Kalkogenlar kimyosi. Qo'llanma

qiyin Molyar massa 144,97354 g/mol Zichlik 2,95 g/sm³ Issiqlik xususiyatlari T. suzuvchi. 58°C T. kip. 260 °C Kimyoviy xossalari pK a -3 Suvda eruvchanligi (30 °C da) 130 g/100 ml Optik xususiyatlar Sinishi indeksi (D-chiziq, 20 °C) 1.5174 Tuzilishi Kristal tuzilishi selendagi tetraedral Tasniflash Reg. CAS raqami 7783-08-6 PubChem Reg. EINECS raqami Modulda Lua xatosi: 170-qatordagi Vikidata: "wikibase" maydonini indekslashga urinish (nol qiymat). TABASS InChI
Alimentarius kodeksi Modulda Lua xatosi: 170-qatordagi Vikidata: "wikibase" maydonini indekslashga urinish (nol qiymat). RTECS VS6575000 ChemSpider Modulda Lua xatosi: 170-qatordagi Vikidata: "wikibase" maydonini indekslashga urinish (nol qiymat). Xavfsizlik Toksiklik Ma'lumotlar standart sharoitlarga (25 °C, 100 kPa) asoslangan, agar boshqacha ko'rsatilmagan bo'lsa.

Kvitansiya

  • Selen (VI) oksidning suv bilan reaksiyasi:

texvc topilmadi; Sozlash yordami uchun math/README ga qarang.): \mathsf(SeO_3 + H_2O \longrightarrow H_2SeO_4)

  • Selenning xlor yoki bromli suv bilan o'zaro ta'siri:

Ifodani tahlil qilib bo'lmadi (bajariladigan fayl texvc topilmadi; Sozlash yordami uchun math/README ga qarang.): \mathsf(Se + 3 Cl_2 + 4 H_2O \longrightarrow H_2SeO_4 + 6 HCl)

Ifodani tahlil qilib bo'lmadi (bajariladigan fayl texvc topilmadi; Sozlash yordami uchun math/README ga qarang.): \mathsf(Se + 3 Br_2 + 4 H_2O \longrightarrow H_2SeO_4 + 6 HBr)

  • Selen kislotasi yoki selen (IV) oksidning vodorod periks bilan o'zaro ta'siri:

Ifodani tahlil qilib bo'lmadi (bajariladigan fayl texvc topilmadi; Sozlash yordami uchun math/README ga qarang.): \mathsf(SeO_2 + H_2O_2 \longrightarrow H_2SeO_4 )

Ifodani tahlil qilib bo'lmadi (bajariladigan fayl texvc topilmadi; Sozlash yordami uchun math/README ga qarang.): \mathsf(H_2SeO_3 + H_2O_2 \longrightarrow H_2SeO_4 + H_2O )

Kimyoviy xossalari

  • Kislota-asos ko'rsatkichlari rangining o'zgarishi
  • Issiq, konsentrlangan selen kislotasi oltinni eritib, oltin (III) selenatning qizil-sariq eritmasini hosil qilishi mumkin:

Ifodani tahlil qilib bo'lmadi (bajariladigan fayl texvc topilmadi; Sozlash yordami uchun math/README ga qarang.): \mathsf(2Au + 6 H_2SeO_4 \longrightarrow Au_2(SeO_4)_3 + 3 H_2SeO_3 + 3 H_2O)

Suvsiz kislotani kristalli qattiq holatda olish uchun hosil bo'lgan eritma vakuumda 140 ° C (413 K, 284 ° F) dan past haroratlarda bug'lanadi.

Ushbu yopishqoq kislotaning konsentrlangan eritmalari. Kristalli mono- va dihidratlar ma'lum. Monohidrat 26 °C da, dihidrat -51,7 °C da eriydi.

Selenatlar

Selen kislotasining tuzlari selenatlar deyiladi:

  • Ammoniy selenat - (NH 4) 2 SeO 4
  • Oltin (III) selenat - Au 2 (SeO 4) 3
  • Natriy selenat - Na 2 SeO 4

Ilova

Selen kislotasi asosan selenatlar ishlab chiqarish uchun ishlatiladi.

"Selen kislotasi" maqolasi haqida sharh yozing

Eslatmalar

Selen kislotasini tavsiflovchi parcha

Ko'rinishidan, Kristina ham xuddi shunday fikrlarga ega edi, chunki u to'satdan mendan birinchi marta so'radi:
- Iltimos, biror narsa qiling!
Men darhol unga javob berdim: "Albatta!" Va men o'zimcha o'yladim: "Qaniydi men bilsam edi!!!" ) u yana eshikdan tashqariga tashlanadi.
- Xo'sh, gaplashasizmi yoki yo'qmi? – so‘radim atayin jahl bilan. "Sizga vaqtim yo'q va men bu erdaman, chunki bu ajoyib kichkina odam men bilan - sizning qizingiz!"
Erkak to'satdan yaqin atrofdagi stulga cho'kdi va boshini qo'llari bilan bog'lab yig'lay boshladi... Bu ancha vaqt davom etdi va u ko'pchilik erkaklar singari yig'lashni bilmasligi aniq edi. umuman. Uning ko'z yoshlari ziqna va og'ir edi va ular unga juda og'ir edi. Shundagina men birinchi marta "odamning ko'z yoshlari" iborasi nimani anglatishini haqiqatan ham tushundim ...
Men karavot yonidagi stolning chetiga o'tirdim va boshqa odamlarning ko'z yoshlari oqimini hayajon bilan tomosha qildim, bundan keyin nima qilishni bilmaymanmi? ..
- Onam, onam, nega bunday hayvonlar bu yerda yuribdi? – ohista so‘radi qo‘rqinchli ovoz.
Va shundan keyingina men mast Arturning atrofida tom ma'noda "to'p-to'p" aylanib yurgan juda g'alati mavjudotlarni payqadim ...
Mening sochlarim qimirlay boshladi - bular bolalar ertaklaridagi haqiqiy "yirtqich hayvonlar" edi, faqat bu erda ular negadir juda va juda haqiqiy bo'lib tuyuldi ... Ular ko'zadan chiqarilgan yovuz ruhlarga o'xshardi, ular qandaydir tarzda to'g'ridan-to'g'ri "birikishga" muvaffaq bo'lishdi. kambag'alning ko'kragiga osilgan holda, uning deyarli charchagan hayotiyligini katta zavq bilan "yutdi" ...
Men Vestaning kuchukcha chiyillashigacha qo‘rqib ketganini his qildim, lekin u buni ko‘rsatmaslik uchun bor kuchi bilan harakat qilardi. Bechora bu dahshatli “yirtqich hayvonlar” uning ko‘z o‘ngida o‘z sevikli dadasini xursand va shafqatsizlarcha “yeb qo‘yganini” dahshat ichida tomosha qildi... Men nima qilishimni bilolmadim, lekin tezda harakat qilishim kerakligini bilardim. Tez atrofga alanglab, yaxshiroq narsa topolmay, bir uyum iflos likopchalarni ushlab, bor kuchim bilan yerga uloqtirdim... Artur hayron bo‘lib o‘rindiqqa o‘tirdi va telba ko‘zlari bilan menga tikildi.
- Ho'l bo'lishdan foyda yo'q! – deb qichqirdim: “Qara, uyingga qanday “do'stlar” olib kirding!
U biz ko'rgan narsani ko'radimi yoki yo'qmi, bilmasdim, lekin bu mening yagona umidim, qandaydir tarzda "o'ziga kelish" va shu tariqa uni ozgina bo'lsa ham hushyor bo'lish edi.
Darvoqe, uning ko‘zlari birdan peshonasiga ko‘tarildi, ma’lum bo‘ldiki, u ko‘rdi... Dahshat ichida u burchakka irg‘adi, “yoqimli” mehmonlaridan ko‘zini uzolmay, bir og‘iz so‘z aytolmasdi. u faqat qaltirayotgan qo'li bilan ularga ishora qildi. U bir oz qaltirab turardi va men tushundimki, agar hech narsa qilinmasa, bechora haqiqiy asabiy hujumga duchor bo'ladi.
Men bu g'alati yirtqich mavjudotlarga murojaat qilishga harakat qildim, lekin undan hech qanday foydali narsa chiqmadi; ular faqat mash'um tarzda "o'ng'irishdi", tirnoqli panjalari bilan meni urib yuborishdi va ular o'girilmasdan, to'g'ridan-to'g'ri ko'ksimga juda og'riqli energiya zarbasini yuborishdi. Va keyin, ulardan biri Arturdan "bo'sh qoldi" va o'zi eng oson o'lja deb o'ylagan narsasini ko'rib, to'g'ri Vestaga sakrab tushdi ... Qiz hayratdan vahshiyona qichqirdi, lekin - uning jasoratini hurmat qilishimiz kerak - u darhol qarshilik qila boshladi, bu kuch edi Ularning ikkalasi ham, u ham, u ham bir xil jismoniy mavjudotlar edi, shuning uchun ular bir-birlarini mukammal "tushunishdi" va bir-birlariga bemalol energiya zarbalarini berishlari mumkin edi. Bu qo‘rqmas qizcha qanday ishtiyoq bilan jangga otlanganini ko‘rsangiz ham bo‘ladi!.. Bechora qo‘rqinchli “yirtqich hayvon”dan uning bo‘ronli zarbalaridan faqat uchqunlar yog‘ar, biz, uchovimiz tomosha qilib, uyatdan dovdirab qoldik. Biz darhol javob bermadik, shuning uchun men unga qandaydir tarzda yordam berishni xohlardim. Va xuddi shu daqiqada Vesta butunlay siqib chiqarilgan oltin bo'lakka o'xshay boshladi va butunlay shaffof bo'lib, biron bir joyda g'oyib bo'ldi. Tushundimki, u o‘zini himoya qilishga urinib, bolalikdagi bor kuchini bergan, endi esa biz bilan aloqani saqlab qolish uchun bu kuch yetarli emas edi... Kristina sarosimaga tushib atrofga qaradi – shekilli, qizida shunday odat yo‘q edi. shunchaki g'oyib bo'lib, uni yolg'iz qoldiradi. Men ham atrofga qaradim, keyin... O‘shanda ham, undan keyingi ko‘p yillar davomida ham umrimda ko‘rmagan eng hayratli yuzni ko‘rdim... Artur chinakam hayratda turib, xotiniga tik qaradi!.. Aftidan! haddan tashqari ko'p spirtli ichimliklar, katta stress va barcha keyingi his-tuyg'ular bir lahzaga bizning turli dunyolarimiz o'rtasidagi "eshik" ni ochdi va u o'zining marhum Kristinani har doim bilgandek go'zal va "haqiqiy" ko'rdi ... Ularning ko'zlaridagi iboralarni tasvirlash mumkin edi!.. Ular gapirmadilar, lekin men tushunganimdek, Artur uni eshitishi mumkin edi. O'ylaymanki, o'sha paytda u shunchaki gapira olmadi, lekin uning ko'zlarida hamma narsa bor edi - va uni uzoq vaqt davomida bo'g'ib kelayotgan yovvoyi og'riq; va uni hayratda qoldirgan cheksiz baxt; va ibodat va yana ko'p narsalarni aytib berishga harakat qilish uchun hech qanday so'z yo'q edi!..

Selen 1817 yilda Yens Yakob Berzelius tomonidan kashf etilgan. Berzeliusning bu kashfiyot qanday sodir bo'lganligi haqidagi hikoyasi saqlanib qolgan: "Men Gottlib Xan bilan hamkorlikda Gripsholmda sulfat kislota ishlab chiqarish usulini o'rgandim. Biz sulfat kislotada qisman qizil, qisman och jigarrang cho'kma topdik. . .. Bu qo‘ng‘ir cho‘kindida yangi nodir metalni topish umididan kelib chiqqan qiziquvchanlik meni cho‘kindini tekshirishga undadi... Men massa (ya’ni cho‘kindi) tarkibida shu paytgacha noma’lum bo‘lgan, o‘ziga juda o‘xshash metall borligini aniqladim. Tellurning xossalari Shu o'xshashlikka ko'ra men yangi tanani yunoncha selen (Selenium) deb nomladim. selhnh(oy), chunki tellur Tellus nomi bilan atalgan - bizning sayyoramiz."

Tabiatda bo'lish, qabul qilish:

Yer qobig'idagi selen miqdori taxminan 500 mg / t ni tashkil qiladi. Selen 37 ta mineral hosil qiladi, ular orasida birinchi bo'lib ashavalit FeSe, klaustalit PbSe, timannit HgSe, guanajuatit Bi 2 (Se, S) 3, hastit CoSe 2, platinit PbBi 2 (S, Se) 3 qayd etiladi. Mahalliy selen vaqti-vaqti bilan topiladi. Sulfid konlari selen uchun asosiy sanoat ahamiyatiga ega. Sulfidlardagi selen miqdori 7 dan 110 g/t gacha. Dengiz suvida selenning konsentratsiyasi 4*10 -4 mg/l.
Selen sulfat kislota va sellyuloza va qog'oz ishlab chiqarish chiqindilaridan olinadi, shuningdek, selen kumush selenid shaklida mavjud bo'lgan mis elektrolitlari ishlab chiqarishdagi loydan sezilarli darajada olinadi. Loydan selen olish uchun bir necha usullar qo'llaniladi: SeO 2 sublimatsiyasi bilan oksidlovchi qovurish; soda bilan oksidlovchi sinterlash, hosil boʻlgan selen birikmalari aralashmasini Se(IV) birikmalariga aylantirish va SO 2 taʼsirida elementar selenga qaytarilishi.

Jismoniy xususiyatlar:

Molekulyar strukturaning xilma-xilligi selenning turli xil allotropik modifikatsiyalarda mavjudligini aniqlaydi: amorf (changsimon, kolloid, shishasimon) va kristalli (monoklinik, a- Va b-shakllar va olti burchakli g-shakl). Amorf (qizil) kukunli va kolloid selen selenli kislota eritmasidan selen bug'ini tez sovutish orqali qaytariladi. Shishasimon (qora) selen selenning har qanday modifikatsiyasini 220 ° C dan yuqori qizdirib, so'ngra tez sovutish orqali olinadi. U shishasimon yorqinlikka ega va mo'rt. Termodinamik jihatdan olti burchakli (kulrang) selen eng barqaror hisoblanadi. Selenning boshqa shakllaridan eriyguncha qizdirish, sekin 180-210 ° S gacha sovutish va shu haroratda ushlab turish orqali olinadi. Uning panjarasi atomlarning parallel spiral zanjirlaridan qurilgan.

Kimyoviy xossalari:

Oddiy haroratlarda selen kislorod, suv va suyultirilgan kislotalarga chidamli. Selen qizdirilganda barcha metallar bilan reaksiyaga kirishib, selenidlarni hosil qiladi. Kislorodda qo'shimcha isitish bilan u asta-sekin ko'k olov bilan yonib, SeO 2 dioksidiga aylanadi.
U xona haroratida yoddan tashqari galogenlar bilan reaksiyaga kirishib, SeF 6, SeF 4, SeCl 4, Se 2 Cl 2, SeBr 4 va boshqalar birikmalarini hosil qiladi. Xlor yoki bromli suv bilan selen quyidagi tenglamaga muvofiq reaksiyaga kirishadi:
Se + 3Br 2 + 4H 2 O = H 2 SeO 4 + 6 HBr
Vodorod selen bilan t >200°C da reaksiyaga kirishib, H 2 Se hosil qiladi.
Kons. H 2 SO 4 sovuqda selen eriydi va polimer kationlari Se 8 2+ bo'lgan yashil eritmani beradi.
Isitilganda suv bilan va nihoyat. Ishqoriy eritmalarda selen nomutanosibdir:
3Se + 3H 2 O = 2H 2 Se + H 2 SeO 3 va 3Se + 6KOH = K 2 SeO 3 + 2K 2 Se + 3H 2 O
selen (-2) va selen (+4) birikmalarini hosil qiladi.
Oltingugurt singari, selen Na 2 SO 3 yoki KCN eritmalarida qizdirilganda eriydi va mos ravishda Na 2 SSeO 3 (tiosulfat analogi) yoki KCNSe (tiosulfat analogi) hosil qiladi.

Eng muhim aloqalar:

Selen uchun eng tipik oksidlanish darajasi -2, +4, +6.
Selen (IV) oksidi SeO 2- polimer molekulasi (SeOsub>2)sub>n bo'lgan oq yaltiroq kristallar, m.p. 350°C. Bug'lari sarg'ish-yashil rangga ega va chirigan turp hidiga ega.H 2 SeO 3 hosil qilish uchun suvda oson eriydi.
Selen kislotasi, H 2 SeO 3- oq rombsimon kristallar.Yuqori gigroskopik. Suvda yaxshi eriydi. Beqaror, 70°C dan yuqori qizdirilganda suv va selen (IV) oksidiga parchalanadi. Tuzlar selenitlardir.
Natriy selenit, Na 2 SeO 3– rangsiz kristallar, m.p. 711 ° S. Gigroskopik, suvda yaxshi eriydi. Inert atmosferada qizdirilganda u oksidlarga parchalanadi. Havoda qizdirilganda u oksidlanib selenat hosil qiladi: 2Na 2 SeO 3 + O 2 = 2Na 2 SeO 4
Selen (VI) oksidi SeO 3- - rangsiz kristallar, m.p. 121°C. Bu gigroskopik, katta issiqlik chiqishi va H 2 SeO 4 hosil bo'lishi bilan suv bilan reaksiyaga kirishadi. Kuchli oksidlovchi vosita, organik moddalar bilan kuchli reaksiyaga kirishadi
Selen kislotasi, H 2 SeO 4- rangsiz kristall modda, suvda yaxshi eriydi. Bu zaharli, gigroskopik va kuchli oksidlovchi vositadir. Selen kislotasi qizdirilganda oltinni eritib, oltin (III) selenatning qizil-sariq eritmasini hosil qiluvchi kam sonli birikmalardan biridir.
2Au + 6H 2 SeO 4 = Au 2 (SeO 4) 3 + 3H 2 SeO 3 + 3H 2 O
Selenatlar- selen kislotasining tuzlari. Natriy selenat Na 2 SeO 4 - ortorombik tizimning kristallari; tmelt 730 ° S. Natriy oksidi, gidroksid yoki karbonat bilan kislotani neytrallash yoki natriy selenitni oksidlash orqali olinadi. Suvda ozgina eriydi, 32 °C dan past haroratda u suvli eritmalardan Na 2 SeO 4 10H 2 O dekagidrat shaklida kristallanadi.
Vodorod selenid, H 2 Se- yoqimsiz hidli rangsiz yonuvchi gaz. Selenning eng zaharli birikmasi. Havoda selenni bo'shatish uchun oddiy haroratda osongina oksidlanadi. Bundan tashqari, xlor, brom va yod ta'sirida selenni erkin hosil qilish uchun oksidlanadi. Havoda yoki kislorodda yondirilganda selen (IV) oksidi va suv hosil bo'ladi. H2S ga qaraganda kuchli kislota.
Selenidlar- selenning metallar bilan birikmalari. Ko'pincha metall yorqinligi bo'lgan kristall moddalar. M 2 Se, MSe tarkibidagi monoselenidlar mavjud; poliselenidlar M 2 Se n (Li tashqari), bu erda n = 2-6; gidroselenidlar MHSe. Havo kislorodi selengacha oksidlanadi: 2Na 2 Se n + O 2 + 2H 2 O = 2n Se + 4NaOH

Ilova:

Selen yarimo'tkazgichli diodlarni to'g'rilashda, shuningdek, fotovoltaik qurilmalarda, elektrofotografik nusxa ko'chirish qurilmalarida, televizorda, optik va signal qurilmalarida, termistorlarda va boshqalarda fosfor sifatida ishlatiladi. Selen yashil oynani rangsizlantirish va yoqut oynalarini ishlab chiqarish uchun keng qo'llaniladi; metallurgiyada - po'latga nozik taneli tuzilish berish va ularning mexanik xususiyatlarini yaxshilash; kimyo sanoatida - katalizator sifatida.
Barqaror izotopi selen-74 ultrabinafsha mintaqada (taxminan milliard marta) ulkan kuchaytiruvchi plazma lazerini yaratishga imkon berdi.
Selen-75 radioaktiv izotopi nuqsonlarni aniqlash uchun kuchli gamma nurlanish manbai sifatida ishlatiladi.

Biologik roli va toksikligi:

Selen ba'zi oqsillarning faol markazlarida selenotsistein aminokislotasi shaklida mavjud. U antioksidant xususiyatlarga ega, retinaning yorug'lik idrokini oshiradi va ko'plab fermentativ reaktsiyalarga ta'sir qiladi. Odamlar va hayvonlarning selenga bo'lgan ehtiyoji dietada 50-100 mkg / kg dan oshmaydi.

Polkovnikov A.A.
HF Tyumen davlat universiteti, 581-guruh. 2011 yil

Manbalar: Vikipediya: http://ru.wikipedia.org/wiki/Selenium
Kimyogar qo'llanmasi veb-sayti:

§ 12. E(VI) xalkogenlarning okso kislotalari: olinishi, tuzilishi, xossalari.

Okso kislotalar - kalkogenlar(VI) H 2 SO 4, H 2 SeO 4 va H 6 TeO 6 ularning dioksidlarini (yoki tegishli kislotalarni) oksidlash orqali sintezlanadi:

H 2 SeO 3 + H 2 O 2 H 2 SeO 4 + H 2 O

5TeO 2 + 2KMnO 4 + 6HNO 3 + 12 H 2 O 5H 6 TeO 6 + 2KNO 3 + 2Mn(NO 3) 2,

shuningdek oddiy moddalarni kuchli oksidlovchi moddalar bilan oksidlanishi:

5Te + 6HClO 3 + 12H 2 O 5H 6 TeO 6 + 3Cl 2,

yoki almashinuv reaktsiyalari:

BaTeO 4 + H 2 SO 4 + 2H 2 O H 6 TeO 6 + BaSO 4.

H 2 SO 4 molekulasida oltingugurt tetraedral tarzda ikkita gidroksil (OH) guruhi va ikkita kislorod atomi bilan o'ralgan. H 2 SO 4 molekulasidagi bog lanish uzunliklari (S-OH masofasi 1,54, S-O masofasi 1,43) shunday bo ladiki, S-O bog larni qo shbog, S-OH bog larini bitta deb hisoblash mumkin. H 2 SO 4 ning rangsiz muzga o'xshash kristallari qatlamli tuzilishga ega bo'lib, har bir H 2 SO 4 molekulasi to'rtta qo'shni molekula bilan kuchli vodorod bog'lari orqali bog'lanib, yagona fazoviy ramka hosil qiladi. 10,48 o C haroratda H 2 SO 4 eriydi va og‘ir (15 o C da d = 1,838 g/ml) yog‘simon suyuqlik hosil qiladi, 280 o S da qaynatiladi. Suyuqlik H 2 SO 4 tuzilishi deyarli bir xil bo‘ladi. qattiq, faqat fazoviy ramkaning yaxlitligi buziladi va u doimo o'z shaklini o'zgartiradigan mikrokristallar to'plami sifatida ifodalanishi mumkin. H 2 SO 4 suv bilan har qanday nisbatda aralashadi, bu H 2 SO 4 gidratlarining hosil bo'lishi bilan birga keladi. nH2O (8-rasm). Hidratsiyaning issiqligi shunchalik kattaki, aralashma hatto qaynashi mumkin.


8-rasm. H 2 O-H 2 SO 4 tizimining T-x diagrammasi.

H 2 SO 4 suyuqligi barcha strukturaviy xususiyatlari va anomaliyalari bilan hayratlanarli darajada suvga o'xshaydi. Bu erda suvdagi kabi kuchli vodorod aloqalari tizimi, deyarli bir xil kuchli fazoviy ramka, bir xil g'ayritabiiy yuqori yopishqoqlik, sirt tarangligi, erish va qaynash nuqtalari mavjud. H 2 SO 4 ning dielektrik o'tkazuvchanligi yuqori (100). Shu sababli, ichki dissotsiatsiya ( autoionizatsiya) sulfat kislota uchun suvga qaraganda sezilarli darajada katta: 2H 2 SO 4 H 3 SO 4 + + HSO 4-, K = 2,7 . 10 -4 .

Yuqori qutbliligi tufayli H-O aloqasi osonlikcha buziladi va protonni olib tashlash suvnikiga qaraganda kamroq energiya talab qiladi. Shuning uchun H 2 SO 4 ning kislotali xossalari kuchli ifodalanadi va suvsiz H 2 SO 4 da eritilganda an'anaviy ravishda kislotalar deb hisoblangan ko'pchilik birikmalar (CH 3 COOH, HNO 3, H 3 PO 4 va boshqalar) asoslar kabi harakat qiladi. , neytrallanish reaktsiyasiga kirish va anionlarning kontsentratsiyasini oshirish:

H 2 O + H 2 SO 4 H 3 O + +,

asos

CH 3 COOH + H 2 SO 4 CH 3 C(OH) 2 + +,

asos

HNO 3 + 2 H 2 SO 4 NO 2 + + H 3 O + +2,

asos

H 2 SO 4 da eritilganda faqat bir nechta birikmalar (HClO 4, FSO 3 H) kuchsiz kislotalar kabi harakat qiladi, ya'ni ularning protonlari H 2 SO 4 ga qaraganda osonroq chiqariladi, bu esa kontsentratsiyaning oshishiga olib keladi. solvatlangan proton, masalan,

HSO 3 F + H 2 SO 4 + SO 3 F-.

Kalkogen oksokislotalarning (VI) ayrim xossalari 9-jadvalda keltirilgan.

9-jadval. E(VI) xalkogenlarning oksokislotalarining xossalari.

H2TeO4. 2H 2 O=H 6 TeO 6

pK 1: H 2 EO 4 = H + +NEO 4 -

pK 2:

E o, B; pH = 0:
E o, B; pH = 14:

Sulfat va selen kislotalar kuchli ikki asosli kislotalar bo'lib, tuzilishi va xossalari bo'yicha bir-biriga o'xshashdir. Ularning suvli eritmalardagi dissotsilanish konstantalari bir xil tartibda (K 2 mos ravishda 1.2.10 -2 va 2.19.10 -2 uchun va teng), selenatlar sulfatlar bilan izomorf boʻlib, masalan, alumini hosil qiladi. tarkibi MAl(SeO 4) 3 . 12H 2 O, qaerda M - og'ir gidroksidi metall .

Tuzilishi ortotellurik kislota H 6 TeO 6 tuzilishi jihatidan sulfat va selen kislotalardan farq qiladi (HClO 4, HBrO 4 va H 5 IO 6 halogenlarining kislorod kislotalari bilan solishtiring). Qattiq H 6 TeO 6 (mp 136 o C) ning kristall tuzilishi eritmalarda o'z shakllarini saqlaydigan muntazam oktaedr shakldagi molekulalardan qurilgan. Telluratlar sulfatlar va selenatlar bilan izomorf emas. Ortotellurik kislota ishqor bilan bir asosli kislota sifatida titrlanadi, M I TeO(OH) 5 tuzlarini hosil qiladi; u karbonat kislotadan kuchsizroq. To'liq (Ag 6 TeO 6, Na 6 TeO 6) va qisman (NaH 5 TeO 6, Na 2 H 4 TeO 6, Na 4 H 2 TeO 6) mahsulotlarning mahsulotlari olindi. protonlarni metall ionlari bilan almashtirish.

Selen kislotasi H 2 SO 4 va H 6 TeO 6 dan kuchliroq oksidlovchi vosita (9-jadval). Cu va hatto Au ni qizdirmasdan eritadi: 2Au + 6H 2 SeO 4 Au 2 (SeO 4) 3 + 3 H 2 SeO 3 + 2H 2 O, ftoriddan tashqari galoid ionlarini erkin galogenlargacha oksidlaydi va uning ta'siri ostida tola yonadi. Ortotellurik kislota ham sulfat kislotaga qaraganda kuchliroq oksidlovchi hisoblanadi. Eng keng tarqalgan pasaytirish mahsuloti H 2 SeO 4 dir va H 6 TeO 6 oddiy moddalardir.

Sulfat kislota faqat konsentrlangan shaklda va qizdirilganda kuchli oksidlovchi xususiyatlarga ega:

Cu + 2 H 2 SO 4 CuSO 4 + SO 2 + 2H 2 O.

Uning qaytarilish mahsulotlari, reaksiya sharoitlariga qarab, SO 2 (ortiqcha H 2 SO 4), H 2 S, S, politiyonatlar (H 2 SO 4 etishmasligi bilan) bo'lishi mumkin.

- - H 5 Te seriyasida termodinamik barqarorlik va oksidlanish qobiliyatining o'zgarishi ketma-ketligida anomaliya kuzatiladi: selen kislotasi va uning tuzlari tegishli kislota va tuzlarga qaraganda termodinamik jihatdan kamroq barqaror va kuchliroq oksidlovchi moddalardir S(VI) va Te. (VI). Volt-ekvivalent juftlarni bog'laydigan chiziqning qiyaligi , H 6 TeO 6 - H 2 TeO 3 va - H 2 SO 3 uchun mos keladigan chiziqlarning qiyaligidan kattaroq (7-rasm). H 6 TeO 6 / H 2 TeO 3 va / H 2 SO 3 juftliklariga nisbatan / juftlikning katta potentsiali H 2 SeO 4, masalan, konsentrlangan HCl dan xlorni chiqarishiga olib keladi: H 2 SeO 4 + 2HCl = Cl 2 + H 2 SeO 3 + H 2 O. Elementlar va ularning birikmalari, xususan, oksokislotalar xossalarining monoton bo‘lmagan o‘zgarishlari 4-davrning boshqa elementlarida ham kuzatiladi, masalan. , va ba'zan deyiladi ikkilamchi davriylik. Ko'rib chiqilayotgan anomaliyalar S-O bog'lanishga nisbatan Se-O bog'ining mustahkamligining pasayishi bilan bog'liq deb taxmin qilish mumkin.Bu o'z navbatida 4s va 4p orbitallarning kattaligi va energiyalarining ortishi bilan bog'liq. selen atomi 2s va 2p -kislorod orbitallarining kattaligi va energiyalari bilan solishtirganda, shuning uchun o'zaro ta'sirning pasayishi (bir-biriga o'xshash) 4s-, 4p - selen orbitallari va kislorodning 2s, 2p-orbitallari (2s-, 2p-, 3s-, 3p-, 4s- va 4p-atom orbitallarining energiyalari - 32,4, - 15,9, - 20,7, - 12,0, - va - - mos ravishda 9,1 eV). Se (VI) dan Te (VI) ga o'tishda okso birikmalarining barqarorligi oshishi va oksidlanish qobiliyatining pasayishi. ) strukturaviy xususiyatlar va oktaedral TeO 6 ionlaridagi Te-O bog'lanish kuchining tetraedralardagi Se-O bog'iga nisbatan kuchayishi tufayli. Tellur atomi selen atomiga qaraganda kattaroq radiusga ega va koordinatsion soni 6 bilan tavsiflanadi. Muvofiqlashtirilgan kislorod atomlari sonining ko'payishi bog'lovchi molekulyar orbitallardagi elektronlar sonining ko'payishiga va shunga mos ravishda bog'lanish kuchini oshirish.

Selen kislotasi selenat anioni va vodorod kationidan tashkil topgan noorganik moddadir. Uning kimyoviy formulasi H 2 SeO 4 dir. Selen kislotasi, boshqa har qanday birikma kabi, o'ziga xos xususiyatlarga ega, shuning uchun u ma'lum sohalarda keng qo'llanilishini topdi. Va bu batafsilroq muhokama qilinishi kerak.

Umumiy xususiyatlar

Selen kislotasi kuchli sinfga tegishli. Standart sharoitda u suvda yaxshi eriydigan rangsiz kristallarga o'xshaydi. Siz ushbu moddadan ehtiyot bo'lishingiz kerak, chunki u zaharli va gigroskopik (havodan suv bug'ini o'zlashtiradi). Bu birikma ham kuchli oksidlovchi hisoblanadi. Boshqa xususiyatlarni quyidagi ro'yxatda aniqlash mumkin:

  • Molyar massasi 144,97354 g/mol.
  • Zichligi 2,95 g/sm³.
  • Erish nuqtasi 58 ° C ga, qaynash nuqtasi esa 260 ° S ga etadi.
  • Dissotsiatsiya konstantasi -3 ga teng.
  • Suvda eruvchanligi 30 ° C da erishiladi.

Qizig'i shundaki, selen kislotasi oltinni eritadigan oz sonli moddalardan biridir. Ushbu ro'yxatga siyanid, Lugol eritmasi va aqua regia ham kiradi. Ammo kislotalar orasida bu yagona.

Moddani olish

Ko'pincha selen kislotasi SeO 3 + H 2 O → H 2 SeO 4 formulasi bo'yicha sintezlanadi. Bu suv va selen oksidi o'rtasidagi o'zaro ta'sirni ko'rsatadi. Bu sirka angidrid, sulfat kislota va oltingugurt dioksidida oson eriydigan noorganik moddadir. Aytgancha, selen birikmasi fosfor angidrid (P 2 O 5) ta'sirida oksid va suvga ajralishi mumkin.

Bundan tashqari, kislota asosiy modda xlor yoki bromli suv bilan reaksiyaga kirishganda reaktsiyalar natijasida ham olinadi. Mana bu ikki holatda selen kislotasini olish uchun ishlatiladigan formulalar:

  • Se + 3Cl 2 + 4H 2 O → H 2 SeO 4 + 6HCl.
  • Se + Br 2 + 4H 2 O → H 2 SeO 4 + 6HBr.

Ammo bu oxirgi usullar emas. Yana ikkitasi bor. Selendan selen kislotasini ishlab chiqarish vodorod periks bilan reaksiyaga kirishishi tufayli mumkin. Bu shunday ko'rinadi: SeO 3 + H 2 O 2 → H 2 SeO 4.

Ilova

Endi u haqida gapirishimiz mumkin. Nima uchun selen kislotasini olish juda muhim? Chunki usiz uning tuzlarini sintez qilish mumkin emas. Ular selenatlar sifatida yaxshi tanilgan. Ular haqida biroz keyinroq gaplashamiz.

Selen kislotasidan oksidlovchi vosita sifatida foydalanish juda keng tarqalgan, chunki bu jarayonda u sulfat kislotaga qaraganda ancha ko'proq xususiyatlarni namoyish etadi. Hatto suyultirilgan bo'lsa ham. Agar sulfat kislotaning elektrod potentsiallari taxminan ~0,169 V ga teng bo'lsa, selen kislotasi uchun bu ko'rsatkich ~1,147 V ga etadi. Va har bir kishi, hatto kimyodan bilmaganlar ham farqni sezadilar.

Aytish kerakki, selen kislotasi xlorid kislotani oson oksidlaydi, shuningdek, oltinni eritadi, natijada qizil-sariq suyuqlik bo'lgan bu metallning selenati hosil bo'ladi.

Ammoniy selenat

Bu tuzning formulasi (NH 4) 2SeO 4 dir. Ushbu modda rangsiz kristallar bilan ifodalanadi. Ular suvda yaxshi eriydi, lekin aseton yoki etanolda emas. Ular tuzlarning umumiy xossalarini namoyon qiladi.

Ular insektitsid sifatida ishlatiladi. Bu hasharotlarni o'ldirish uchun ishlatiladigan moddalarning nomi. Ammoniy selenat dezinseksiyada faol qo'llaniladi. Ammo uni juda ehtiyotkorlik bilan ishlatish kerak, chunki bu modda ayniqsa zaharli. Ammo shuning uchun u samarali.

Bariy selenat

Uning formulasi BaSeO 4 dir. Bu tuz, avvalgisidan farqli o'laroq, suvda erimaydi. Ammo u bilan reaksiyaga kirishadi, natijada selen va bariy sulfat hosil bo'ladi. Bu erda u alohida qiziqish uyg'otadi. Axir, bariy sulfat radiologiyada faol qo'llaniladigan rentgen-musbat moddadir.

Ushbu birikma zaharli emas. Bu rentgen nurlari paytida olingan tasvirning kontrastini oshiradi. Sulfat ovqat hazm qilish tizimidan so'rilmaydi va qon oqimiga kirmaydi. U axlat bilan chiqariladi, shuning uchun u odamlar uchun zararsizdir. Ushbu modda og'iz orqali natriy sitrat va sorbitol bilan birga suspenziya shaklida qo'llaniladi.

Beriliy selenati

BeSeO 4 formulali bu tuz kristall gidratlarni hosil qiladi. Moddaning o'zi juda qiziqarli tarzda hosil bo'ladi. Bu selen kislotasi tarkibidagi amfoter berilliy gidroksidning natijasidir. Dissotsiatsiya natijasida rangsiz kristallar hosil bo'ladi, ular qizdirilganda parchalanadi.

Mashhur gidroksidlar qayerda ishlatiladi? Ular odatda berilliy olish uchun xom ashyo sifatida ishlatiladi. Yoki polimerizatsiya va Friedel-Crafts reaktsiyalari uchun katalizator sifatida ishlatiladi.

Oltin selenat

Ushbu modda quyidagi formulaga ega - Au 2 (SeO 4) 3. Bu kichik sariq kristallarga o'xshaydi. Tabiiyki, bu "tuz" suvda erimaydi. Unga faqat issiq konsentrlangan selen kislotasi ta'sir qilishi mumkin. Ushbu reaksiya natijasida selen oksidi hosil bo'lmaydi, lekin qizil-sariq rangli eritma paydo bo'ladi.

"Oltin" tuz nitrat va sulfat kislotalarda ham eriydi. Ammo vodorod xlorid uni yo'q qilishi mumkin.

Oltin selenatni olish juda tez va oddiy. Reaksiyani amalga oshirish uchun 230 ° C harorat etarli.

Mis selenat

Ushbu tuzning formulasi quyidagicha ko'rinadi - CuSeO 4. Ushbu modda oq, suvda (lekin etanolda emas) kristallarda eriydi, ular ham kristalli gidratlarni hosil qiladi.

Ushbu tuz quyidagi formula bo'yicha olinadi: CuO + H2SeO 4 → 40-50 ° C CuSeO 4 + H 2 O. Bu selen kislotasida oksidning erishini aks ettiradi, buning natijasida suv ham chiqariladi. Aytgancha, hosil bo'lgan kristalli hidratlar keyinchalik H 2 O ning bir qismini yo'qotadi. Buning uchun haroratni 110 ° S ga oshirish kifoya. Va agar u 350 ° C dan yuqori bo'lsa, u holda kristalli hidrat butunlay parchalana boshlaydi.

Natriy selenat

Bu so'nggi tuz bo'lib, uning hosil bo'lishida ko'rib chiqilayotgan kislota ishtirok etadi. Uning formulasi Na 2 SeO 4 dir. Ushbu birikma alohida qiziqish uyg'otadi, chunki u gidroksidi metall va kuchli kislotaning reaktsiyasi natijasidir. Aytgancha, tuz suvda eriydi va kristall gidrat hosil qiladi.

Ular buni turli yo'llar bilan olishadi. Eng keng tarqalgan vodorod periksdagi selenni eritishni o'z ichiga oladi. Formulaga ko'ra, u quyidagicha ko'rinadi: Se + 2NaOH + 3H 2 O 2 → Na 2 SeO 4 + 4H 2 O.

Ular, shuningdek, vodorod peroksid, elektroliz yoki kislorod yordamida amalga oshiriladigan natriy selenitning oksidlanishiga murojaat qilishadi. Ammo eng oddiy usul ko'rib chiqilayotgan kislotaning natriy karbonat bilan o'zaro ta'sirini o'z ichiga oladi. Ba'zan gidroksid bilan almashtiriladi.

Bu, ehtimol, eng faol ishlatiladigan selenatdir. Dori sifatida ishlatiladi. ATC ma'lumotlariga ko'ra, natriy selenat mineral qo'shimcha hisoblanadi. Biroq, na AQShda, na Rossiyada, uni o'z ichiga olgan biron bir dori ro'yxatga olinmagan. Ammo Latviya va Daniyada bunday dorilar mavjud. Xuddi shu "Bio-Selen + Sink", masalan. Immunitet tizimini mustahkamlash uchun ajoyib vosita.

Ammo selenat Rossiyada sotiladigan biologik qo'shimchalarga kiritilgan. Xuddi shu "Supradin Kids Junior" uni har bir tabletkada 12,5 mkg miqdorida o'z ichiga oladi.

Umuman olganda, ushbu moddadan foydalanish orqali shifokorlar tanadagi selen etishmovchiligini davolashni tavsiya qiladilar. Lekin, albatta, ishlatishdan oldin tibbiy ko'rikdan o'tish va maslahat berish kerak.

Ko'rib turganingizdek, selen kislotasi sof holda ishlatilmasa ham, uning hosilalarining kimyo, tibbiyot va sanoatdagi ahamiyati aniq.