შორის კალიუმი მდებარეობს ქვემოთ და მარცხნივ

A11. ყველაზე გამოხატული მჟავე თვისებებია:

პასუხი: 4 (იხ. პასუხი A1-ზე)

A12. ოქსიდების მჟავე თვისებები SiO2 ® P2O5 ® SO3 სერიებში

1) დასუსტება

2) გაძლიერება

3) არ შეიცვალოს

4) პერიოდულად იცვლება

პასუხი: 2

ოქსიდების მჟავე თვისებები, ისევე როგორც არამეტალური თვისებები, იზრდება პერიოდებში მარცხნიდან მარჯვნივ

A13. ატომების ბირთვული მუხტის გაზრდით, სერიაში ოქსიდების მჟავე თვისებები

N2O5 ® P2O5 ® As2O5 ® Sb2O5

1) დასუსტება

2) გაძლიერება

3) არ შეიცვალოს

4) პერიოდულად იცვლება

პასუხი: 1

ჯგუფებში ზემოდან ქვემოდან, მჟავე თვისებები, ისევე როგორც არამეტალური, სუსტდება

A14. VIA ჯგუფის ელემენტების წყალბადის ნაერთების მჟავე თვისებები ატომური რიცხვის გაზრდით

1) გაძლიერება

2) დასუსტება

3) რჩება უცვლელი

4) პერიოდულად იცვლება

პასუხი: 3

წყალბადის ნაერთების მჟავე თვისებები დაკავშირებულია შეკვრის ენერგიასთანჰ- ელ. ეს ენერგია ზემოდან ქვევით სუსტდება, რაც ნიშნავს, რომ მჟავე თვისებები იზრდება.

A15. ელექტრონების დონაციის უნარი Na ® K ® Rb ® Cs სერიებში

1) სუსტდება

2) ძლიერდება

3) არ იცვლება

4) პერიოდულად იცვლება

პასუხი: 2

ამ სერიაში იზრდება ელექტრონული ფენების რაოდენობა და ელექტრონების დაშორება ბირთვიდან, შესაბამისად, იზრდება გარე ელექტრონის დონაციის უნარი.

A16. სერიაში Al ®Si ®P ®S

1) ატომებში ელექტრონული ფენების რაოდენობა იზრდება

2) გაძლიერებულია არალითონური თვისებები

3) ატომების ბირთვებში პროტონების რაოდენობა მცირდება

4) ატომური რადიუსების ზრდა

პასუხი: 2

ბირთვული მუხტის გაზრდის პერიოდში იზრდება არალითონური თვისებები

A17. პერიოდული ცხრილის ძირითად ქვეჯგუფებში, ქიმიური ელემენტების ატომების შემცირების უნარი იზრდება.

პასუხი: 1

ელექტრონული დონეების რაოდენობის მატებასთან ერთად იზრდება გარე ელექტრონების მანძილი და დაცულობა ბირთვიდან. შესაბამისად, იზრდება მათი დაბრუნების უნარი (აღდგენითი თვისებები).

A18. თანამედროვე კონცეფციების მიხედვით, ქიმიური ელემენტების თვისებები პერიოდულად დამოკიდებულია

პასუხი: 3

A19. განლაგებულია ქიმიური ელემენტების ატომები, რომლებსაც აქვთ იგივე რაოდენობის ვალენტური ელექტრონები

	დიაგონალზე
	ერთ ჯგუფში
	ერთ ქვეჯგუფში
	ერთ პერიოდში

პასუხი: 2

A20. ელემენტს სერიული ნომრით 114 უნდა ჰქონდეს მსგავსი თვისებები

პასუხი: 3. ეს ელემენტი განთავსდება ტყვიით დაკავებული უჯრედის შესაბამის საკანშიVIჯგუფი

A21. პერიოდებში ქიმიური ელემენტების შემცირების თვისებები მარჯვნიდან მარცხნივ

	მომატება
	შემცირება
	არ შეცვალო
	პერიოდულად იცვლება

პასუხი: 1

ბირთვული მუხტი მცირდება.

A22. ელექტრონეგატიურობა და იონიზაციის ენერგია O-S-Se-Te სერიაში, შესაბამისად

	იზრდება, იზრდება
	იზრდება, მცირდება
	მცირდება, მცირდება
	მცირდება, იზრდება

პასუხი: 3

ელექტრონეგატიურობა მცირდება შევსებული ელექტრონული ფენების რაოდენობის მატებასთან ერთად. იონიზაციის ენერგია არის ენერგია, რომელიც საჭიროა ატომიდან ელექტრონის მოსაშორებლად. ის ასევე მცირდება

A23. რომელ სერიაშია განლაგებული ქიმიური ელემენტების ნიშნები ატომური რადიუსების გაზრდის მიხედვით?