Պոլիոլեֆինների արտադրությունը ժամանակակից արդյունաբերության հիմնարար գործընթացներից մեկն է, և այդ պոլիմերների մեծ մասը ստացվում է ավանդական տարասեռ Ziegler տիպի կատալիզատորների միջոցով: Այս կատալիզատորների այլընտրանքը միատարր և հետերոգենացված Ziegler-Natta համակարգերն են, որոնք հիմնված են տիտանի ենթախմբի մետաղների ցիկլոպենտադիենիլային ածանցյալների վրա, որոնք հնարավորություն են տալիս ձեռք բերել ֆիզիկաքիմիական, մորֆոլոգիական, գրանուլոմետրիկ և այլ կարևոր սպառողական հատկություններով պոլիմերների նոր աստիճաններ: Ակնհայտ է, որ անցումային մետաղների միացությունների տեսական մոդելները բավական բարդ են համապատասխան կատալիտիկ համակարգերի ճշգրիտ հատկությունները կանխատեսելու համար՝ օգտագործելով ժամանակակից բարձր մակարդակի տեսական հաշվարկները: Ուստի այսօր և մոտ ապագայում, ըստ երևույթին, այլընտրանք չկա համապատասխան կատալիզատորների փորձարարական թվարկումը և դրանց փորձարկման պայմանները։ Սա լիովին վերաբերում է տիտանի ենթախմբի մետաղների ցիկլոպենտադիենիլային համալիրներին: Հետևաբար, այս համալիրների սինթեզի և, մասնավորապես, բարձր արդյունավետության սինթեզի նոր արդյունավետ մեթոդների ստեղծումը ներկայումս կարևոր գիտական ​​և կիրառական խնդիր է:

Հայտնի է, որ ռասեմիկ անսա-մետալոցենների վրա հիմնված կատալիզատորները, որոնք պարունակում են դիմեթիլսիլիլ-bms-ինդենիլ լիգաններ՝ 2-րդ դիրքում գտնվող մեթիլով և 4-րդ դիրքում գտնվող արիլ փոխարինողով (A տիպի համալիրներ), ինչպես նաև B տիպի անալոգային համալիրներ, ունեն բարձր ակտիվություն և ստերեոսելեկտիվություն պրոպիլենի պոլիմերացման մեջ, որը պարունակում է 2,5-դիմեթիլ-3-արիլցիկլոպենտա[£]թիենիլ բեկորներ։

Ա տիպի անսա-ցիրկոնոցենների սինթեզի հիմնական մեթոդը s/c-ինդենիլ լիգանդի դիլիթիումի աղի ռեակցիան է ցիրկոնիումի տետրաքլորիդով։ Իր հերթին b-ի (ինդենիլ)դիմեթիլսիլանները ստացվում են համապատասխան ինդենի լիթիումի աղի 2 համարժեքների դիմեթիլդիքլորսիլանի փոխազդեցությամբ։ Այս սինթետիկ մոտեցումը զերծ չէ թերություններից: Քանի որ պրոտոնը այս ռեակցիայի միջանկյալ արտադրանքի ինդենիլ հատվածում, այսինքն. ինդենիլդիմեթիլքլորոսիլան, որն ավելի թթվային է, քան սկզբնական ինդենում, ապա կամրջող լիգանդի սինթեզի ժամանակ տեղի է ունենում միջանկյալ նյութի մետաղացման կողմնակի ռեակցիա ինդենի լիթիումի աղի հետ։ Սա հանգեցնում է թիրախային արտադրանքի եկամտաբերության նվազմանը, ինչպես նաև մեծ քանակությամբ կողային պոլիմերային/օլիգոմերային միացությունների առաջացմանը։

Շարունակելով ռետրոսինթետիկ վերլուծության տրամաբանությունը՝ պետք է նշել, որ համապատասխան bms(indel)dimethylslanes ստանալու համար անհրաժեշտ է արիլով փոխարինված ինդենների սինթեզ։ Արիլով փոխարինված ինդենները կարելի է ստանալ բազմաստիճան «մալոն» մեթոդով համապատասխան բենզիլ հալոգենիդներից, որոնք պարունակում են իրենց կառուցվածքում բիֆենիլ բեկոր: Համաձայն այս սինթետիկ մոտեցման՝ սկզբնական բենզիլ հալոգենիդը սկզբում փոխազդում է դիէթիլմեթիլմալոպիկ եթերի նատրիումի կամ կալիումական աղի հետ։ Էսթերի սապոնացումից և ստացված երկթթվի հետագա դեկարբոքսիլացումից հետո հնարավոր է ստանալ համապատասխան փոխարինված պրոպիոնաթթու։ AlCl-ի առկայության դեպքում այս թթվի քլորիդը ցիկլացվում է՝ ձևավորելով համապատասխան ինդանոն-1։ Փոխարինված ինդանոն-1-ի հետագա կրճատումը նատրիումի բորոհիդրիդով տետրահիդրոֆուրան-մեթանոլ խառնուրդում, որին հաջորդում է թթվային կատալիզացված վերականգնողական արտադրանքի ջրազրկումը, հանգեցնում է համապատասխան ինդենների առաջացմանը: Այս մեթոդը քիչ կիրառություն ունի և շատ աշխատատար է մեծ քանակությամբ արիլով փոխարինված ինդենների սինթեզում: Դա պայմանավորված է նրանով, որ, առաջին հերթին, բենզոլի հալոգենիդները, որոնք այս սինթեզի սկզբնական ենթաշերտերն են, մատչելի միացություններ չեն, և դրանց մեծ մասը նախ պետք է ձեռք բերել: Երկրորդ, մեկ բազմաստիճան «փոքր օփ» սինթեզը հնարավորություն է տալիս ստանալ միայն մեկ պահանջվող արիլով փոխարինված ինդեն, և, հետևաբար, նույն տեսակի մի շարք ապրանքներ ստանալու համար այս բազմաստիճան սինթեզը պետք է իրականացվի մի քանի անգամ: անգամ։

Այլընտրանքային մոտեցումը, որը ներառում է հալոգենացված ինդենների և նմանատիպ սուբստրատների պալադիումով կատալիզացված արիլացում, ավելի խոստումնալից է: Մեկ անգամ ստանալով «ծնող» հալոգենով փոխարինված ինդենը՝ մենք կարողանում ենք մեկ փուլով սինթեզել արիլով փոխարինված ինդեններ։ Չնայած այս մոտեցման անհերքելի առավելություններին, հարկ է նշել դրա որոշակի թերությունները: Օրինակ, A (կամ B) տիպի մի շարք արիլով փոխարինված apsa կոմպլեքսներ ստանալու համար անհրաժեշտ է ձեռք բերել մի շարք համապատասխան կամրջող լիգանդներ, այսինքն. իրականացնել համապատասխան քանակի ռեակցիաներ ինդենի (կամ նրա ցիկլոպեյթաթիենիլ անալոգի) աղի և դիմեթիլքլորոսիլանի միջև: Այնուհետև պետք է իրականացվեն մի քանի ռեակցիաներ՝ մետալոցեններն իրենք սինթեզելու համար։ Ենթադրվում է, որ ավելի արդյունավետ մոտեցումը բաղկացած է մեկ «մայր» հալոգենով փոխարինված b//c(ինդենիլ)դիմեթիլսիլանի նախնական սինթեզից, որը կարող է հետագայում օգտագործվել որպես կատալիտիկ խաչաձև միացման հիմք՝ տարբեր արիլ-օրգանական տարրերի ածանցյալների: Սա հնարավորություն կտար մեկ փուլով ձեռք բերել տարբեր կամրջող լիգաներ, իսկ հետո՝ համապատասխան Yansa-metallocenes։ Հետևաբար, այս աշխատանքի նպատակներից մեկն է բրոմ փոխարինված բիս(իկդենիլ)դիմեթիլսիլանների և նմանատիպ միացությունների սինթեզը, այնուհետև նման սուբստրատների պալադիումով կատալիզացված արիլացման մեթոդների մշակումը` տարբեր արիլով փոխարինված կամրջող լիգանդներ ստանալու համար:

Հարկ է նշել, որ նման սուբստրատների օգտագործումը խաչաձև միացման ռեակցիայում կարող է կապված լինել որոշակի դժվարությունների հետ: Սա պայմանավորված է երկու հանգամանքով. Նախ, ինդենների սիլիլային ածանցյալները լիովին իներտ միացություններ չեն պալադիումի կատալիզատորների առկայության դեպքում: Այս միացությունները, որոնք ներառում են օլեֆինի և ալիլսիլիլային բեկորներ, պոտենցիալ ենթաշերտեր են համապատասխանաբար Heck և Hiyama ռեակցիաների համար: Երկրորդ, o'c(indenyl)dimethylsilanes-ի սիլիցիում-ցիկլոպենտադիենիլ կապը հայտնի է որպես շատ զգայուն ալկալիների և թթուների նկատմամբ, հատկապես պրոտիկ միջավայրերում: Ուստի ի սկզբանե բավականին խիստ սահմանափակումներ են դրվել կատալիտիկ արիլացման իրականացման պայմանների վրա։ Մասնավորապես, ամբողջովին բացառվել է ռեակցիայի իրականացումը պրոտիկ լուծիչներում հիմքերի առկայությամբ, օրինակ՝ ջրի մեջ։ Անընդունելի էր նաև ուժեղ հիմքերի օգտագործումը, ինչպիսիք են ArMgX-ը, որոնք սուբստրատներ են Կումադայի ռեակցիայում, քանի որ այն կարող էր ուղեկցվել ինդենիլային բեկորների մետաղացմամբ և թիրախային միացությունների ելքի նվազմամբ։

Անկասկած, սինթետիկ մեթոդը, որը ներառում է հալոգեն պարունակող bms(ինդենիլ)դիմեթիլսպլանների մասնակցությամբ խաչաձև համընկնման ռեակցիա, հնարավորություն կտա էապես պարզեցնել դրանց հիման վրա միևնույն տեսակի արիլով փոխարինված n-մետալոցենների պատրաստումը. քանի որ այն թույլ է տալիս արիլ բեկոր ներմուծել սինթեզի համեմատաբար ուշ փուլում: Ղեկավարվելով նույն նկատառումներով՝ կարելի է ենթադրել, որ համապատասխան Apsa համալիրի հաջող օգտագործումը որպես «մայր» սուբստրատ կլինի ամենապարզ և ամենահարմար մեթոդը նման տիպի կառույցներ ստանալու համար։ Այստեղ պետք է ընդգծել, որ համալիրների օգտագործումը որպես սուբստրատներ խաչաձև միացման ռեակցիայի համար նույնիսկ ավելի խնդրահարույց է, քան բիս(ինդենպլ)դիմեթիլսիլանների օգտագործումը։ Նախ, ցիրկոնիումի կոմպլեքսները փոխազդում են օրգանոլիտի և մագնեզիումի օրգանական միացությունների հետ՝ առաջացնելով միացություններ Zt-C կապերով։ Երկրորդ, ցիրկոնիումի համալիրներն ինքնին ջրի և օդի հետքերի նկատմամբ զգայուն միացություններ են, ինչը մեթոդաբանական տեսանկյունից զգալիորեն բարդացնում է աշխատանքը։ Այնուամենայնիվ, այս աշխատանքի մեկ այլ նպատակ էր մշակել տարբեր տեսակների ցիրկոնիումի (և հաֆնիումի) հալոգեն փոխարինված / դցիկլոպենտադիենիլ կոմպլեքսների սինթեզի մեթոդներ, ինչպես նաև այդ միացությունների որպես սուբստրատներ պալադիումով կատալիզացված վիճակում օգտագործելու հնարավորության հետագա ուսումնասիրությունը։ Նեգիշիի և Սուզուկի-Միյաուրայի խաչաձև միացման ռեակցիաները:

Քանի որ Նեգիշիի ռեակցիան ցինկի օրգանական միացությունների մասնակցությամբ օգտագործվել է որպես հալոգենով փոխարինված սուբստրատների խաչաձև զուգակցման հիմնական մեթոդ, ատենախոսության գրականության ակնարկը հիմնականում նվիրված է տվյալ մեթոդի նկարագրությանը:

2. Գրականության ակնարկ

Հետևյալ գրականության ակնարկը բաղկացած է երեք հիմնական մասից. Առաջին մասում նկարագրված են պալադիումի միջոցով կատալիզացված խաչաձև միացման ռեակցիաների մեխանիզմների ուսումնասիրությունների արդյունքները (սխեմա 1): Խաչաձև միացման ռեակցիայի արդյունավետ իրականացման հնարավորությունը կախված է տարբեր գործոններից, ինչպիսիք են նախակատալիզատորի բնույթը, ենթաշերտերի բնույթը, լուծիչը և տարբեր հավելումները: Այսպիսով, գրականության վերանայման առաջին մասի նպատակը, ի լրումն ռեակցիայի մեխանիզմների նկարագրության, եղել է հաշվի առնել այդ կախվածությունները: Գրականության ակնարկի երկրորդ մասը նվիրված է Նեգիշիի ռեակցիային, որը խաչաձև միացում է, որը կատալիզացվում է պալադիումի կամ նիկելի համալիրների կողմից, որոնք ներառում են տարբեր օրգանական էլեկտրոֆիլներ և ցինկի օրգանական միացություններ: Այս մեթոդի հայտնաբերման պատմությունը համառոտ նկարագրված է, ինչպես նաև հիմնական գործոնները, որոնք կարող են ազդել արտադրանքի եկամտաբերության վրա Նեգիշիի ռեակցիայում, այսինքն՝ նախակատալիզատորի բնույթը, օգտագործվող ենթաշերտերի և լուծիչի բնույթը: Պալադիումի կամ նիկելի կոմպլեքսներով կատալիզացված օրգան-ցինկի միացությունների մասնակցությամբ խաչաձև զուգավորումն ունի սինթետիկ լայն հնարավորություններ, ինչը հնարավորություն է տալիս ձեռք բերել մեծ քանակությամբ արժեքավոր օրգանական արտադրանք: C(sp2)-C(sp2) կապը ձևավորելու համար հաճախ օգտագործվում են խաչաձև կապակցման ռեակցիաները, և հատկապես Նեգիշիի մեթոդը: Այսպիսով, խաչաձև կապակցման ռեակցիաների իրականացման պայմանների ստեղծումը հնարավորություն է տվել արդյունավետորեն սինթեզել զանազան բիարիլներ, որոնց այլընտրանքային մեթոդներով պատրաստելը շատ բարդ խնդիր էր թվում։ Նեգիշիի ռեակցիան թույլ է տալիս ստանալ տարբեր բնույթի բիարիլներ բավականին մեղմ պայմաններում և լավ բերքատվության պայմաններում: Գրականության ակնարկի երրորդ մասը նվիրված է Նեգիշիի ռեակցիայի հնարավորությունների նկարագրությանը բիարիլային մաս պարունակող տարբեր միացությունների սինթեզի համար: Ավելին, ներկայացման կառուցվածքն այնպիսին է, որ այս մեթոդի սինթետիկ հնարավորությունները դիտարկվում են խաչաձև միացման ռեակցիաների այլ հիմնական արձանագրությունների համեմատությամբ: Ներկայացման այս տեսակն ընտրվել է հատուկ միացությունների սինթեզում խաչաձև կապակցման ռեակցիայի իրականացման պայմանների ընտրության կարևորության պատճառով: Հարկ է նշել, որ այս թեմայի վերաբերյալ տեղեկատվության հսկայական քանակության և ատենախոսության ծավալի վրա դրված սահմանափակումների պատճառով գրականության ակնարկի երրորդ մասում ուրվագծվում են Նեգիշիի մեթոդի միայն հիմնական, ամենաբնորոշ առանձնահատկությունները: Այսպիսով, բիարիլների ստացման թեման, որում արիլից մեկ կամ երկու բեկորները հետերոցիկլիկ միացություններ են, գործնականում չի շոշափվում։ Նմանապես, չնայած կատալիտիկ համակարգերի լայն ընտրությանը, որոնք ներկայումս օգտագործվում են Նեգիշիի ռեակցիայում, այս աշխատանքում քննարկվում են միայն ամենատարածվածները: Այսպիսով, կարբենի տիպի լիգաններ պարունակող պալադիումի կոմպլեքսների վրա հիմնված կատալիտիկ համակարգերը գրեթե չեն քննարկվել: Նեգիշիի ռեակցիայի մեջ օգտագործվող կատալիզատորները դիտարկելիս հիմնական ուշադրությունը դարձվեց ֆոսֆինի լիգանդներով կայունացված պալադիումի համալիրների վրա հիմնված կատալիտիկ համակարգերին:

Այսպիսով, պալադիումի կոմպլեքսները կատալիզացնում են C–C կապի ձևավորումը՝ արիլ հալոգենիդների և նուկլեոֆիլների մասնակցությամբ (սխեմա 1)։

ArX + MNu -ArNu + MX

Այս ռեակցիան, որն առաջին անգամ հայտնաբերվել է 1976 թվականին Ֆաուրվակի, Յութանդի, Սեկիայի և Իշիկավանի կողմից՝ օգտագործելով Grignard ռեակտիվները և օրգանոլիտիումային միացությունները որպես նուկլեոֆիլներ, այնուհետև հաջողությամբ իրականացվել է օրգանոզին-, ալյումին- և օրգանոզիրկոնիումային սուբստրատների (Նեգիշի), օրգանաթինային սուբստրատների (Milstein և) մասնակցությամբ: Steele ), ինչպես նաև օրգանոբորային միացություններ (Miyaura և Suzuki):

Պալադիումի կոմպլեքսներով կատալիզացված խաչաձև կապակցման մեխանիզմը հիմնականում ներառում է չորս հիմնական փուլ: Մոնոդենտ ֆոսֆինի լիգանդների L-ի համար կատալիտիկ ցիկլը ներկայացված է սխեմա 2-ում:

Որպես ակտիվ կատալիտիկ մասնիկ, ընդունված է դիտարկել պալադիումի (O) 14 էլեկտրոնային համալիրը: Ռեակցիայի առաջին փուլը արիլհալիդի օքսիդատիվ ավելացումն է α-արիլպալադիումի(II) կոմպլեքսի՝ trans-ArPdXL2-ի առաջացմամբ, որը ձևավորվում է համապատասխան?///c-համալիրի արագ իզոմերացումից հետո։ Գործընթացի երկրորդ քայլը նուկլեոֆիլային հարձակումն է trans-ArPdXL2-ի վրա, որը կոչվում է վերամետալացման քայլ: Արդյունքում ձևավորվում է w/?#wc-ArPdnNuL2 բարդույթ, որում պալադիումի(II) ատոմը կապված է երկու բեկորների՝ Ar-ի և Nu-ի հետ։ Այնուհետև անհրաժեշտ է տրանս-r\cis իզոմերացման քայլ, քանի որ վերականգնողական վերացման գործընթացը, որը հանգեցնում է խաչաձև զուգավորման ռեակցիայի արտադրանքին և սկզբնական պալադիումի համալիրի վերածնմանը, տեղի է ունենում բացառապես cis-ArPd-ի ձևավորման և հետագա տարրալուծման միջոցով: NuL2 համալիր.

Երբ դիտարկվում են մոնոդենտատ ֆոսֆինի լիգանդներով կայունացված պալադիումի կատալիզատորները, և համեմատաբար ցածր ռեակտիվ արիլբրոմիդները կամ քլորիդները որպես օրգանական էլեկտրոֆիլներ օգտագործելու դեպքում, կատալիտիկ ցիկլի արագությունը որոշող փուլը համարվում է օքսիդատիվ ավելացման գործընթացը: Ընդհակառակը, ավելի ռեակտիվ արիլ յոդիդների կիրառման դեպքում ընդունված է որպես արագությունը որոշող քայլ դիտարկել վերամետալացման քայլը։ Ռեդուկտիվ վերացման քայլը կարող է նաև որոշել խաչաձև զուգակցման ռեակցիայի արագությունը էնդոթերմական տրանս-ուիս իզոմերացման գործընթացի շնորհիվ:

Խաչաձև միացման ռեակցիայի մեխանիզմի ուսումնասիրության մեջ փոխակերպումների հաջորդականության ուսումնասիրությունը, անշուշտ, կարևոր խնդիր է գործնական քիմիայի համար այս գործընթացի կարևորության պատճառով: Այնուամենայնիվ, պետք է նշել, որ մեխանիկական ուսումնասիրությունների մեծ մասը (օրինակ՝ սխեմա 2-ում ներկայացված մեխանիզմի հիմքում ընկածները) իրականացվել են մեկուսացված համակարգերում, որոնցում շարունակվել է ավելի վաղ նկարագրված փուլերից միայն մեկը, այսինքն. Սխեմա 2-ում ներկայացված կատալիտիկ ցիկլին բավականին հեռու նման պայմաններում: Ռեակցիայի մեխանիզմի ուսումնասիրության հիմքում ընկած ընդհանուր մոտեցումը տարրական քայլերն իրարից առանձին ուսումնասիրելն է՝ որպես ելակետ օգտագործելով մեկուսացված կայուն 18 էլեկտրոնային կոմպլեքսներ, ինչպիսիք են պալադիումի (O) համալիրը Pd°L4 - օքսիդատիվ ավելացման համար, տրանս. - ArPdXL2 - վերամետաղացման և վերջապես /??/?a//c-ArPdfINuL2 - Ar-Nu ձևավորման գործընթացի համար: Անկասկած, առանձին փուլերի ուսումնասիրությունը հնարավորություն է տալիս ավելի հստակ ներկայացնել այս առանձին փուլերում տեղի ունեցող գործընթացները, բայց դա չի տալիս սպառիչ գիտելիքներ խաչաձև զուգակցման ռեակցիայի վերաբերյալ որպես ամբողջություն: Իրոք, տարրական փուլերում մեկուսացված և, հետևաբար, կայուն համալիրների ռեակտիվության ուսումնասիրությունը կարող է հանգեցնել սխալ արդյունքների, քանի որ իրական կատալիտիկ ցիկլը կարող է ներառել բարձր էներգիայի և, հետևաբար, անկայուն բարդույթներ, որոնք դժվար է հայտնաբերել: Օրինակ, կարելի է նշել, որ ռեակցիայի միջավայրում առկա անիոնները, կատիոնները և նույնիսկ անկայուն լիգանները (օրինակ՝ dba) ազդում են խաչաձև միացման ռեակցիայի վրա, սակայն այս փաստերը չեն կարող բացատրվել վերը քննարկված ռեակցիայի մեխանիզմի շրջանակներում։ ինչը վկայում է գործընթացի մեխանիզմի ուսումնասիրության որոշակի թերարժեքության մասին՝ դրա առանձին փուլերի ուսումնասիրության հիման վրա։

Պալադիումի (O) կոմպլեքսների արդյունավետությունը խաչաձև միացման ռեակցիայում մեծանում է Ar-X կապը (X = I, Br, C1, OTf) ակտիվացնելու նրանց ունակությանը զուգահեռ օքսիդատիվ հավելման ռեակցիայում։ Որպես կատալիզատորներ օգտագործվում են ինչպես պալադիումի (O) կայուն կոմպլեքսները, այնպես էլ Pd(dba)2-ից և ֆոսֆիններից տեղում առաջացած բարդույթները: Պալադիումի (II) կոմպլեքսները՝ PdX2L2 (X = CI, Br), օգտագործվում են նաև որպես պալադիում (0) պրեկուրսորներ։ Դրանք կրճատվում են կա՛մ ռեակցիայի միջավայրում առկա նուկլեոֆիլով, կա՛մ հատուկ ավելացված վերականգնող նյութով, եթե նուկլեոֆիլն ունի անբավարար վերականգնող ուժ: Pd(OAc)2-ի և ֆոսֆինների խառնուրդը հաճախ օգտագործվում է որպես պալադիումի (0) աղբյուր Սուզուկիի ռեակցիայում։ Pd°L4 և PdChL2 կոմպլեքսները կատալիզացնում են C-C կապի ձևավորումը «կոշտ» և «փափուկ» C-նուկլեոֆիլների դեպքում։ Pd(dba) խառնուրդ? և ֆոսֆինները ավելի հաճախ օգտագործվում են «փափուկ» նուկլեոֆիլների համար Stiehl-ի ռեակցիայում: Մոնոդենտատային լիգանդները արդյունավետ են խաչաձև զուգակցման ռեակցիաներում, որոնք ներառում են նուկլեոֆիլներ, որոնք ունակ չեն p-hydrp-ի վերացման գործընթացին, հակառակ դեպքում բիդենտային լիգանների օգտագործումն ավելի արդյունավետ է:

Անկախ պալադիում (0) ստանալու համար օգտագործվող պրեկուրսորից, չհագեցած 14 էլեկտրոն PdL2 համալիրը համարվում է ակտիվ տեսակ, որը սկսում է կատալիտիկ ցիկլը՝ մտնելով օքսիդատիվ ավելացման ռեակցիայի մեջ (սխեմա 2): Այնուամենայնիվ, հաճախ նկատվում է ռեակտիվության կախվածություն PdL2-ի ստացման մեթոդից։ Օրինակ, Pd(PPh3)4 համալիրի օգտագործումը որպես կատալիզատոր հաճախ ավելի արդյունավետ է, քան 2 համարժեքով Pd(dba)2 խառնուրդը: PPI13. Այս փաստը ցույց է տալիս, որ dba-ն մասնակցում է կատալիտիկ գործընթացին: Ենթադրվում է նաև, որ բոլոր խաչաձև միացման ռեակցիաները տեղի են ունենում տրանսմետաղացման գործընթացում c-ArPdXL2 միջանկյալ թակարդի ձևավորման միջոցով (սխեմա 2): Այնուամենայնիվ, որոշ նուկլեոֆիլ հարձակումներ m/Jcmc-ArPd^PPh^ համալիրի վրա տեղի են ունենում ավելի դանդաղ, քան ամբողջ կատալիտիկ ցիկլը, ինչը ենթադրում է ռեակցիայի այլ ուղի:

Չնայած բոլոր թերություններին, որոնք բնորոշ են մեխանիզմի ուսումնասիրությանը որպես առանձին տարրական քայլերի գումար, խաչաձև զուգակցման ռեակցիայի մեխանիզմի ավելի մանրամասն դիտարկումը կկատարվի այս կերպ, բայց հաշվի առնելով բոլոր հնարավոր նյութերը, որոնք առկա են իրական ռեակցիայի խառնուրդը, մասնավորապես, «անկայուն» լիգանդները, ինչպիսիք են dba, անիոնները և կատիոնները:

սուբստրատներ

Կատալիզատոր

Ni(PPh3)2Cl2 36

Հարկ է նշել, որ եթե ռեակցիայում օգտագործվող արիլային բեկորների համակցությունները ջերմային անկայուն խմբեր չեն պարունակում, ապա ավելի նախընտրելի է թվում Սուզուկիի մեթոդի կիրառումը: Դա պայմանավորված է նրանով, որ արիլբորոնաթթուների օգտագործման դեպքում, որոնք ունեն ջերմային կայունություն, հնարավոր է խաչաձև միացման ռեակցիան իրականացնել ավելի ծանր պայմաններում, քան արփզինկատների դեպքում, որոնք ունեն ավելի մեծ ջերմային կայունություն։ Սա հնարավորություն է տալիս ստանալ ստերիկ բեռնված արտադրանքներ՝ բարձր բերքատվությունով՝ բացառելով սկզբնական օրգանոմետաղական միացության տարրալուծման անցանկալի գործընթացները։ Նեգիշիի ռեակցիան իրականացնելիս որոշ դեպքերում կարելի է նկատել հոմոկոուլինգային արտադրանք։ Այս փաստը, ըստ երևույթին, կարելի է բացատրել վերամետաղացման գործընթացով, որն ընթանում է պղնձի պալադիումի և ցինկի օրգանական միացություններով։ Այս տեսակի փոխազդեցությունները բնորոշ չեն բորօրգանական միացություններին։

Նեգիշիի ռեակցիայի միջոցով սինթեզվել են մեծ քանակությամբ տարբեր բիարիլներ, որոնք հետաքրքիր են կենսաբանության և բժշկության տեսակետից։ Օգտագործվել են պալադիումի միջոցով կատալիզացված խաչաձև միացման ռեակցիաներ, որոնք ներառում են ցիանային միացություններ, օրինակ՝ բիֆենոմիցին B (բիֆենոմիցին B), քսենալիպին (քսենալեպին), մագնալոլ (մագնալոլ), (-)-մոնոտերպենիլմագնալոլ ((-)-մոնոտերպենիլմագնալոլ), կորուպենսամին A ստանալու համար: եւ B (korupensamine A, B), yupomatsnoida

15 (eupomatenoid-15), cystine (cystine), PDE472, tasosartan (tasosartan) և losartan (losartan) և որոշ այլ միացություններ (սխեմաներ 43-48):

OH co2n nh2 բիֆենոմիցին

Ես «մագնալոլ

Me OH կոռուպենսամին Ա դիազոնամիդ Ա

Me OH corrupensamine B քսենալիպին

3 փուլ jupomatenoid-15 co2z co2z

Cbz» կատալիզատոր

Z = TMSE պարզ

Cbz կատալիզատոր (% եկամտաբերություն)՝ Pd(PfBu3)2 (87), Pd(dba)2/TFP(41), Pd(dba)2/dppf (27)

Pd(dba)2/TFP 73%

CHO դիազոնամիդ Բազմաստիճան ցիստին

Տասոսարտանի V-N պրեկուրսոր Ն

TBS sec-BuU, TMEDA

THF, -78°С ->

Արձանագրություն

Ռեակցիայի պայմանները

1. ZnBr2 2. Pd(PPh3)4, THF, Br-> j

1. B(OMe)32. H30+ 3. Pd(PPh3)4, Na2C03, hg-d „DME, եռացող

Ն ՎԳ\ ^ Դ^ԴԴհ.1. TGL «POR

O-™ "o --j:""-O-v

S Me02S"^^ 67% 3"

A, KCH/H ci, PdfPPh, b. 66°C

CI2Pd(PPh3)2, 66°C

2.7. Բիարիլների պատրաստման վերջին ձեռքբերումները խաչաձև միացման ռեակցիայի միջոցով

2000-ականներին հայտնվեցին բազմաթիվ նոր աշխատություններ՝ նվիրված խաչաձև միացման ռեակցիայի ուսումնասիրությանը։ Այսպիսով, մշակվել են նոր կատալիտիկ համակարգեր, որոնք հնարավորություն են տալիս լուծել այնպիսի գործնական խնդիրներ, որոնք նախկինում հնարավոր չէր լուծել։ Օրինակ, Milne-ը և Buchwald-ը, հրատարակվել են 2004 թվականին, մշակել են նոր ֆոսֆինի լիգանդ I, որը թույլ է տալիս Նեգիշիի ռեակցիան տարբեր արիլքլորիդների և ցինկի օրգանական միացությունների միջև՝ թույլ տալով, որ բիարիլները չափազանց ստերիկ բեռնված կառուցվածքով ստացվեն բարձր եկամտաբերությամբ: լիգանդ I

Նման խմբերի առկայությունը, ինչպիսիք են CN-, NO2-, NR2~, OR--ը, որևէ կերպ չի ազդում արտադրանքի եկամտաբերության վրա: Աղյուսակներ 12-ը և 13-ը ներկայացնում են ստացված արդյունքներից միայն մի քանիսը:

1. Ժամանակ, րոպե Ջուր, % մեթանոլ, %0 30 7015 0 100

2. Ժամանակ, րոպե Ջուր, % Մեթանոլ, %000 20 801500 0 1002500 0 1002501 20 - 80

3. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է С10Н9ВУ-ի համար՝ С, 53.36; Հ, 4.03. Գտնվել է՝ C, 53.19; Հ, 3.98.

4. H NMR (CDCb). 1Н, 6-Н), 3,36 (dd, J= 17,5 Հց, J= 7,6 Հց, 1Н, 3-Н), 2,70-2,82 (m, 1Н, 2-Н), 2,67 (dd, J= 17,5 Հց, J= 3,8 Հց, 1Н, З"-Н), 1,34 (d, J= 7,3 Հց, ЗН, 2-Me):

5. PS NMR (CDCI3): 5 208.3, 152.9, 138.2, 137.2, 129.0, 122.6, 122.0, 41.8, 35.7, 16.0:

6. 4- և 7-բրոմ-2-մեթիլ-N-ինդենների խառնուրդ (1)

7. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C10H9VP C-ի համար, 57,44; Հ, 4.34. Գտնվել է՝ C, 57.59;1. Հ, 4.40.

8. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C10H9CIO-ի համար՝ C, 66.49; Հ, 5.02. Գտնվել է՝ C, 66.32; Հ, 4.95.

9. NMR (CDCb). , 3.35 (m, 1H, 2-H), 2.69 (m, 2H, CH2), 1.30 (d, 3H, Me) 41.3, 33.3, 15.5:

10. 4- և 7-քլոր-2-մեթիլ-1//-ինդենների խառնուրդ (2)

11. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C10H9CI-ի համար՝ C, 72.96; Հ, 5.51. Գտնվել է՝ C, 72.80; Հ, 5.47.

12. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է StsNtsVgO-ի համար՝ C, 55.25; Հ, 4.64. Գտնվել է՝ C, 55.35; Հ, 4.66.1. L17

13. 4-բրոմ-2,5-դիմեթիլ-1//-ինդենի և 7-br(m-2,6-դիմեթիլ-N-1mden-ի խառնուրդ (3)

14. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված ScNuBr-ի համար՝ C, 59.22; H, 4 97. Գտնվել է՝ C, 59.35; Հ, 5.03.

15. Բրոմո-5-մեթիլ-4,5-դիհիդրո-6/7-ցիկլոպենտա6.թիոֆեն-6-ոն

16. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C\sH7BrOS-ի համար՝ C, 41.58; Հ, 3.05. Գտնվել է՝ C, 41.78; Հ, 3.16.

17. NMR (CDCb). , 2.50 (dd, J= 17.2 Հց, J= 2.9 Հց, 1H, 4"-H), 1.34 (d, J= 7.5 Հց, 3H, 5-Me).13SNMR (CDCb)" 5 199.3, 165.6, 14. , 136.7, 108.4, 47.4, 32.3, 16.7.

18. Բրոմո-5-մեթիլ-4//-ցիկլոպենտա6.թիոֆեն (4)

19. Հաշվարկված է C22H22Br2Si-ի համար՝ C, 55.71; Հ, 4.68. Գտնվել է՝ C, 56.02; Հ, 4.77.

20. Բիս(4-քլոր-2-մեթիլ-1#-ննդեն-1-իլ)(դիմեթիլ)սիլան (6)

21. Հաշվարկված է C22H22Cl2Si-ի համար՝ C, 68.56; Հ, 5.75. Գտնվել է՝ C, 68.70; Հ, 5.88.

22. Նեգիշիի ռեակցիայի ընդհանուր ընթացակարգը, որը ներառում է 5, 7 և 8 միացություններ

23. 9-րդ միացությունը պատրաստվել է Նեգիշիի ռեակցիայի ընդհանուր ընթացակարգի համաձայն՝ սկսած արիլբրոմիդ 5-ից և ֆենիլմագնեզիումի բրոմիդից: Ստացվում է 4,54 գ (97%) սպիտակ պինդ, որը ռաս և մեզո իզոմերների հավասարամոլային խառնուրդ է։

24. Հաշվարկված է Cs^Si-ի համար՝ C, 87.13; Հ, 6.88. Գտնվել է՝ C, 87.30; Հ, 6.93.

25. Hs(2,4-d1shetyl-1#-inden-1-yl)(dimethyl)silane (12)

26. 12-րդ միացությունը պատրաստվել է Նեգիշիի ռեակցիայի ընդհանուր ընթացակարգի համաձայն՝ սկսած արիլբրոմիդ 5-ից և մեթիլմագնեզիումի քլորիդից: Ստացվում է 3,34 գ (97%) սպիտակ պինդ, որը ռաս և մեզո իզոմերների հավասարամոլային խառնուրդ է։

27. Հաշվարկված է C24H2sSi-ի համար՝ C, 83.66; Հ, 8.19. Գտնվել է՝ C, 83.70; Հ, 8.26.

28. 13-րդ միացությունը պատրաստվել է Նեգիշիի ռեակցիայի ընդհանուր ընթացակարգի համաձայն՝ սկսած արիլբրոմիդ 5-ից և 3-տրիֆտորմեթիլֆենիլմագնեզիումի բրոմիդից: Ստացվում է 5,92 գ (98%) սպիտակ պինդ նյութ, որը ռաս և մեզո իզոմերների հավասարամոլային խառնուրդ է։

29. C36H3oF6Si հաշվարկված՝ C, 71.50; Հ, 5.00. Գտնվել է՝ C, 71.69; Հ, 5.13.

30. JPic4-(4-N,N-di^IetnlamIschofshIl)-2-methyl-lH-inden-l-yl.(dimethyl)silane14)

31. 14-րդ միացությունը ստացվել է Նեգիշիի ռեակցիայի ընդհանուր ընթացակարգի համաձայն՝ սկսած արիլբրոմիդ 5-ից և 4-K,.H-dpmetplaminofesh1lmagnesium bromide-ից: Ստացվում է 5,10 գ (92%) սպիտակ պինդ, որը հանդիսանում է paif և meso իզոմերների հավասարամոլային խառնուրդ։

32. Հաշվարկված է C38H42N2SK С, 82,26; Հ, 7.63. Գտնվել է՝ C, 82.41; Հ, 7.58.

33. Հաշվարկված է C38H32S2Si-ի համար՝ C, 78.57; Եվ, 5.55. Գտնվել է՝ C, 78.70; Հ, 5.46.

34. 16-րդ միացությունը պատրաստվել է Նեգիշիի ռեակցիայի ընդհանուր ընթացակարգի համաձայն՝ սկսած արիլբրոմիդ 5-ից և 2-տրիֆտորմեթիլֆենիլմագնեզիումի բրոմիդից: Ստացվում է 5,86 գ (97%) սպիտակ պինդ, որը ռաս- և մեզո-պսոմերների համաչափ խառնուրդ է:

35. Յամս4-(4-տերտ-բութիլֆենիլ)-2-մետշ|-17/-ինդեն-1-իլ(դի1մեթիլ)սիլան (17)

36. 17-րդ միացությունը պատրաստվել է Նեգիշիի ռեակցիայի ընդհանուր ընթացակարգի համաձայն՝ սկսած արիլբրոմիդ 5-ից և 4-////7e;/7r-butylfeshmagnesium bromide-ից: Ստացվում է 5,70 գ (98%) սպիտակ պինդ, որը 1:1 հարաբերակցությամբ ռակ և մեզո իզոմերների խառնուրդ է:

37. Հաշվարկված է C^H^Si-ի համար՝ C, 86.84; Հ, 8.33. Գտնվել է՝ C, 86.90; Հ, 8.39.

38. 18-րդ միացությունը պատրաստվել է Նեգիշիի ռեակցիայի ընդհանուր ընթացակարգի համաձայն՝ սկսած արիլբրոմիդ 7-ից և ֆենիլմագնեզիումի բրոմիդից: Ստացվում է 4,72 գ (95%) սպիտակ պինդ, որը հանդիսանում է ռակ և մեզո իզոմերների հավասարամոլային խառնուրդ։

39. b,mc4-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2,5-dimethyl-1Dr-inden-1-yl(dimethyl)silane (19)

40. CsgH^Si-ի համար հաշվարկված՝ C, 76.97; Հ, 7.48. Գտնվել է՝ C, 77.21; Հ, 7.56.1. Ա 23

41. P'c-dimethylsilyl-bisg1=-2-methyl-4-(3-trifluorometh11lfe11yl)inden-1-yl ցիրկոնիումի երկքլորիդ (23)

42. 23-րդ միացությունը սինթեզվել է ընդհանուր պրոցեդուրաով՝ սկսելով լիգանդից «13. 22% ելքով ստացվել է նարնջագույն պինդ.

43. CaeH.sCbFeSiZr-ի համար հաշվարկված՝ С, 56.53; Հ, 3.69. Գտնվել է՝ C, 56.70; Հ, 3.75.

44. Pc-dimethylsilyl-bisg15-2-1uet11l-4-(4-N,N-dimethylaminophenyl)nnden-1-yl ցիրկոնիումի երկքլորիդ (24)

45. 24-րդ միացությունը սինթեզվել է ընդհանուր ընթացակարգով՝ սկսած lpgand 14-ից: Ստացվել է նարնջագույն պինդ 23% ելքով:

46. ​​C38H4oCl2N2SiZr-ի համար հաշվարկված՝ C, 63.84; Հ, 5.64. Գտնվել է՝ C, 64.05; II, 5.77.

47. Rc-dimethylsilyl-bis"g|5-2,5-dimethyl-4-phenylinden-1-yl.zirconium dichloride25)

48. 25-րդ միացությունը սինթեզվել է ընդհանուր ընթացակարգով` սկսած 18-րդ լիգանդից: Ստացվել է նարնջագույն պինդ 29% ելքով:

49. C36H34Cl2SiZr-ի համար հաշվարկված՝ C, 65.83; Հ, 5.22. Գտնվել է՝ C, 65,95; Հ, 5.31.

50. 26-րդ միացությունը սինթեզվել է ընդհանուր ընթացակարգով` սկսած 20-րդ լիգանդից: Ստացվել է նարնջագույն պինդ 25% ելքով:

51. Հաշվարկված է C3oH26Cl2S2SiZr-ի համար՝ C, 56.22; Հ, 4.09. Գտնվել է՝ C, 56.41; Հ, 4.15.

52. Ռշ<-диметилсилил-#ис(т15-3-(1-нафтил)-5-метилциклопента6.тиен-6-ил)цирконий дихлорид (27)

53. 27-րդ միացությունը սինթեզվել է ընդհանուր ընթացակարգով` սկսած 22-րդ լիգանդից: Ստացվել է կարմիր պինդ 22% ելքով:

54. C38H3oCl2S2SiZr-ի համար հաշվարկված՝ C, 61.59; Հ, 4.08. Գտնվել է՝ C, 61.68; Հ, 4.15.

55. Իզոմերային բիս(տ/5-2-մեթիլ-4-բրոմինդենիլ) ցիրկոնիումի երկքլորիդների խառնուրդ (32a և 32b)

56. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C2oHi6Br2Cl2Zr-ի համար՝ C, 41.54; Հ, 2.79. Գտնվել է՝ C, 41.69; Հ, 2.88.

57. JH NMR (CD2C12): իզոմեր 32a, 5 7.54 (d, J= 8.5 Հց, 2H, b^-H), 7.43 (d, J= 7.2 Հց, 2H, 5.5"-H), 7.00 (dd, J= 8.5 Հց, J= 7.2 Հց, 2H, 7.7"-H), 6.45 (m, 2H, 1, H-H), 6.34 (m, 2H, 3.3"-H), 1.99 (s, 6H, 2.2"- Ես):

58. TNMR (CD2C12): իզոմեր 32b, 5 7.57 (d, J= 8.5 Հց, 2H, 6.6"-H), 7.40 (d, J= 7.2 Հց, 2H, 5.5L-H), 6.98 (dd, J= 8): Հց, J- 7.2 Հց, 2H, 7.7^), 6.40 (m, 2H, 1.H-H), 6.36 (m, 2H, 3.3^-H), 2.05 (s , 6H, 2.2"-Me):

59. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է CisH2iBrCl2SZr-ի համար՝ C, 42.27; Հ, 4.14. Գտնվել է՝ 42.02; Եվ 4.04.

60. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C22H2oBr2Cl2SiZr-ի համար՝ C, 41,65; Հ, 3.18. Գտնվել է՝ C, 41.50; Հ, 3.11.

61. HilMP (CD2C13). -H), 6.87 (dd, J= 8.7 Hz, J= 7.2 Hz, 2H, 6.6"-H), 6.83 (m, 2H, 3.3"-H), 2.18 (dia -, J = 0.5 Hz, 6H, 2.2"-Me), 1.26 (s, 6H, SiMe2) 1. Meso-34:

62. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C22H2oBr2Cl2SiZr-ի համար՝ C, 41,65; Հ, 3.18. Գտնվել է՝ C, 41.84; Հ, 3.19.

63. JH NMR (CD2C12). «-H), 6.59 (dd, J= 8.7 Hz, J= 7.4 Hz, 2H, 6.6"-H), 2.44 (s, 6H, 2.2"-Me), 1.37 (s, ZN, SiMe), 1.20 ( s, ZN, SiMe»):

64. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է Ci8Hi6Br2Cl2S2SiZr-ի համար՝ C, 33.44; Հ, 2.49. Գտնվել է՝ C, 33.47; Հ, 2.53.

65. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C2oH23CbZr-ի համար՝ C, 52.11; Հ, 5.03. Գտնվել է՝ C, 52.34; Հ, 5.19.

66. Տարրական վերլուծություն. C3H2.Br32r-ի համար հաշվարկված՝ C, 50.58; Հ, 2.97. Գտնվել է՝ C, 50.62; Հ, 3.02.

67. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C27H3C^r-ի համար՝ C, 62.77; Հ, 5.85. Գտնվել է՝ C, 57.30; Հ, 5.99.

68. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C26H28Cl2Zr-ի համար՝ C, 62.13; Հ, 5.61. Գտնվել է՝ C, 62.34; Հ, 5.71.

69. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C34H3oCl2SiZr-ի համար՝ C, 64.94; Հ, 4.81. Գտնվել է՝ C, 65.08; Н, 4.88.t/5-2-Methyl-4-p*-tolylindenyl)(775-pentamethylcyclopentadienyl)zirconium dichloride (42)

70. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C27H3oCl2Zr-ի համար՝ C, 62.77; Հ, 5.85. Գտնվել է՝ C, 62.95; Հ, 6.00.

71. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է CnH3-^CbXr-ի համար՝ C, 63.94; Հ, 6.29. Գտնվել է՝ C, 64.11; Հ, 6.40.

72. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է Cs2Hs2C12r-ի համար՝ C, 66.41; Հ, 5.57. Գտնվել է՝ C, 66.67; Հ, 5.60.

73. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C30H36CI2Z1--ի համար՝ C, 64.49; Հ, 6.49. Գտնվել է՝ C, 64.72; Հ, 6.62.

74. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C3H3C12r-ի համար՝ C, 65.19; Հ, 5.47. Գտնվել է՝ C, 65.53; Հ, 5.56.

75. NMR (CD2C12): 8 7.10-7.97 (m, YuH, 5,6,7-H ինդենիլում և նաֆթիլում), 6.22 (dd, J=

76. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C3iH32Cl2Zr-ի համար՝ C, 65.70; Հ, 5.69. Գտնվել է՝ C, 65.99; Հ, 5.85.

77. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C34H32Cl2Zr-ի համար՝ C, 67.75; Հ, 5.35. Գտնվել է՝ C, 67.02; Հ, 5.49.

78. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C^+^ChSZr-ի համար՝ C, 56.67; Հ, 5.15. Գտնվել է՝ C, 56.95; Հ, 5.27.

79. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C24H26Cl2OZr-ի համար՝ C, 58.52; Հ, 5.32. Գտնվել է՝ C, 58.66; Հ, 5.37.

80. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է CasHasCbSZr-ի համար՝ C, 60.19; Հ, 5.05. հայտնաբերվել; C, 60.34; Հ, 5.20.

81. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է Cs2H3C1rOgg-ի համար՝ C, 64.84; Հ, 5.10. Գտնվել է՝ C, 64.70; Հ, 5.01.

82. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C27H27CI2F3Z1--ի համար՝ C, 56.83; Հ, 4.77. Գտնվել է՝ C, 56.84; Հ, 4.88

83. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C27H3oCl20Zr-ի համար՝ C, 60.88; Հ, 5.68. Գտնվել է՝ C, 61.01; Հ, 5.75.

84. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C28H33Cl2NZr-ի համար՝ C, 61.63; Հ, 6.10; N, 2.57. Գտնվել է՝ C, 61.88; Հ, 6.24; N, 2.39.

85. NMR (CD2CI2). (m, 1Н, 6-Н ինդենիլում), 6.90 (m, 2Н, 3.5-Н С6Н4-ում), 6.76 (m, 1Н,

86. H ինդենիլում), 6.22 (m, 1H, 3-H indenyl), 3.00 (s, 6H, NMe2), 2.19 (s, 3H, 2-Me indenyl), 2.01 (s, 15H, C: sMes).75.2-Մեթիլ-4-(4-ֆտորֆենիլ)ինդենիլ.(75-պենտամեթիլցիկլոպենտադիենիլ)-ցիրկոնիումի երկքլորիդ (58)

87. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C26H27Cl2FZr-ի համար՝ C, 59.98; Հ, 5.23. Գտնվել է՝ C, 60.03; Հ, 5.32.

88. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C28H3oCl202Zr-ի համար՝ C, 59.98; Հ, 5.39. Գտնվել է՝ C, 60.11; Հ, 5.52.

89. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C27H27Cl2NZr-ի համար՝ C, 61.46; Հ, 5.16; N, 2.65. Գտնվել է՝ C, . 61,59; Հ, 5.26; N, 2.49.

90. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C29ll32Cl202Zr-ի համար՝ C, 60.61; Հ, 5.61. Գտնվել է՝ C, 60.45; Հ, 5.77.

91. 1HNMR (CD2C12). , J= 7,0 Հց, J= 0,8 Հց, 1Н, 5-Н ինդենիլում), 7,13 (dd, J= 8,5 Հց,

92. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է QjsHjoCbChZr-ի համար՝ C, 59.98; Հ, 5.39. Գտնվել է՝ C, 60.18; Հ, 5.50.

93. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C2.H26C12H £ C-ի համար, 47,79; Հ, 4.96. Գտնվել է՝ C, 47.87; Հ, 5.02.

94. H NMR (C6D6). , 6-Н ինդենիլում), 6,45 (m, 1Н, 1-Н ինդենիլում), 5,56 (d, 2,2):

95. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C26H2sCl2Hf-ի համար՝ С, 52.94; Հ, 4.78. Գտնվել է՝ C, 53.20; Հ, 4.89.

96. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է CrmH30CHN-ի համար՝ C, 53,70; H, 5,01: Գտնվել է՝ C, 53,96; H, 5,13:

97. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C3H36CHN £ C, 55,78; Հ, 5.62. Գտնվել է՝ C, 55.91; Հ, 5.70.

98. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված CisHicC^Zr-ի համար՝ С, 51.88; Հ, 4.35. Գտնվել է՝ C, 52.10; Հ, 4.47.

99. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C22H20CI2Z1--ի համար՝ C, 59.18; Հ, 4.51. Գտնվել է՝ C, 59.47; Հ, 4.68.

|

101. ZnCl2-ի M (1,50 մմոլ) լուծույթը THF-ում և 1,15 մլ 0,02 M (0,023 մմոլ) Pd(P"Bu3)2 լուծույթը THF-ում հանգեցնում են դեղին պինդի առաջացմանը, եկամտաբերությունը՝ 383 մգ (75%): .

102. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C22H20Cl2Zr-ի համար՝ C, 59.18; Հ, 4.51. Գտնվել է՝ C, 59.31; Հ, 4.60.

103. H NMR (CD2C12). ,3-H ինդենիլում), 6.02 (s, 5H, C5H5), 2.43 (s, 3H, 3-Me n*-toll-ում), 2.32 (s, 3H, 2-Me indenyl-ում):

104. Իզոմերային բիս(775-2,4-դիմետենլինդենիլ) ցիրկոնիումի երկքլորիդների խառնուրդ (72ա և 72բ)

105. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C22H22Cl2Zr-ի համար՝ C, 58.91; Հ, 4.94. Գտնվել է՝ C, 58,99; Հ, 4.97.

106. NMR (CD2C12). J= 1.0 Հց 2H, 7.7x-H), 6.30 (m, 2H, 1, H-H), 6.16 (d, J= 2.2 Hz, 2H, 3.3"-H), 2.39 (s, 6H, 4.4"-H), 2.15 (s, 6H, 2, G-H):

|

108. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C34H3oCI2Zr-ի համար՝ C, 67.98; Հ, 5.03. Գտնվել է՝ C, 68.11; Հ, 5.10.

109. Իզոմերային բիս(գ/5-2-մեթիլ-4-պ-տոլիլինդենիլ) ցիրկոնիումի երկքլորիդների խառնուրդ (74ա և 74բ)

110. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C-wITraChZr-ի համար՝ C, 70.15; Հ, 6.18. Գտնվել է՝ C, 70.33; Հ, 6.25.

111. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված Ci9H24Cl2SZr-ի համար՝ C, 51.10; Հ, 5.42. Գտնվել է՝ C, 51.22; Հ, 5.49.

112. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C24H26Cl2SZr-ի համար՝ C, 56.67; Հ, 5.15. Գտնվել է՝ C, 56.84; Հ, 5.23.

113. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C25H28Cl2SZr-ի համար՝ C, 57.45; H, 5.40 Գտնվել է C, 57.57; Հ, 5.50.

114. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C^s^sCbSZr-ի համար՝ C, 57.45; Հ, 5.40. Գտնվել է՝ C, 57.61; Հ, 5.52.

115. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C^sH^ChSZr-ի համար՝ C, 59.55; Հ, 6.07. Գտնվել է՝ C, 59.70; Հ, 6.16.

116. Ryats-dimethylsilyl-Uns «(/75-2-metnl-4-p-tolylindennl) ցիրկոնիումի երկքլորիդ (rac80)

117. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C36H34Cl2SiZr-ի համար՝ C, 65.83; Հ, 5.22. Գտնվել է՝ C, 65.94; Հ, 5.00.

118. Մեզո-դիմեթիլսիլիլ-^cis(775-2-methyl-4-p-tolylindenyl)zirconine dichloride (meso-80)

119. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C36H34Cl2SiZr-ի համար՝ C, 65.83; Հ, 5.22. Գտնվել է՝ C, 66.14; Հ, 5.07.

120. Pn(-դիմեթիլսիլիլ-բիս(775-3-(4-տոլիլ)-5-ցիկլոպեյտա6.թիեն-6-իլ)ցիրկոնիումի երկքլորիդ (81)

121. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C32H3oCl2SSiZr-ի համար՝ C, 57.46; Հ, 4.52. Գտնվել է՝ C, 57.70; Հ, 4.66.

122. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C32H26Cl2Zr-ի համար՝ C, 67.11; H, 4,58 Գտնվել է` C, 67,38; Հ, 4.65.

123. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C38H3iBr2NZr-ի համար՝ C, 60.64; Հ, 4.15 Գտնվել է՝ C, 60.57; Հ, 4.19.

124. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է C34H27Br2NZr-ի համար՝ C, 58.29; H, 3,88 Գտնվել է` C, 58,34; Հ, 3.92.

125. Ռակ-դիմեթիլսիլիլ-բիս(2-մեթիլ-4-ֆենիլինդենիլ-1-իլ) ցիրկոնիումի երկքլորիդ (85)

126. Տարրական վերլուծություն. Հաշվարկված է Cs+HsoCbSiZr-ի համար՝ C, 64.94; Հ, 4.81. հայտնաբերվել; C, 65.11; Հ, 4.92.

127. Առաջին անգամ ստացվել և բնութագրվել են տարբեր տեսակի բրոմով և քլորով փոխարինված rf-ցիկլոպենտադիենիլ լիգանդներ պարունակող ցիրկոնիումի և հաֆնիումի համալիրներ, այդ թվում՝ ռենտգենյան դիֆրակցիոն անալիզով:

128. Ցույց է տրվել, որ պալադիումով կատալիզացված Սուզուկի-Միյաուրա ռեակցիան՝ օգտագործելով NaBPlu-ն որպես արիլացնող նյութ, կարող է հաջողությամբ օգտագործվել արիլով փոխարինված ցիրկոնոցենների սինթեզման համար համապատասխան բրոմով փոխարինված ենթաշերտերից:

129. J. F Fauvarque, A. Jutand. Action devers nucleophiles sur des organopalladiques. // Ցուլ. սոց. Չիմ. պ. 1976, 765։

130. A. Sekiya, N. Ishikawa. Արիլ հալոգենիդների խաչաձև զուգավորումը գրինարդի ռեագենտների հետ, որոնք կատալիզացված են յոդ(ֆենիլ) բիս(տրիֆենիլֆոսֆին) պալադիումով (II): // J. Organomet. Քիմ., 1976, 118, 349։

131. E. I. Նեգիշի. Պալադիումի կամ նիկելի կատալիզացված խաչաձև զուգավորում: C-C կապի ձևավորման նոր ընտրովի մեթոդ. // ակ. Քիմ. Res., 1982, 15, 340:

132. D. Milstein, J. K. Stille. Պալադիումի կատալիզացված տետրօրգանոտինային միացությունների միացում արիլ և բենզիլ հալոգենիդներով: Սինթետիկ օգտակարություն և մեխանիզմ // J. Am. Քիմ. Սոց., 1979, 101, 4992։

133. N. Miyaura, A. Suzuki. Արիլացված (E)-ալկենների ստերեոսելեկտիվ սինթեզը ալկ-լ-ենիլբորանների արիլ հալոգենիդների հետ ռեակցիայի միջոցով պալադիումի կատալիզատորի առկայությամբ։ // Ջ.Քիմ. սոց. Քիմ. Commim., 1979, 866։

134. J. K. Stille. Պալադիումի միջոցով կատալիզացված խաչաձև միացման ռեակցիաները օրգանական էլեկտրոֆիլների հետ օրգանական ռեակտիվների հետ: // Անգյու. Քիմ. Միջ. Էդ. Անգլ., 1986, 25, 508։

135. J. K. Kochi. Օրգանամետաղական մեխանիզմներ և կատալիզ. // Ակադեմիական մամուլ, Նյու Յորք, 1978:

136. J. F. Fauvarque, F. Pfluger, M. Troupel. Արոմատիկ յոդիդներին զրոյական պալադիումի օքսիդատիվ ավելացման կինետիկա: II J. Օրգանոմետ. Քիմ., 1981, 208, 419։

137. P. Fit!on, M. P. Johnson, J. E. McKeon: Օքսիդատիվ հավելումներ պալադիումին (O): // Ջ.Քիմ. սոց. Քիմ. Կոմուն., 1968, 6։

138. P. Fitton, E. A. Rick. Արիլ հալոգենիդների ավելացումը տետրակիս(տրիֆենիլֆոսֆին)պալադիումին(0), II J. Organomet. Քիմ., 1971, 28, 287։

139. A. L. Casado, P. Espinet. RX-ի օքսիդատիվ ավելացումից Pd(PPh3)4-ին և PdRX(PPh3)2-ի cis-to-trans իզոմերացման մեխանիզմի մասին: համալիրներ (R = Aryl, X Halide): // Օրգանոմետի դաշնակիցները, 1998.17, 954:

140. G. W. Parshall, Նիկելի, պալադիումի և պլատինի սիգմա-արիլ միացություններ: Սինթեզի և կապի ուսումնասիրություններ: II J. Am. Քիմ. Սոց., 1974, 96, 2360։

141. J. F. Fauvarque, A. Jutand. Պալադիումի և նիկելի զրոյական կոմպլեքսներով կատալիզացված ռեֆորմատսկի ռեագենտի արիլացում: II J. Օրգանոմետ. Քիմ., 1977, 132, C17:

142. J. F. Fauvarque, A. Jutand. Պալադիումի կամ նիկելի կոմպլեքսներով ռեֆորմատսկու ռեագենտի աիլացման կատալիզը։ Արիլաթթվի եթերների սինթեզ. and J. Organomet. Քիմ., 1979, 177, 273։

143. E. Neghishi, T. Takahashi, K. Akiyoshi. Պալադիումի կատալիզացված կամ խթանված ռեդուկտիվ ածխածին-ածխածին միացում: Ֆոսֆինների և ածխածնային լիգանների ազդեցությունը. // J. Organomet. Քիմ., 1987, 334, 181։

144. M. S. Driver, J. F. Hartwig. Պալադիում (II) ֆոսֆինային կոմպլեքսներից արիլամինների ածխածնային-ազոտային կապ առաջացնող ռեդուկտիվ վերացում: and J. Am. Քիմ. Սոց., 1997, 119, 8232։

145. A. L. Casado, P. Espinet. Ստիլլի ռեակցիայի մեխանիզմը. Տրանսմետաղացման քայլ, Ril-ի և R2SnBu3-ի միացում, որը կատալիզացված է տրանս-PdRiIL2-ով: (Ri = C6C12F3; R2 = վինիլ, 4-մեթօքսիֆենիլ; L = AsPh3): // J. Am. Քիմ. Սոց., 1998,120, 8978։

146. A. Gillie, J. K. Stille. Պալադիումից 1,1 ռեդուկտիվ վերացման մեխանիզմներ. // J. Am. Քիմ. Սոց., 1980,102, 4933։

147. M. K. Loar, J. K. Stille. Պալադիումից 1,1 ռեդուկտիվ արտանետման մեխանիզմներ. ստիրիլմեթիլպալադիումի համալիրների միացում: II J. Առն. Քիմ. Սոց., 1981, 103, 4174։

148. F. Ozawa, T. Ito, Y. Nakamura, A. Yamamoto: Տրանս- և ցիս-դիալկիլբիս(երրորդական ֆոսֆին)պալադիում(II) ջերմային տարրալուծման մեխանիզմները. Նվազեցնող վերացում և տրանս-ից cis իզոմերիացում: // Ցուլ. Քիմ. սոց. Jpn., 1981, 54, 1868:

149 G. B. Smith, G. C. Dezeny, D. L. Hughes, A. O. King, T. R. Verhoeven: Սուզուկիի խաչաձև միացման ռեակցիայի մեխանիկական ուսումնասիրությունները: II Ջ Օրգ. Քիմ., 1994, 59, 8151։

150. V. Farina, B. Krishnan. Խոշոր արագության արագացումներ թրի-2-ֆուրիլֆոսֆինի և տրիֆենիլարսինի հետ որպես պալադիումի լիգանդներ. մեխանիկական և սինթետիկ հետևանքներ: II J. Am. Քիմ. Սոց., 1991, 113, 9585։

151 C. Amatore, F. Pfluger. Պալադիումի (O) օքսիդատիվ ավելացման մեխանիզմը անուշաբույր յոդիդներով տոլուոլում, վերահսկվող ուլտրամիկրոէլեկտրոդներում: // Orgatiometalics, 1990, 9, 2276:

152. A. Jutand, A. Mosleh. Արիլ տրիֆլատների օքսիդատիվ ավելացման արագությունը և մեխանիզմը զրոյական պալադիումի համալիրներին: Կատիոնային (սիգմա-Արիլ) պալադիումի համալիրների առաջացման ապացույցներ: // Organometallics, 1995, 14, 1810:

153. Ջ.Ցուջի. Պալադիումի ռեակտիվներ և կատալիզատորներ. նորարարություններ օրգանական քիմիայում. // Wiley, Chichester, 1995:

154 N. Miyaura, A. Suzuki, Պալադիումով կատալիզացված բորօրգանական միացությունների խաչաձև միացման ռեակցիաներ: II Քիմ. Rev., 1995, 95, 2457:

155. Վ.Ֆարինա. Անցումային մետաղների օրգանական մետաղները օրգանական սինթեզում. // Ասոց Օրգանոմետ. Քիմ. II, 1995, 12, 161։

156 J. L. Malleron, J. C. Fiaud, J. Y. Legros. Պալադիումով կատալիզացված օրգանական ռեակցիաների ձեռնարկ. Սինթետիկ ասպեկտներ և կատալիտիկ ցիկլեր: II ակադեմիական մամուլ, Նյու Յորք, 1997:

157 V. Farina, V. ICrishnamurthy, W. J. Scott. Ստիլի արձագանքը. // Օրգ. React., 1997, 50, 1:

158. H. Geissler (M, Beller, C, Bolm, Eds.): Անցումային մետաղներ օրգանական սինթեզի համար // Wiley-VCH, Weinheim, 1998, 1. 158:

159 F. Henin, J. P. Pete. Չհագեցած բուտիրոլակտոնների սինթեզը պալադիումի միջոցով կատալիզացված է հոմոալիլիկ քլորոֆորմատների ներմոլեկուլային կարբոալկոքսիլացմամբ: // Tetrahedron Lett., 1983, 24, 4687:

160. D. Ferroud, J. P. Genet, J. Muzart. Ալիլային ալկիլացիաներ, որոնք կատալիզացվում են զույգ պալադիումի կոմպլեքսներով՝ կավահողով: // Tetrahedron Lett., 1984, 25, 4379:

161. B. E. Mann, A. Musco. Ֆոսֆոր-31 միջուկային մագնիսական ռեզոնանսային սպեկտրոսկոպիկ բնութագրում երրորդական ֆոսֆին պալադիումի (O) համալիրների. լուծույթում 14-էլեկտրոնային համալիրների ապացույց: and J. Chem. սոց. Dalton Trans., 1975, 1673:

162. J. P. Collman, L. S. Hegedus. Օրգանական անցումային մետաղների քիմիայի սկզբունքներն ու կիրառությունները. // Oxford University Press, Oxford, 1980:

163. C.Amatore, A. Jutand, F. Khalil, M. A. M "Barki, L. Mottier: Pd°(dba)2-ի և տրիֆենիլֆոսֆինի խառնուրդներից տեղում առաջացած զրոյական պալադիումի կոմպլեքսներին օքսիդատիվ ավելացման արագություններ և մեխանիզմներ: // Օրգանամետաղներ, 1993, 12, 3168:

164. J. F. Hartwig, F. Paul. Արիլ բրոմիդի օքսիդատիվ հավելում ֆոսֆինի տարանջատումից հետո երկու կոորդինատային պալադիումի (O) համալիրից, Bis(tri-o-tolylphospliine)Palladium(0): // J. Am. Քիմ. Սոց., 1995,117, 5373։

165. S. E. Russell, L. S. Hegedus. Պալադիումով կատալիզացված չհագեցած հալոգենիդների ացիլացում էնոլ եթերների անիոնների միջոցով: II J. Am. Քիմ. Սոց., 1983,105, 943։

166. W. A. ​​Herrmann, W. R. Thiel, C. BroiBmer, K. Olefe, T. Priermeier, W. Scherer: Dihalogenmethyl)palladium(lI)-complex aus palladium(0)-vorstufen des dibenzylidenacetons: synthese, strukturchemie und reaktivitatag // J. Organomet. Քիմ., 1993, 461, 51։

167 C. Amatore, A. Jutand, G. Meyer, H. Atmani, F. Khalil, Ouazzani Chahdi: Տրիֆենիլֆոսֆինի կամ տրի-2-ֆուրիլֆոսֆինի և Pd(dba)2 խառնուրդներում տեղում առաջացած պալադիումի(O) համալիրների համեմատական ​​ռեակտիվությունը: // Օրգանամետաղներ, 1998, 17, 2958:

168. H. A. Dieck, R. F. Heck. Օրգանֆոսֆինապալադիումի կոմպլեքսները որպես վինիլային ջրածնի փոխարինման ռեակցիաների կատալիզատորներ: II J. Am. Քիմ. Սոց., 1974, 96, 1133։

169. C. Amatore, A. Jutand, M. A. M "Barki: Pd (OAc) 2-ից և տրիֆենիլֆոսֆինից զրոյական պալադիումի ձևավորման վկայություն: // Organometallics, 1992, 11, 3009:

170. Ֆ.Օզավա, Ա.Կոբո, Տ.Հայաշի. Երրորդական ֆոսֆինով կոորդինացված Pd(0) տեսակների առաջացում Pd(OAc)2-ից կատալիտիկ Heck ռեակցիայում: // Քիմ. Lett., 1992, 2177:

171. C. Amatore, E. Carre, A. Jutand, M. A. M "Barki. Pd(OAc)2-ի և երրորդական ֆոսֆինների խառնուրդներից զրոյական պալադիումի համալիրների ձևավորման արագությունը և մեխանիզմը և դրանց ռեակտիվությունը օքսիդատիվ հավելումներում: // Օրգանամետաղներ: , 1995, 14, 1818։

172 C. Amatore, A. Jutand. Պալադիումի կատալիտիկ համակարգերի մեխանիկական և կինետիկ ուսումնասիրություններ: I I J. Օրգանոմետ. Քիմ., 1999, 576, 254։

173. E. Neghishi, T. Takahashi, K. Akiyoshi. Բիս(տրիֆենիլֆոսֆին)պալադիում. դրա առաջացումը, բնութագրումը և ռեակցիաները: II J. Քիմ. սոց. Քիմ. Կոմուն., 1986, 1338։

174 C. Amatore, M. Azzabi, A. Jutand. Հալոգենային իոնների դերն ու ազդեցությունը ցածր կապակցված զրովալենտ պալադիումի կոմպլեքսներին յոդոբենզոլի օքսիդատիվ ավելացման արագությունների և մեխանիզմների վրա Pd(0)(PPh3)2: II J. Am. Քիմ. Սոց., 1991, 113, 8375։

175 C. Amatore, E. Carre, A. Jutand Վկայություն DMF-ում չեզոք և կատիոնային արիլպալադիումի (II) համալիրների միջև հավասարակշռության համար: Կատիոնային արիլպալադիում (II) կոմպլեքսների կրճատման մեխանիզմը. II Acta Քիմ. Սկանդ., 1998, 52, 100

176. T. Ishiyama, M. Murata, N. Miyaura. Պալադիում(0)-կատալիզացված ալկօքսիդիբորոնի խաչաձև միացման ռեակցիա հալոարենների հետ: ուղղակի ընթացակարգ արիլբորոնային էսթերների համար: II Ջ Օրգ. Քիմ, 1995, 60, 7508:

177. A. M. Echavarren, J. K. Stille. Պալադիումով կատալիզացված արիլ տրիֆլատների զուգավորումը օրգանական ստանանների հետ H J. Am. Քիմ. Սոց., 1987,109, 5478։

178. Ռիթերին. Վինիլային և արիլ տրիֆլատների սինթետիկ փոխակերպումներ. // Սինթեզ, 1993, 735:

179. J. Louie, J. F. Hartwig. Տրանսմետաղացում, որը ներառում է օրգանական արիլ, թիոլատ և ամիդ միացություններ: Դիսոցիատիվ լիգանդի փոխարինման ռեակցիայի անսովոր տեսակ։ // J. Am. Քիմ. Սոց., 1995, 117, 11598

180. J. E. Huheey, E. A. Keiter, R L Keitei. Անօրգանական քիմիա. կառուցվածքի և ռեակտիվության սկզբունքները. // HarperCollins, Նյու Յորք, 1993.11.

181. M. Catellani, G. P. Chiusoli. Պալադիում-(II) և -(IV) կոմպլեքսները որպես միջանկյալ նյութեր C-C կապ առաջացնող կատալիտիկ ռեակցիաներում: // J. Organomet. Քիմ., 1988, 346, C27:

182. Մ.Ալամի, Ֆ.Ֆերի, Գ.Լինստրումել. Վինիլային և արիլ հալոգենիդների կամ տրիֆլատների արդյունավետ պալադիումով կատալիզացված ռեակցիա վերջնալից ալկիններով: // Tetrahedron Lett., 1993, 25, 6403:

183. F. Ozawa, K. Kurihara, M. Fujimori, T. Hidaka, T. Toyoshima, A. Yamamoto: Տրանս-PdPh(I)(PEt2Ph)2-ով կատալիզվող ֆենիլյոդիդի և մեթիլմագնեզիումիդիդի խաչաձև միացման ռեակցիայի մեխանիզմը: // Օրգանոմետի դաշնակիցները, 1989, 8, 180:

184. J. M. Brown, N. A. Cooley. Կայուն և անցողիկ միջանկյալ նյութերի դիտարկումը պալադիումի համալիր-կատալիզացված խաչաձև միացման ռեակցիաներում: II J. Քիմ. սոց. Քիմ. Կոմուն., 1988, 1345։

185. J. M. Brown, N. A. Cooley. Պալադիումի կատալիզացված խաչաձև միացման ռեակցիաներում ռեակցիայի ուղու քարտեզագրում: // Օրգանամետաղներ, 1990, 9, 353

186. M. Portnoy, D. Milstein. Արիլքլորիդի օքսիդատիվ հավելման մեխանիզմը քելատային պալադիումի(O) կոմպլեքսներին: I I Organometallics, 1993.12, 1665:

187. C. Amatore, A. Jutand. dba-ի դերը Pd(dba)2-ի և ֆոսֆինների խառնուրդներից տեղում առաջացած պալադիումի(O) համալիրների ռեակտիվության մեջ: // Կոորդ. Քիմ. Rev., 1998, 511, 178:

188. J. M. Brown, P. J. Guiry. Դիֆոսֆիա պալադիումի կոմպլեքսներից ռեդուկտիվ վերացման արագության կախվածությունը խայթոցի անկյունից: // lnorg. Չիմ. Acta, 1994, 220, 249:

189. R. A. Widenhoefer, H. A. Zhong, S. T, Buchwald. Պալադիումի արիլալկօքսիդի կոմպլեքսներից C~0 ռեդուկտիվ վերացման ուղղակի դիտարկում՝ արիլ եթերների ձևավորման համար: // J. Am. Քիմ. Սոց., 1997, 119, 6787։

190. R. A. Widenhoefer, S. T. Buchwald. Պալադիումի (արիլ) նեոպենտօքսիդի կոմպլեքսներից C-0 ռեդուկտիվ վերացման էլեկտրոնային կախվածությունը: II J. Am. Քիմ. Սոց., 1998, 120, 6504։

191. K. Tamao (Eds. B. M. Trost, I. Fleming, G. Pattenden). Համապարփակ օրգանական սինթեզ // Pergamon Press, Oxford, 1991, 3, 819-887:

192. Կ.Տամաո, Կ.Սումիտանի, Մ.Կումադա. Ընտրովի ածխածին-ածխածին կապի ձևավորում Grignard ռեակտիվների խաչաձև զուգակցման միջոցով օրգանական հալոգենիդների հետ: Կատալիզ նիկել-ֆոսֆինային համալիրներով // J. Am. Քիմ. Սոց., 1972, 94, 4374։

193. M. Yamamura, I. Moritani, S. I. Murahashi. Օ-վինիլպալադիումի կոմպլեքսների ռեակցիան ալկիլիթիումներով. Վինիլհալոգենիդներից և ալկիլիթիումներից օլեֆինների ստերեոսպեցիֆիկ սինթեզները: // J. Organomet. Քիմ., 1975, 91, C39:

194. Է.Նեգիշի. Մեխանիզմի և օրգանոմետաղական քիմիայի ասպեկտները (Ed. J. H. Brewster). // Plenum Press, Նյու Յորք, 1978, 285-317:

195. E. Negishi, S. Baba. Նոր ստերեոսելեկտիվ ալկենիլ-արիլ զուգավորում ալկենիլանների նիկելային կատալիզացված ռեակցիայի միջոցով արիլ հալոգենիդներով: // Ջ.Քիմ. սոց., քիմ. Կոմուն., \916, 596բ.

196. S. Baba, E. Negishi. Նոր ստերեոսպեցիֆիկ ալկենիլ-ալկենիլ խաչաձև միացում՝ ալկենիլալանների պալադիումի կամ նիկելի կատալիզացված ռեակցիայի միջոցով ալկենիլ հալոգենիդների հետ։ // J. Am. Քիմ. Սոց., 1976, 98, 6729։

197. A. O. King, E. Negishi, F. J. Villani, Jr., A. Silveira, Jr. Վերջնական և ներքին արիլալկինների ընդհանուր սինթեզը ալկինիլցինկի ռեակտիվների պալադիումի կատալիզացված ռեակցիայի միջոցով արիլ հալոգենիդների հետ: II Ջ Օրգ. Քիմ., 1978, 43, 358։

198. Է.Նեգիշի. Pd-ով կատալիզացված խաչաձև միացման ծագումնաբանություն: II J. Օրգանոմետ. Քիմ., 2002, 653, 34։

199. Է.Նեգիշի. Օրգանամետաղները օրգանական սինթեզում // Wiley-Interscience, Նյու Յորք, 1980, 532:

200. P. Knochel, J. F. Normant. Ֆունկցիոնալացված ալիլային բրոմիդների ավելացում տերմինալ ալկիններին: // Tetrahedron Lett., 1984, 25, 1475:

201. P. Knochel, P. Jones (Eds.). Organozinc ռեագենտներ // Oxford University Press, Oxford, 1999, 354:

202 Y. Gao, K. Harada, T. Hata, H. Urabe, F. Sato: Ալկենիլցինկի ռեագենտների ստերեո և ռեգիոսելեկտիվ ձևավորում ներքին ացետիլենների տիտանի կատալիզացված հիդրոզինկացիայի միջոցով: // ./. Օրգ. Քիմ., 1995, 60, 290։

203. P. Knochel. Մետաղով կատալիզացված խաչաձեւ միացման ռեակցիաներ (Eds. F. Diederich and P. J. Stang) // Wiley-VCH, Weinheim, 1998, 387-419:

204. S. Vettel, A. Vaupel, P. Knochel. Նիկելով կատալիզացված ֆունկցիոնալացված օրգանոզինցերի պատրաստուկներ. II Ջ Օրգ. Քիմ., 1996, 61.1413.

205. R. F. IIeck. Օրգանական հալոգենիդների պալադիումի կատալիզացված ռեակցիաները օլեֆինների հետ: // ակ. Քիմ. Res., 1979, 12, 146:

206 E. Negishi, Z. R. Owczarczyk, D. R. Swanson. Խստորեն ռեգիո վերահսկվող մեթոդ ցիկլային կետոնների ա-ալկենիլացման համար՝ պալադիումի կատալիզացված խաչաձև միացման միջոցով: // Tetrahedron Lett., 1991, 32, 4453 ():

207. J. Shi, E. Negishi. Pd-ով կատալիզացված 1,1-դիհալո-լ-ալկենների ընտրովի տանդեմ արիլացում-ալկիլացում արիլ- և ալկիլցինկի ածանցյալներով՝ ա-ալկիլ-փոխարինված ստիրոլի ածանցյալներ արտադրելու համար: // J. Organomet. Քիմ., 2003, 687, 518։

208 X. Zeng, M. Qian, Q. Ni, E. Negishi. (£)-2-Մեթի 1-1,3-դիենների խիստ ստերեոսելեկտիվ սինթեզը 1,1-դիբրոմ-l-ալկենների պալադիումով կատալիզացված /հումքի ընտրովի խաչաձև զուգակցմամբ ալկենիլցինկ ռեակտիվներով: // Անգյու. Քիմ., Ինտ. Ed, 2004, 43, 2259։

209 M. R. Netherton, C. Dai, K. Neuschutz, G. C. Fu. Սենյակային ջերմաստիճանի ալկիլ-ալկիլ Suzuki-ի ալկիլ բրոմիդների խաչաձև զուգավորում, որոնք ունեն p-ջրածիններ: UJ. Ամ. Քիմ. Սոց., 2001, 123, 10099։

210. J. Yin, M. P. Rainka, X.-X. Zhang, S. L. Buchwald. Բարձր ակտիվ Suzuki կատալիզատոր ստերիկորեն խանգարված բիարիլների սինթեզի համար. նոր լիգանդի կոորդինացում: //./. Ամ. Քիմ. Սոց., 2002, 124, 1162։

211. R. Giovannini, P. Knochel. Ni(II)-կատալիզացված խաչաձև միացում բազմաֆունկցիոնալ արիլցինկի ածանցյալների և առաջնային ալկիլ յոդիդների միջև: II J. Am. Քիմ. Սոց., 1998, 120, 11186։

212. J. Zhou, G. C. Fu. Չակտիվացված երկրորդային ալկիլ հալոգենիդների խաչաձեւ միացումներ. սենյակային ջերմաստիճանում նիկելով կատալիզացված ալկիլբրոմիդների և յոդիդների Նեգիշի ռեակցիաները: II J. Am. Քիմ. Սոց., 2003,125, 14726։

213 C. Dai, G. C. Fu. Արիլի և վինիլային, քլորիդների պալադիումով կատալիզացված Նեգիշիի խաչաձև միացման առաջին ընդհանուր մեթոդը. 123, 2719 թ.

214. J. Zhou, G. C. Fu. Չակտիվացված ալկիլ յոդիդների, բրոմիդների, քլորիդների և տոզիլատների պալադիումի միջոցով կատալիզացված Նեգիշիի խաչաձև միացման ռեակցիաները: II J. Am. Քիմ. Սոց., 2003,125, 12527

215. J. Terao, H. Watanabe, A. Ikumi, H. Kuniyasu, N. Kambe. Grignard ռեակտիվների նիկելային կատալիզացված խաչաձև միացման ռեակցիա ալկիլհալոգենիդներով և տոզիլատներով. 1,3-բուտադիենների ուշագրավ ազդեցություն: II J. Am. Քիմ. Սոց., 2002, 124, 4222։

216. W. A. ​​Herrmann, K. Ofele, D. V. Preysing, S. K. Schneider: Ֆոսֆա-պալադացիկլներ և N-հետերոցիկլիկ կարբեն պալադիումի կոմպլեքսներ. արդյունավետ կատալիզատորներ C-C-կապակցման ռեակցիաների համար: // J. Organomet. Քիմ., 2003, 687, 229

217. R. C. Larock. Համապարփակ օրգանական փոխակերպումներ. ֆունկցիոնալ խմբերի պատրաստման ուղեցույց: // Wiley-VCH Նյու Յորք, 1999, 2, 77-128:

218. G. H. Posner. Փոխարինման ռեակցիաներ՝ օգտագործելով պղնձե օրգանական ռեակտիվներ: // Օրգ. React., 1975, 22, 253։

219. M. F. Semmelhack, P. M. Helquist, L. D. Jones: Սինթեզ զրոյական նիկելի հետ: Արիլ հալոգենիդների զուգավորում բիս(l,5-ցիկլօկտադիեն)նիկելի(0) հետ։ // J. Am. Քիմ. Սոց., 1971, 93, 5908։

220. R. J. P. Corriu, J. P. Masse. Գրիգնարդի ռեակտիվների ակտիվացում անցումային-մետաղական կոմպլեքսներով. Տրանս-ստիբենների և պոլիֆենիլների նոր և պարզ սինթեզ: // Ջ.Քիմ. սոց. Քիմ. Կոմուն., 1972, 144ա.

221. Մ Կումադա. Նիկելի և պալադիումի համալիրը կատալիզացրել է օրգանական մետաղական ռեակտիվների խաչաձև միացման ռեակցիաները օրգանական հալոգենիդների հետ: //Pure Appl. Քիմ., 1980, 52, 669։

222. E. R. Larson, R. A. Raphael. Բարելավված երթուղի դեպի ստեգանոն: I I Tetrahedron Lett., 1979, 5041։

223. N. Miyaura, T. Yanagi, A. Suzuki. Պալադիումի միջոցով կատալիզացված ֆենիլբորոնաթթվի խաչաձև միացման ռեակցիան հալոարենների հետ հիմքերի առկայության դեպքում: // սինթ. Կոմուն., 1981, 11, 513։

224. T. R. Hoye, M. Chen. Պալադիումի միջոցով կատալիզացված խաչաձև զուգակցման ռեակցիաների ուսումնասիրություններ՝ բարձր խանգարված բիարիլների պատրաստման համար, որոնք վերաբերում են կորուպենսամին/միքելլամին խնդրին: and J. Org. Քիմ., 1996, 61, 7940։

225. M. R. Agharahimi, N. A. LeBel. (-)-մոնոտերպենիլմագնոլոլի և մագնոլոլի սինթեզը: II Ջ Օրգ. Քիմ., 1995, 60, 1856։

226. G. P Roth, C. E. Fuller. Արիլ ֆտորոսուլֆոնատների պալադիումի խաչաձև միացման ռեակցիաները. այլընտրանք տրիֆլատի քիմիայի: // J.Org. Քիմ., 1991, 56, 3493։

227 Y. Okamoto, K. Yoshioka, T. Yamana, H. Moil. Պալադիումի միջոցով կատալիզացված ացետիլ կամ ֆորմիլ խումբ պարունակող բրոմբենզոլների խաչաձև միացում ցինկի օրգանական ռեակտիվներով: // J. Organomet. Քիմ., 1989, 369, 285։

228. M. Rottlander, N. Palmer, P. Knochcl, Selective Pd(0)-catalyzed arylations with new electrophilic or nucleophilic multi-coupling reagents. // Synlett, 1996, 573:

229 C. A. Quesnelle, O. B. Familoni, V. Snieckus. Ուղղորդված ortho metalation խաչաձև կցորդիչ միացումներ: Նիկել (0) - արիլ տրիֆլատների կատալիզացված խաչաձև զուգավորում ցինկ օրգանական ռեակտիվների հետ: // Synlett, 1994, 349:

230. T. Ohe, N. Miyaura, A. Suzuki. Պալադիումի միջոցով կատալիզացված օրգանական բորային միացությունների խաչաձև միացման ռեակցիա օրգանական տրիֆլատների հետ: II Ջ Օրգ. Քիմ., 1993, 58, 2201։

231. V. Aranyos, A. M. Castnao, H. Grennberg. Stille զուգավորման կիրառում արիլացված ֆտալոնիտրիլների և ֆտալոցիանինների պատրաստման համար: II Acta Քիմ. Սկանդ., 1999, 53, 714։

232 K. Koch, R. J. Chambers, M. S. Biggers. Դեղաբանորեն ակտիվ o/Y/փոխփոխարինված բիարիլների ուղղակի սինթեզ. համակցված ուղղորդված մետաղացում-պալադիում կատալիզացված խաչաձև միացման մոտեցում՝ օգտագործելով արիլօքսազոլիններ կամ բենզամիդներ: // Synlett, 1994, 347:

233. S. Saito, S. Oh-tani, N. Miyaura. Բիարիլների սինթեզը նիկել(0)-ով կատալիզացված քլորարենների խաչաձև միացման ռեակցիայի միջոցով արիլբորոնաթթուների հետ: // J.Org. Քիմ., 1997, 62, 8024։

234. J. A. Miller, R. P. Farrell. Անհամաչափ բիարիլների պատրաստում Ni- կամ Pd-ով կատալիզացված արիլքլորիդների արիլցինկների հետ միացման միջոցով: // Tetrahedron Lett., 1998, 39, 6441:

235. J. Huang, S. P. Nolan. Արիլ քլորիդների արդյունավետ խաչաձև զուգավորում արիլ Գրիգնարդի ռեակտիվների հետ (Կումադայի ռեակցիա)՝ միջնորդավորված պալադիում/իմիդազոլիում քլորիդ համակարգով։ //./. Ամ. Քիմ. Սոց., 1999,121, 9889։

236. J. Galland, M. Savignac, J. Genet. Քլորոարենների խաչաձև զուգավորում բորոնաթթուների հետ՝ օգտագործելով ջրում լուծվող նիկելի կատալիզատոր: // Tetrahedron Lett., 1999, 40, 2323:

237. Կ.Տակագի. Արիլցինկի միացությունների ուլտրաձայնային սինթեզը՝ օգտագործելով ցինկի փոշի և դրանց կիրառումը պալադիում(0)-կատալիզացված բազմաֆունկցիոնալ բիարիլների սինթեզում: // Քիմ. Լեթ, 1993, 469։

238.Ե.Ի. Նեգիշի, Տ. Տակահաշի, Ա.Օ. Քինգ: Բիարիլների սինթեզը պալադիումի միջոցով կատալիզացված խաչաձև զուգակցման 2-մեթիլ-4» նիտրոբիֆենիլ. // Org. Synth., 1988, 66, 67;

239. A. Palmgren, A. Thorarensen, J. Beckvall. Սիմետրիկ 2,5-դիփոխարինված բենզոկինոնների արդյունավետ սինթեզ՝ պալադիումով կատալիզացված կրկնակի Նեգիշիի միացման միջոցով: // J. Org. Քիմ., 1998, 63, 3764։

240. K. Manabe, K. Okamura, T. Date, K. Koga. Օքսո թթուների ընկալիչներ. ներիոնային զույգ ջրածնային կապի ազդեցությունը թթու-բազային հավասարակշռության վրա: // J.Org. Քիմ., 1993, 58, 6692։

241. J. C. Adrian, Jr., C. S. Wilcox. Սինթետիկ ընկալիչների և ֆունկցիոնալ խմբերի զանգվածների քիմիա. 10. Կարգավոր ֆունկցիոնալ խմբերի դիադաներ. Բիոտինի և ադենինի ածանցյալների ճանաչում նոր սինթետիկ հյուրընկալողի կողմից: II J. Am. Քիմ. Սոց., 1989, 111, 8055։

242. S. Coleman, E. B. Grant. Cu(I) միջնորդավորված բիարիլային խաչաձև միացման ռեակցիայի կիրառում թթվածինացված 1, G-բինաֆտալենների սինթեզում: // Tetrahedron Lett., 1993, 34, 2225:

243 U. Schmidt, R. Meyer, V. Leitenberger, H. Griesser, A. Lieberknecht. Բիֆենոմիցինների ընդհանուր սինթեզ; բիֆենոմիցին B-ի սինթեզ // Synthesis, 1992, 1025:

244. T. Bach, M. Bartels. 2,3-դիստեղիացված և 2,3,5-տրիտեղակալված բենզոֆուրաններ ռեգիոսելեկտիվ Pd-կատալիզացված խաչաձև միացման ռեակցիաներով; eupomatenoid-15-ի կարճ սինթեզ: // Synlett, 2001, 1284:

245 P. Nshimyumukiza, D. Cahard, J. Rouden, M. C. Lasne, J. C. Plaquevent: Ֆունկցիոնալացված/փոխարինված բիպիրիդինների կառուցում Նեգիշիի խաչաձև միացման ռեակցիաների միջոցով։ (±)-cytisine-ի պաշտոնական սինթեզը: // Tetrahedron Lett., 2001, 42, 7787:

246. P. W. Manley, M. Acemoglu, W. Marterer, W. Pachinger. Լայնածավալ Negishi զուգավորում, որը կիրառվում է PDE472-ի սինթեզի համար՝ 4D տեսակի ֆոսֆոդիեստերազի արգելակիչ: // Օրգ. Գործընթացի Res. Dev., 2003, 7, 436:

247. W. Cabri, R. D. Fabio. Նստարանից շուկա. քիմիական սինթեզի էվոլյուցիան. // Oxford University Press, 2000, 6, 120-145:

248. K. S. Feldman, K. J. Eastman, G. Lessene. Դիազոնամիդների սինթեզի ուսումնասիրություններ. Նեգիշիի միացման օգտագործումը դիազոնամիդի հետ կապված բիարիլների ձևավորման համար՝ սահմանված առանցքային քիրալությամբ: // Օրգ. Lett., 2002, 4, 3525:

249 M. R. Reeder, H. E. Gleaves, S. A. Hoover, R. J. Imbordino, J. J. Pangborn: Օքսազոլ-2-իլցինկ ածանցյալների պալադիումի խաչաձև միացման ռեակցիայի բարելավված մեթոդ արիլբրոմիդների հետ: // Օրգ. Գործընթացի Res. Dev., 2003, 7, 696:

250. T. Bach, S. Heuser. 2"-փոխարինված 4-բրոմ-2.4"-բիթիազոլների սինթեզը ռեգիոսելեկտիվ խաչաձև միացման ռեակցիաներով: // J.Org. Քիմ., 2002, 67, 5789։

251. J. E. Milne, S. L. Buchwald. Չափազանց ակտիվ կատալիզատոր Նեգիշիի խաչաձև միացման ռեակցիայի համար: II J. Am. Քիմ. Սոց., 2004,126, 13028։

252 G. Manolikakes, M. A. Schade, C. M. Hernandez, H. Mayr, P. Knochcl. Համեմատաբար թթվային ջրածնի ատոմներ կրող չհագեցած հալոգենիդների Նեգիշիի խաչաձև միացումներ ցինկի օրգանական ռեակտիվների հետ։ // Օրգ. Lett., 2008, 10, 2765:

253. M. Ohff, A. OhfF, D. Milstein. Բարձր ակտիվ Pdll ցիկլոմելալացված իմինային կատալիզատորներ Heck ռեակցիայի համար: // Chemical Communications, 1999, 4, 357:

254 K. Nikitin, H. Mueller-Bunz, Y. Ortin, M. J. McGlinchey: Օղակների միացում. 2- և 3-ինդենիլ-տրիպտիցենների պատրաստում և հարակից հետաքրքիր գործընթացներ: // Օրգանական և բիոմո/էկուլյար քիմիա: 2007, 5, 1952:

255 Y. Hatanaka, K. Goda, T. Hiyama, a-Selective cross-coupling reaction of allyltrifluorosilanes. ուշագրավ լիգանդի ազդեցությունը ռեգիոկիմիայի վրա, Tetrahedron Lett., 1994, 35, 6511:

256. Y. Hatanaka, Y. Ebina, T. Hiyama, a-A-Selective cross-coupling of allyltrifluorosilanes. regiochemical control-ի նոր մոտեցում ալիլային համակարգերում: // J. Am. Քիմ. Սոց., 1991, 113, 7075։

257. S. Patai, Z. Rappopoit. Օրգանական սիլիցիումի միացությունների քիմիա // Wiley, 1989 թ.

258. Մ.-Ք. Օտտո, Գ.Սալո. Ինդեների թիոֆենի անալոգներ. I. Ինդանոնի անալոգների սինթեզ. // Acta Chemica Scandinavica, 1966, 20, 1577:

259 J. Frohlich. Հալոգեն պարային ռեակցիաներ թիոֆեններում և ֆուրաններում. ընտրովի մուտք դեպի մի շարք նոր եռփոխարինված ածանցյալներ: // Ցուլ. սոց. Չիմ. Բեժներ. 1996, 105, 615։

260. E. Negishi, X. Zeng, Z. Tan, M. Qian, Q. Hu, Z. Huang, Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions (2nd Edition): // Օքսֆորդ, 2004, 2, 815:

261. J. Hassan, M. Sevignon, C. Gozzi, E. Schulz, M. Lemaire, Aryl-Aryl bond formation one» դար հետո Ullmann ռեակցիայի հայտնաբերումից: // Chem. Rev. 2002, 102, 1359:

262 D. J. Cardin, M. F. Lappert, C. L. Raston, Chemistry of organo-zirconium and -hafnium compounds. //Raston/EllisHonwoodLtd., 1986 թ.

263 E. F. Abel, F. G. A. Stone, G. Wilkinson, Comprehensive Organometallic Chemistry II. // Պերգամորթ, 1995, 4:

264 R. H. Crabtree, D. M. P. Mingos, Comprehensive Organometallic Chemistry III. // Elsevier, 2007, 4:

265. II. H. Brintzinger, D. Fischer, R. Miilhaupt, B. Rieger, R. M. Waymouth. Ստերեոսպեցիֆիկ օլեֆինի պոլիմերացում քիրալ մետալոցենի կատալիզատորներով: // Անգյու. Քիմ., Ինտ. Ed., 1995, 34, 1143։

266. G. W. Coates, R. M. Waymouth. Տատանվող ստերեովերահսկողություն. ջերմապլաստիկ էլաստոմերային պլլիպրոպիլենի սինթեզի ռազմավարություն // Գիտություն, 1995, 267, 217:

267. E. Hauptman, R. M. Waymouth, J. M. Ziller. Stereoblock պոլիպրոպիլեն. լիգանդի ազդեցությունը 2-arylindene zirconocene կատալիզատորների ստերեոսպեցիֆիկության վրա: // J. Am. Քիմ. Սոց., 1995, 117, 11586։

268 X. Zhang, Q. Zhu, I. A. Guzei, R. F. Jordan. Ռասեմիկ Me2Si-bridgcd բիս(ինդենիլ) ցիրկոնոցենի համալիրների ընդհանուր սինթեզը: // J. Am. Քիմ. Սոց., 2000, 122, 8093։

269. R. W Lin, T.E. DeSoto, J. F. Balhoff. Ցիրկոնոցենի իզոմերացման գործընթացը. // ԱՄՆ Պատ. Ապլ. PubL, 1998, 005780660:

270. R W. Lin. Մետաղոցենի իզոմերիզացման կատալիտիկ պրոցես. II ԱՄՆ Պատ. Ապլ. PubL, 1998, 005965759:

271. G. G. Hlatky. Օլեֆինի պոլիմերացման տարասեռ մեկտեղանոց կատալիզատորներ: II Քիմ. Վեր. 2000, 100, 1347 թթ.

272. P. Knochel, A. Krasovskiy, I. Sapountzis. Ֆունկցիոնալացված օրգանոմետաղների ձեռնարկ. կիրառություններ սինթեզի մեջ. // Wiley-VCH, 2005 թ.

273. R. D. Rieke. Բարձր ռեակտիվ մետաղների պատրաստում և նոր մետաղական օրգանական ռեակտիվների մշակում: // Aldrichimica Acta, 2000, 33, 52

274 S. Sase, M. Jaric, A. Metzger, V. Malakhov, P. Knochel. One-Pot Negishi խաչաձև միացման ռեակցիաները տեղում առաջացրել են ցինկի ռեակտիվներ արիլքլորիդներով, բրոմիդներով և տրիֆլատներով: // J.Org. Քիմ., 2008, 73, 7380։

275. R. M. Buck, N. Vinayavekhin, R. F. Jordan. Անսա-ցիրկոնոցենի ստերեոքիմիայի վերահսկում ցիկլոպենտադիենիլ և քլորիդ լիգանդների հետադարձելի փոխանակմամբ: // J. Am. Քիմ. Սոց., 2007, 129, 3468։

276 B. E. Bosch, I. Briimer, K. Kunz, G. Erker, R. Frohlich, S. Kotila: C5H4PPh2 լիգանդ պարունակող հետերոդիմետալային Zr/Pd և Zr/Rh կատալիզատորների կառուցվածքային բնութագրում: // Օրգանամետաղներ, 2000, 19, 1255:

277. G. M. Sosnovskii, A. P. Lugovskii և I. G. Tishchenko: Մեզոփոխարինված տրիկարբոցիանի ներկերի սինթեզ քրոմոֆորում օ-ֆենիլենային կամրջով: // Զ Օրգ. Խիմ. 1983, 19, 2143:

278. I. E. Nifant «ev, A. A. Sitnikov, N. V. Andriukhova, I. P. Laishevtsev, Y. N. Luzikov, A facile synthesis of 2-aryIndenes by Pd-catalyzed direct arylation of indene with aryl iodides: