Stereokimyasal isimlendirme. "İkame edicilerin kıdemi" için arama sonuçları Heterosiklik biyolojik olarak aktif maddelerin kimyası çalışmaları

2. Kahn-Ingold-Prelog notasyon sistemi (R-S terminolojisi)

Projeksiyon formülünün yönelim yönünü belirlemeden D-L terminolojisini kullanmak imkansız olduğundan ve birçok bileşik birden fazla asimetrik karbon içerdiğinden, 1956'da R. S. Kahn, D. K. Ingold ve V. Prelog, uzaysal gösterim için R-S notasyon sistemini geliştirdi. R'nin sağı (rectus) ve S'nin solu (uğursuz) temsil ettiği bağlantı konfigürasyonları. (R ve S'nin aynı zamanda Kahn'ın baş harfleri olduğuna dikkat edin.)

Her asimetrik karbon atomunun yakınındaki ikame edicilerin uzaysal konfigürasyonu, aşağıdaki kurallara göre belirlenir:

1. Söz konusu asimetrik karbon atomuna doğrudan bağlı olan atomların her birinin atom numarasını not edin.

2. Bu atomları atom numarasına göre azalan şekilde sıralayın.

3. Asimetrik bir karbon atomundaki ikame ediciler aynı atom numarasına sahip iki atomsa (örneğin, diğer iki karbon atomu), bu bağlı atomlar üzerindeki ikame edicilerin atom numarası dikkate alınır. Daha yüksek atom numarasına sahip bir ikame ediciye sahip bir atom, ikame edicisi daha düşük atom numarasına sahip bir atomun önüne yerleştirilir. Asimetrik karbon üzerinde sıklıkla oluşan ikame edicilerin öncelik sırası şu şekildedir: I, Br, CI, SH, OH, NO2, NH2, COOR, COOH, CHO, CR2OH, CHOHR, CH2OH, C6H 5, CH2R, CH3, H. Çift ve üçlü bağlarla bağlanan atomlar sırasıyla iki veya üç kez sayılır. Örneğin:

4. Asimetrik karbon atomunu, en düşük atom numarasına sahip atom (genellikle H) gözlemcinin gözünden uzağa bakacak şekilde konumlandırın.İki boyutlu bir projeksiyonda, alt konum, üç boyutlu bir modeldeki arka konuma eşdeğerdir.


Herhangi bir Fisher iki boyutlu projeksiyon çiftinin gerçek uzaysal yapıyı değiştirmeden değiştirilebileceğini veya üç ikame edicinin konumunun değiştirilebileceğini unutmayın. Örneğin, D(+)-gliseraldehid için Fischer projeksiyonunda H, OH ve CH2OH'nin konumu farklı şekillerde gösterilebilir:


Bu modeli 120° sağa döndürürseniz model (1) ile eşleşecektir.

5. Asimetrik karbon atomunun önünde yer alan üç ikame ediciyi düşünün. (En düşük atom numarasına sahip atomun, asimetrik karbon atomunun arkasında olduğunu hatırlayın.) Atomların, atom numarasına göre azalan sırada mı (saat yönünde (sağ konfigürasyon R) veya saat yönünün tersine (sol konfigürasyon S)) düzenlendiğini belirleyin.

Örneğin gliseraldehitte asimetrik karbon atomuna bağlı substitüentlerin sırası yukarıda verilen kurallara göre OH, CHO, CH2OH ve H olacaktır. Asimetrik karbonun R mi yoksa S mi olacağını belirlemek için molekülü şu şekilde düzenleriz: iki boyutlu bir formülde H atomu altta olacak veya üç boyutlu bir formülde asimetrik karbon atomunun arkasında olacak şekilde (bkz. kural 4).

STEREOKİMYASAL İSİMLENDİRME(Latince menclatura'dan - liste, liste), boşlukları belirtmeyi amaçlamaktadır. kimyasal yapı bağlantılar. Stereokimyasal terminolojinin genel prensibi (IUPAC kuralları, bölüm E) boşluklardır. bağlantı yapısı bu adlar değiştirilmeden isme eklenen öneklerle gösterilir. ve bunların numaralandırılması (bazen stereokimyasal özellikler olası alternatif numaralandırma yöntemleri ile ana zincirin seçimi arasındaki seçimi belirleyebilse de).

Çoğu stereokimyasalın temeli notasyonda, ikame edicilerin kıdemini açıkça belirleyen bir sıralama kuralı vardır. Kıdemli olanlar, büyük atom numarasına sahip bir atomun, söz konusu kiral (bkz. Kiralite) elementle (örneğin, asimetrik bir atom, çift bağ, halka) doğrudan ilişkili olduğu atomlardır (tabloya bakınız). Bu atomların kıdem açısından aynı olması durumunda, ilk fark ortaya çıkana kadar "birinci katmanın" vb. atomlarıyla ilişkili atomları içeren "ikinci katman" dikkate alınır; öncelik belirlenirken çift bağla bağlanan atomların sayısı iki katına çıkarılır. Naib. Enantiyomerlerin konfigürasyonunu belirlemeye yönelik genel bir yaklaşım R,S sistemini kullanmaktır. R tanımı (Latince rektustan - sağ), genç ikame edicinin karşısındaki model göz önüne alındığında, kalan ikame edicilerin kıdeminin saat yönünde düştüğü enantiomere verilir. Öncelikteki düşüş saat yönünün tersine S işaretine karşılık gelir (Latince uğursuzdan - soldan) (Şekil 1).

Kiral bir merkezde ikame edicilerin kıdeminin arttırılması:


Pirinç. 1. Organik bileşiklerdeki ikame edicilerin kıdemini belirleme şeması.


Karbonhidratlar, a-hidroksi asitler ve a-amino asitler için, dikkate alınan asimetrik konfigürasyonun karşılaştırılmasına dayanan D, L sistemi de yaygın olarak kullanılır. gliseraldehitin karşılık gelen enantiyomerinin konfigürasyonu ile merkez. Fischer projeksiyonunu değerlendirirkensoldaki OH veya NH2 gruplarının konumu L sembolüyle (Latince laevus'tan - soldan), sağda D sembolüyle (Latince dexter'dan - sağdan) gösterilir:



s-Diastereomerler (klasik diastereomerler) en basit durumlarda mezo- ve rasemik formlar veya eritro- ve treo-formlar olarak tanımlanır:



Karmaşık yapılar için, altı ikame edicinin tümü asimetrik olduğunda. merkezler farklıdır, başka sistemler önerilmiştir. Örneğin, pref, parf (pref, parf) atamaları, Newman'ın formüllerindeki düşme önceliği sırasının (sıra kuralına göre) dikkate alınmasına dayanır: aynı düşme yönü ile - pref (İngilizce öncelikli yansıtıcı), ters yön - parf (İngilizce öncelikli yansıma önleyici). Örneğin:



Mekanları tanımlamak. Bina bağlantısı C=C bağının yanı sıra siklik olanlarla, tutarsızlıkların hariç tutulduğu durumlarda cis ve trans isimleri kullanılır (aynı veya ilgili ikame ediciler sırasıyla çift bağ veya halka düzleminin bir ve zıt taraflarında bulunur) ,Örneğin cis-2-buten (form I), trans-siklobutan-1,2-dikarboksilik asit (II).

Bu tür tanımlamalar abC=Cde, oksimler ve azometinler gibi alkenler için belirsiz hale gelir. Bu durumlarda Z,E terminolojisi kullanılır [çift bağdaki kıdemli ikame ediciler buna göre yerleştirilir. birer birer(Z, Almanca zusammen'den - birlikte) ve farklı (E, Almanca'dan.çift ​​bağ düzleminin entgegen-karşı tarafı], örn.(Z)-2-kloro-2-buten asit (III), (E,E)-benzildioksim (IV).


Alisiklik molekülde üç veya daha fazla ikame edici varsa. veya oturdu. heterosiklik bileşikler r,c,t terminolojisini kullanır. İkame edicilerden biri "referans" -r (referans, İngilizce referanstan) olarak seçilir. Destekleyici atomla birlikte halka düzleminin bir tarafında yer alan ikame ediciler için, halka düzleminin diğer tarafındaki ikame ediciler için -t (cis-сuc'tan) adını kullanın.trans-trans), ör. t-2-c-4-dikloro-siklopentan-M-karbo yeni set (V).

Steroid serisinde boşlukların belirlenmesi. konumikame ediciler geleneksel bir düz formül esas alınarak yapılır.

Gözlemciden uzaktaki ikame ediciler a ile gösterilir,gözlemciye yakın - b. Örneğin, 11b,17a,21-trihidroksi-4-pregnen-3,20-dion (

BÖLÜM 7. ORGANİK BİLEŞİKLERİN MOLEKÜLLERİNİN YAPISININ STEREOKİMYASAL TEMELLERİ

BÖLÜM 7. ORGANİK BİLEŞİKLERİN MOLEKÜLLERİNİN YAPISININ STEREOKİMYASAL TEMELLERİ

Stereokimya (Yunanca'dan. stereolar- uzaysal) “üç boyutlu kimyadır”. Çoğu molekül üç boyutludur (üç boyutlu, 3 boyutlu olarak kısaltılır). Yapısal formüller, atomların sayısı, türü ve bağlanma sırası dahil olmak üzere bir molekülün iki boyutlu (2D) yapısını yansıtır. Aynı bileşime sahip ancak farklı kimyasal yapılara sahip bileşiklere yapısal izomerler denildiğini hatırlayalım (bkz. 1.1). Bir molekülün yapısına ilişkin daha geniş bir kavram (bazen mecazi olarak moleküler mimari olarak da adlandırılır), kimyasal yapı kavramıyla birlikte stereokimyasal bileşenleri içerir - konfigürasyon ve konformasyon, uzaysal yapıyı, yani molekülün üç boyutluluğunu yansıtır. Aynı kimyasal yapıya sahip moleküller uzaysal yapı bakımından farklılık gösterebilir, yani uzaysal izomerler formunda bulunabilirler - stereoizomerler.

Moleküllerin uzaysal yapısı, üç boyutlu uzayda atomların ve atom gruplarının göreceli düzenidir.

Stereoizomerler, moleküllerin atomların kimyasal bağlarının aynı dizisine sahip olduğu, ancak bu atomların uzayda birbirlerine göre farklı konumlara sahip olduğu bileşiklerdir.

Buna karşılık stereoizomerler şunlar olabilir: yapılandırma Ve konformasyonel izomerler, yani buna göre değişir yapılandırma Ve konformasyon.

7.1. Yapılandırma

Konfigürasyon, tekli bağların etrafında dönmeden kaynaklanan farklılıklar dikkate alınmaksızın, atomların uzayda düzenlenme sırasıdır.

Konfigürasyon izomerleri, bazılarını kırarak ve diğer kimyasal bağları oluşturarak birbirlerine dönüşebilir ve ayrı ayrı bileşikler halinde var olabilirler. İki ana türe ayrılırlar - enantiyomerler Ve diastereomerler.

7.1.1. Enantiyomerizm

Enantiyomerler, bir nesne ve uyumsuz bir ayna görüntüsü gibi birbiriyle ilişkili stereoizomerlerdir.

Sadece enantiyomerler halinde bulunabilirler kiral moleküller.

Kiralite, bir nesnenin ayna görüntüsüyle uyumsuz olma özelliğidir. Kiral (Yunanca'dan. cheir- el) veya asimetrik nesneler sol ve sağ elin yanı sıra eldivenler, botlar vb.'dir. Bu eşleştirilmiş nesneler bir nesneyi ve onun ayna görüntüsünü temsil eder (Şekil 7.1, a). Bu tür öğeler birbirleriyle tamamen birleştirilemez.

Aynı zamanda etrafımızda ayna görüntüsüyle uyumlu pek çok nesne bulunmaktadır. akiral(simetrik) tabak, kaşık, bardak vb. gibi. Akiral nesnelerin en az bir tane vardır. simetri düzlemi, nesneyi aynayla aynı iki parçaya böler (bkz. Şekil 7.1, B).

Benzer ilişkiler moleküller dünyasında da gözlenir, yani moleküller kiral ve akiral olarak ikiye ayrılır. Akiral moleküllerin simetri düzlemleri vardır; kiral moleküllerin yoktur.

Kiral moleküllerin bir veya daha fazla kiralite merkezi vardır. Organik bileşiklerde kiralite merkezi çoğunlukla etki eder. asimetrik karbon atomu.

Pirinç. 7.1.Kiral bir nesnenin (a) aynadaki yansıması ve akiral bir nesneyi (b) kesen bir simetri düzlemi

Asimetrik bir karbon atomu, dört farklı atom veya gruba bağlı olan bir karbon atomudur.

Bir molekülün stereokimyasal formülünü tasvir ederken asimetrik karbon atomu için "C" sembolü genellikle atlanır.

Bir molekülün kiral mi yoksa akiral mi olduğunu belirlemek için onu stereokimyasal bir formülle tasvir etmeye gerek yoktur; içindeki tüm karbon atomlarını dikkatlice dikkate almak yeterlidir. Dört farklı ikame ediciye sahip en az bir karbon atomu varsa, bu karbon atomu asimetriktir ve nadir istisnalar dışında (bkz. 7.1.3) molekül kiraldir. Dolayısıyla, iki alkolden - propanol-2 ve bütanol-2 - birincisi akiraldir (C-2 atomunda iki CH3 grubu) ve ikincisi kiraldir, çünkü C-2 atomundaki molekülünde dördü de vardır ikame ediciler farklıdır ( N, OH, CH 3 ve C2 N 5). Asimetrik karbon atomu bazen yıldız işaretiyle (C*) işaretlenir.

Sonuç olarak, 2-butanol molekülü, uzayda uyumlu olmayan bir çift enantiyomer olarak var olma kapasitesine sahiptir (Şekil 7.2).

Pirinç. 7.2.Kiral butanol-2 moleküllerinin enantiyomerleri uyumlu değildir

Enantiyomerlerin özellikleri. Enantiyomerler aynı kimyasal ve fiziksel özelliklere (erime ve kaynama noktaları, yoğunluk, çözünürlük vb.) sahiptir ancak farklı özellikler gösterirler. Optik Aktivite, yani polarize ışığın düzlemini saptırma yeteneği*.

Böyle bir ışık enantiyomerlerden birinin çözeltisinden geçtiğinde, polarizasyon düzlemi aynı a açısı kadar sola, diğeri sağa sapar. Standart koşullara indirgenmiş α açısının değeri, optik olarak aktif maddenin bir sabitidir ve denir. spesifik rotasyon[α]. Sola dönüş eksi işaretiyle (-), sağa dönüş artı işaretiyle (+) gösterilir ve enantiyomerler sırasıyla sol ve sağ el olarak adlandırılır.

Enantiyomerlerin diğer isimleri optik aktivitenin (optik izomerler veya optik antipodlar) tezahürü ile ilişkilidir.

Her kiral bileşik aynı zamanda optik olarak aktif olmayan üçüncü bir forma da sahip olabilir. rasemat Kristalli maddeler için bu genellikle sadece iki enantiyomerin kristallerinin mekanik bir karışımı değil, aynı zamanda enantiyomerler tarafından oluşturulan yeni bir moleküler yapıdır. Rasematlar optik olarak aktif değildir çünkü bir enantiyomerin sola dönmesi, diğerinin eşit miktarda sağa dönmesi ile telafi edilir. Bu durumda bazen bileşiğin adının önüne artı veya eksi işareti (?) konur.

7.1.2. Göreli ve mutlak konfigürasyonlar

Fischer projeksiyon formülleri. Konfigürasyon izomerlerini bir düzlemde göstermek için stereokimyasal formülleri kullanabilirsiniz. Ancak daha basit yazmak daha uygundur Fischer projeksiyon formülleri(daha basit - Fischer projeksiyonları). Laktik (2-hidroksipropanoik) asit örneğini kullanarak bunların yapısını ele alalım.

Enantiyomerlerden birinin tetrahedral modeli (Şekil 7.3), karbon atomu zinciri dikey konumda olacak ve karboksil grubu üstte olacak şekilde uzaya yerleştirilir. Kiral merkezde karbon olmayan ikame edicilere (H ve OH) sahip bağlar

* Ayrıntılar için eğitime bakın Remizov A.N., Maksina A.G., Potapenko A.Ya. Tıbbi ve biyolojik fizik. 4. baskı, revize edildi. ve ek - M.: Bustard, 2003.- S. 365-375.

Pirinç. 7.3.(+)-laktik asitin Fischer projeksiyon formülünün yapısı

Gözlemciye yönlendirilmeliyiz. Bundan sonra model bir düzleme yansıtılır. Asimetrik atomun sembolü atlanmıştır; dikey ve yatay çizgilerin kesişme noktası olarak anlaşılmaktadır.

Bir kiral molekülün projeksiyondan önceki tetrahedral modeli, yalnızca Şekil 2'de gösterildiği gibi uzayda farklı şekillerde konumlandırılabilir. 7.3. Projeksiyon üzerinde yatay bir çizgi oluşturan bağlantıların gözlemciye doğru ve dikey bağlantıların çizim düzleminin ötesine yönlendirilmesi yeterlidir.

Bu şekilde elde edilen projeksiyonlar, basit dönüşümlerin yardımıyla, karbon zincirinin dikey olarak yerleştirildiği ve üst grubun (laktik asitte bu COOH'dir) üstte olduğu standart bir forma getirilebilir. Dönüşümler iki işleme izin verir:

Projeksiyon formülünde, aynı kiral merkezdeki herhangi iki ikame edicinin yerlerinin çift sayıda değiştirilmesine izin verilir (iki permütasyon yeterlidir);

Projeksiyon formülü çizim düzleminde 180 derece döndürülebilir mi? (ki bu iki permütasyona eşdeğerdir), ancak 90? ile değil.

D.L-Yapılandırma belirleme sistemi. Yirminci yüzyılın başında. a-amino asitler, a-hidroksi asitler ve benzerleri gibi nispeten basit (stereoizomerizm açısından) moleküller için enantiyomerleri sınıflandırmaya yönelik bir sistem önerildi. Arka konfigürasyon standardı gliseraldehit alındı. Onun sola dönen enantiyomeri keyfi olarak formül (I)'e atfedilir. Karbon atomunun bu konfigürasyonu l harfiyle (lat. laevus- sol). Sağa dönen enantiyomer buna göre formül (II) olarak atandı ve konfigürasyon d harfiyle (Latince'den. Dexter- Sağ).

Standart projeksiyon formülünde şunu unutmayın ben -gliseraldehitin solda bir OH grubu vardır ve D -gliseraldehit - sağda.

D- veya l olarak sınıflandırma - yapı olarak ilgili diğer optik olarak aktif bileşiklerin bir kısmı, asimetrik atomlarının konfigürasyonu ile konfigürasyonu karşılaştırılarak üretilir. d- veya l -gliseraldehit. Örneğin, projeksiyon formülündeki laktik asit (I) enantiyomerlerinden birinde OH grubu, aşağıdaki gibi soldadır. ben -gliseraldehit, dolayısıyla enantiyomer (I) şu şekilde sınıflandırılır: ben -sıra. Aynı nedenlerden dolayı enantiyomer (II) şu şekilde sınıflandırılır: D -sıra. Böylece, Fisher projeksiyonlarının bir karşılaştırmasından şunu belirleriz: akraba yapılandırma

bu not alınmalı ben -gliseraldehit sola dönüşe sahiptir ve ben -laktik asit - doğru (ve bu münferit bir durum değildir). Ayrıca aynı madde, belirleme koşullarına (farklı çözücüler, sıcaklık) bağlı olarak sol veya sağ yönlü olabilir.

Polarize ışık düzleminin dönme işareti ait olmakla ilişkili değildir d- veya l -stereokimyasal seri.

Optik olarak aktif bileşiklerin göreceli konfigürasyonunun pratik olarak belirlenmesi, kimyasal reaksiyonlar kullanılarak gerçekleştirilir: ya incelenen madde gliseraldehite (veya bilinen bir göreceli konfigürasyona sahip başka bir maddeye) dönüştürülür ya da tam tersi, d- veya l -gliseraldehit test maddesini üretir. Elbette tüm bu reaksiyonlar sırasında asimetrik karbon atomunun konfigürasyonunun değişmemesi gerekir.

Sol ve sağ elli gliseraldehitin geleneksel konfigürasyonlara keyfi olarak atanması zorunlu bir adımdı. O zamanlar herhangi bir kiral bileşiğin mutlak konfigürasyonu bilinmiyordu. Mutlak konfigürasyonun oluşturulması ancak fizikokimyasal yöntemlerin, özellikle de x-ışını kırınım analizinin geliştirilmesi sayesinde mümkün oldu; bunun yardımıyla 1951'de kiral bir molekülün mutlak konfigürasyonu ilk kez belirlendi - bu (+) tuzuydu. -tartarik asit. Bundan sonra, d- ve l-gliseraldehitlerin mutlak konfigürasyonunun aslında onlara atanmış olan şey olduğu açıkça ortaya çıktı.

d,l-Sistemi şu anda a-amino asitler, hidroksi asitler ve (bazı eklemelerle) karbonhidratlar için kullanılmaktadır.

(bkz. 11.1.1).

R,S-Yapılandırma belirleme sistemi. Herhangi bir bileşiğin konfigürasyonunu gliseraldehit ile ilişkilendirmek çoğu zaman imkansız olduğundan d,L-Sisteminin kullanımı çok sınırlıdır. Kiralite merkezlerinin konfigürasyonunu belirleyen evrensel sistem R,S sistemidir (enlem. düz kas- dümdüz, uğursuz- sol). dayanmaktadır sıra kuralı, kiralite merkezi ile ilişkili ikame edicilerin kıdemine dayanmaktadır.

İkame edicilerin kıdemi, kiralite merkeziyle doğrudan ilişkili olan elementin atom numarasına göre belirlenir; ne kadar büyükse, ikame edici o kadar eskidir.

Bu nedenle, OH grubu NH2'den daha yaşlıdır ve bu da herhangi bir alkil grubundan ve hatta COOH'den daha yaşlıdır, çünkü ikincisinde bir karbon atomu asimetrik bir merkeze bağlıdır. Atom numaraları aynı ise, karbonun yanındaki atomu daha büyük atom numarasına sahip olan grup kıdemli olarak kabul edilir ve bu atom (genellikle oksijen) çift bağ ile bağlıysa iki kez sayılır. Sonuç olarak, aşağıdaki gruplar azalan öncelik sırasına göre düzenlenmiştir: -COOH > -CH=O > -CH2OH.

Konfigürasyonu belirlemek için, bir bileşiğin tetrahedral modeli, en düşük ikame edicinin (çoğu durumda bu bir hidrojen atomudur) gözlemciden en uzakta olacağı şekilde uzaya yerleştirilir. Kalan üç ikame edicinin kıdemi saat yönünde azalırsa, kiralite merkezine saat yönünün tersine ise R-konfigürasyonu atanır (Şekil 7.4, a). -S- direksiyonun arkasındaki sürücü tarafından görüldüğü şekliyle konfigürasyon (bkz. Şekil 7.4, b) (bkz. Şekil 7.4, V).

Pirinç. 7.4.Laktik asit enantiyomerlerinin konfigürasyonunun belirlenmesi R,S... sistem (metinde açıklama)

Yapılandırmayı RS sistemine göre belirtmek için Fisher projeksiyonlarını kullanabilirsiniz. Bunu yapmak için, projeksiyon, yardımcı yardımcının çizim düzleminin arkasındaki konumuna karşılık gelen dikey bağlantılardan birine yerleştirileceği şekilde dönüştürülür. Projeksiyonun dönüştürülmesinden sonra geri kalan üç ikame edicinin kıdemi saat yönünde azalırsa, asimetrik atom bir R-konfigürasyonuna sahiptir ve bunun tersi de geçerlidir. Bu yöntemin uygulaması l-laktik asit örneği kullanılarak gösterilmiştir (sayılar grupların kıdemini gösterir).

Küçük ikame edicinin (genellikle H atomu) aşağıdakilerden birinde konumlandığı Fischer projeksiyonunu kullanarak R- veya S-konfigürasyonunu belirlemenin daha basit bir yolu vardır. yatay bağlantılar. Bu durumda yukarıda belirtilen düzenlemeler yapılmaz ancak milletvekillerinin kıdemleri derhal belirlenir. Bununla birlikte, H atomu "yerinde olmadığı" için (ki bu zıt konfigürasyona eşdeğerdir), öncelikteki düşüş artık R- konfigürasyonu değil S konfigürasyonu anlamına gelecektir. Bu yöntem örnek olarak l-malik asit kullanılarak gösterilmektedir.

Bu yöntem, her birinin konfigürasyonunu belirlemek için yeniden düzenlemelerin gerekli olduğu birkaç kiral merkez içeren moleküller için özellikle uygundur.

d,l ve RS sistemleri arasında hiçbir korelasyon yoktur: bunlar kiral merkezlerin konfigürasyonunu belirlemeye yönelik iki farklı yaklaşımdır. Benzer konfigürasyonlara sahip d,L-sistemindeki bileşikler stereokimyasal seriler oluşturuyorsa, RS-sisteminde örneğin l-serisi bileşiklerdeki kiral merkezler hem R- hem de S-konfigürasyonuna sahip olabilir.

7.1.3. Diastereomerizm

Diastereomerler, bir nesne ve uyumsuz bir ayna görüntüsü gibi birbiriyle ilişkili olmayan stereoizomerlerdir, yani enantiyomerler değildirler.

Diastereomerlerin en önemli grupları σ-diastereomerler ve π-diastereomerlerdir.

σ -Diastereomerler. Biyolojik açıdan önemli birçok madde, bir molekülde birden fazla kiralite merkezi içerir. Bu durumda 2n olarak tanımlanan konfigürasyon izomerlerinin sayısı artar; N- kiralite merkezlerinin sayısı. Örneğin, iki asimetrik atom varsa, bileşik iki çift enantiyomer oluşturan dört stereoizomer (2 2 = 4) halinde mevcut olabilir.

2-Amino-3-hidroksibütanoik asit, iki kiralite merkezine (C-2 ve C-3 atomları) sahiptir ve bu nedenle, biri doğal bir amino asit olan dört konfigürasyon izomeri halinde mevcut olmalıdır.

L- ve d-treonine karşılık gelen yapılar (I) ve (II) ile l- ve d-allotreonine karşılık gelen (III) ve (IV) (Yunancadan. Alios- diğer), birbirleriyle bir nesne ve onunla uyumsuz bir ayna görüntüsü olarak ilişkilidir, yani. bunlar enantiyomer çiftleridir. (I) ve (III), (I) ve (IV), (II) ve (III), (II) ve (IV) yapılarını karşılaştırırken, bu bileşik çiftlerinde bir asimetrik merkezin aynı olduğu açıktır. konfigürasyon, diğeri ise tam tersidir. Bu tür stereoizomer çiftleri diastereomerler. Bu tür izomerlere σ-diastereomerler denir, çünkü içlerindeki ikame ediciler kiralite merkezine σ bağlarıyla bağlanır.

İki kiralite merkezine sahip amino asitler ve hidroksi asitler şu şekilde sınıflandırılır: d- veya l -en düşük sayıya sahip asimetrik atomun konfigürasyonuna göre sıra.

Diastereomerler, enantiyomerlerden farklı olarak fiziksel ve kimyasal özellikler bakımından farklılık gösterir. Örneğin proteinlerin bir parçası olan l-treonin ve l-allotreonin farklı spesifik rotasyon değerlerine sahiptir (yukarıda gösterildiği gibi).

Mezo bağlantılar. Bazen bir molekül iki veya daha fazla asimetrik merkez içerir ancak molekül bir bütün olarak simetrik kalır. Bu tür bileşiklerin bir örneği, tartarik (2,3-dihidroksibütandioik) asidin stereoizomerlerinden biridir.

Teorik olarak iki kiralite merkezine sahip olan bu asit, dört stereoizomer (I)-(IV) formunda mevcut olabilir.

Yapılar (I) ve (II), d- ve l-serisi enantiyomerlere karşılık gelir (atama "üst" kiralite merkezine dayalıdır). (III) ve (IV) yapılarının da bir çift enantiomere karşılık geldiği görülmektedir. Aslında bunlar aynı bileşiğin (optik olarak aktif olmayan) formülleridir. mesotartarik asit. Formül (IV)'ü düzlemden çıkarmadan 180° döndürerek formül (III) ve (IV)'ün kimliğini doğrulamak kolaydır. İki kiralite merkezine rağmen mezotartarik asit molekülü bir bütün olarak akiraldir çünkü C-2-C-3 bağının ortasından geçen bir simetri düzlemine sahiptir. D- ve l-tartarik asitlerle ilgili olarak mezotartarik asit bir diastereomerdir.

Bu nedenle, rasemik formu saymazsak, tartarik asitlerin üç (dört değil) stereoizomeri vardır.

R,S sistemi kullanıldığında, birden fazla kiral merkeze sahip bileşiklerin stereokimyasının tanımlanmasında hiçbir zorluk yoktur. Bunu yapmak için, her merkezin konfigürasyonunu R, S sistemine göre belirleyin ve bunu tam adından önce (uygun konumlarla birlikte parantez içinde) belirtin. Böylece, d-tartarik asit sistematik olarak (2R,3R)-2,3-dihidroksibutandioik asit adını alacak ve mezotartarik asit stereokimyasal sembollere (2R,3S)- sahip olacaktır.

Mezotartarik asit gibi, a-amino asit sistininin de mezo bir formu vardır. İki kiralite merkezi olan sistinin stereoizomerlerinin sayısı, molekülün dahili olarak simetrik olması nedeniyle üçtür.

π -Diastereomerler. Bunlar, bir π bağı içeren konfigürasyon izomerlerini içerir. Bu tip izomerizm özellikle alkenlerin karakteristik özelliğidir. π bağının düzlemine göre, iki karbon atomu üzerindeki özdeş ikame ediciler teker teker (cis) veya farklı yönlerde yerleştirilebilir. (trans) taraflar. Bu bağlamda, olarak bilinen stereoizomerler vardır. cis- Ve trans- cis- ve trans-bütenlerle gösterildiği gibi izomerler (bkz. 3.2.2). π-Diastereomerler en basit doymamış dikarboksilik asitlerdir - maleik ve fumarik.

Maleik asit termodinamik olarak daha az kararlıdır cis-izomer ile karşılaştırıldığında trans-izomer - fumarik asit. Belirli maddelerin veya ultraviyole ışınlarının etkisi altında her iki asit arasında bir denge kurulur; ısıtıldığında (~150°C) daha kararlı bir hale doğru kayar. trans-izomer.

7.2. konformasyonlar

Basit bir C-C bağı etrafında serbest dönüş mümkündür, bunun sonucunda molekül uzayda farklı şekiller alabilir. Bu, etanın (I) ve (II) stereokimyasal formüllerinde görülebilir; burada renk kodlu CH grupları 3 başka bir SN grubuna göre farklı konumlanmış 3.

Bir CH grubunu döndürme 3 diğerine göre konfigürasyon bozulmadan gerçekleşir - yalnızca hidrojen atomlarının uzaydaki göreceli düzeni değişir.

Bir molekülün σ bağları etrafında dönerek birbirine dönüşen geometrik şekillerine konformasyon denir.

Buna göre konformasyonel izomerler stereoizomerlerdir; aralarındaki fark, molekülün ayrı ayrı parçalarının σ bağları etrafında dönmesinden kaynaklanır.

Konformasyonel izomerler genellikle bireysel hallerinde izole edilemez. Molekülün farklı konformasyonlarının birbirine geçişi, bağlar kopmadan gerçekleşir.

7.2.1. Asiklik bileşiklerin konformasyonları

C-C bağına sahip en basit bileşik etandır; Pek çok yapısından ikisini ele alalım. Bunlardan birinde (Şekil 7.5, a) iki CH grubunun hidrojen atomları arasındaki mesafe 3 en küçüğü olduğundan birbirine zıt olan C-H bağları birbirini iter. Bu, molekülün enerjisinde bir artışa ve sonuç olarak bu konformasyonun daha az stabilitesine yol açar. C-C bağına bakıldığında, her karbon atomundaki üç C-H bağının çiftler halinde birbirini "tuttuğu" açıktır. Bu konformasyona denir karartılmış.

Pirinç. 7.5.Tıkalı (a, B) ve engellendi (içinde, G) etan konformasyonu

CH gruplarından birinin dönmesinden kaynaklanan etanın başka bir konformasyonu 3 60'da mı? (bkz. Şekil 7.5, c), iki metil grubunun hidrojen atomları mümkün olduğu kadar uzaktadır. Bu durumda elektronların C-H bağlarından itilmesi minimum düzeyde olacak ve böyle bir konformasyonun enerjisi de minimum düzeyde olacaktır. Bu daha kararlı konformasyona denir engellenmiş. Her iki konformasyonun enerji farkı küçüktür ve ~12 kJ/mol miktarındadır; sözde tanımlar dönme enerji bariyeri.

Newman'ın projeksiyon formülleri. Bu formüller (daha basit - Newman projeksiyonları), bir düzlemdeki konformasyonları göstermek için kullanılır. Bir projeksiyon oluşturmak için molekül, karbon atomlarından birinin yanından, etrafında dönmenin meydana geldiği komşu karbon atomuyla bağı boyunca görüntülenir. Yansıtma sırasında, gözlemciye en yakın karbon atomundan hidrojen atomlarına (veya genel durumda diğer ikame edicilere) üç bağ, 120° açılarla üç ışınlı bir yıldız şeklinde düzenlenir. Gözlemciden çıkarılan (görünmeyen) bir karbon atomu, yine 120°'lik bir açıda olan bir daire olarak tasvir edilmiştir. üç bağlantı ayrılıyor. Newman projeksiyonları aynı zamanda tutulan (bkz. Şekil 7.5, b) ve engellenen (bkz. Şekil 7.5, d) konformasyonların görsel bir temsilini de sağlar.

Normal koşullar altında etan konformasyonları kolayca birbirine dönüşür ve enerji açısından biraz farklı olan istatistiksel bir dizi farklı konformasyondan bahsedebiliriz. Bireysel formda daha kararlı bir konformasyonu bile izole etmek imkansızdır.

Daha karmaşık moleküllerde, komşu karbon atomlarındaki hidrojen atomlarının başka atomlar veya gruplarla değiştirilmesi, bunların karşılıklı itilmesine yol açar ve bu da potansiyel enerjideki artışı etkiler. Dolayısıyla, bir bütan molekülünde en az tercih edilen konformasyon gölgelenmiş konformasyon olacaktır ve en tercih edilen konformasyon ise en uzak CH3 grupları ile inhibe edilmiş konformasyon olacaktır. Bu konformasyonların enerjileri arasındaki fark ~25 kJ/mol'dür.

Alkanlarda karbon zinciri uzadıkça, her bir C-C bağı etrafında dönme olasılığının artması sonucunda konformasyonların sayısı hızla artar, böylece alkanların uzun karbon zincirleri zikzak (I), düzensiz (II) gibi birçok farklı şekil alabilir. ) ve pençe şeklinde (III).

Newman projeksiyonundaki tüm C-C bağlarının, bütanın engellenmiş konformasyonunda olduğu gibi 180°'lik bir açı oluşturduğu zikzak konformasyonu tercih edilir. Örneğin, uzun zincirli palmitik C15H31COOH ve stearik C17H35COOH asitlerinin zikzak konformasyondaki parçaları (Şekil 7.6), hücre zarlarının lipitlerinin bir parçasıdır.

Pirinç. 7.6.Stearik asidin iskelet formülü (a) ve moleküler modeli (b)

Pençe şeklindeki konformasyonda (III), diğer konformasyonlarda birbirinden uzak olan karbon atomları bir araya gelir. Yeterince yakın mesafede birbirleriyle reaksiyona girebilen, örneğin X ve Y gibi fonksiyonel gruplar varsa, o zaman molekül içi reaksiyonun bir sonucu olarak bu, siklik bir ürünün oluşumuna yol açacaktır. Bu tür reaksiyonlar oldukça yaygındır ve bu, termodinamik olarak kararlı beş ve altı üyeli halkaların oluşumunun avantajıyla ilişkilidir.

7.2.2. Altı üyeli halkaların konformasyonları

Sikloheksan molekülü düz bir altıgen değildir, çünkü düz bir yapıda karbon atomları arasındaki bağ açıları 120° olur, yani 109,5°'lik normal bağ açısından önemli ölçüde saparlar ve tüm hidrojen atomları aynı hizada olur. uygun olmayan kapalı konum. Bu döngü istikrarsızlığına yol açacaktır. Aslında altı üyeli döngü tüm döngüler arasında en istikrarlı olanıdır.

Sikloheksanın farklı konformasyonları, karbon atomları arasındaki σ bağları etrafındaki kısmi dönüşten kaynaklanır. Düzlemsel olmayan çeşitli konformasyonlardan enerji açısından en uygun olanı koltuklar(Şekil 7.7), çünkü C-C bağları arasındaki tüm bağ açıları ~110a'ya eşittir ve komşu karbon atomlarındaki hidrojen atomları birbirini engellemez.

Düzlemsel olmayan bir molekülde, hidrojen atomlarının "düzlemin üstünde ve altında" düzenlenmesinden yalnızca koşullu olarak söz edilebilir. Bunun yerine başka terimler kullanılır: döngünün dikey simetri ekseni boyunca yönlendirilen bağlar (Şekil 7.7'de, A renkli olarak gösterilen) denir eksenel(a) ve döngüden uzağa yönlendirilmiş bağlantılara (sanki ekvator boyunca, dünyaya benzetilerek) denir. ekvator(F).

Halkada bir ikame edici varsa, metilsiklohekzanın konformasyonu (I) gibi ikame edicinin ekvatoral pozisyonuna sahip bir konformasyon daha uygundur (Şekil 7.8).

Metil grubunun eksenel düzenlemesi ile konformasyon (II)'nin daha az stabilitesinin nedeni 1,3-diaksiyel itme CH grupları 3 ve 3 ve 5 pozisyonlarındaki H atomları.

Pirinç. 7.7.Sandalye konformasyonunda sikloheksan:

A- iskelet formülü; B- bilya ve çubuk modeli

Pirinç. 7.8.Bir metilsikloheksan molekülünün halkanın ters çevrilmesi (hidrojen atomlarının tümü gösterilmemiştir)

Bu durumda döngü sözde gerçekleşir. ters çevirmeler, daha kararlı bir yapıya bürünür. İtme, özellikle 1- ve 3-pozisyon yığın gruplarına sahip sikloheksan türevlerinde güçlüdür.

Doğada bulunan ve aralarında heksahidrik alkollerin önemli bir rol oynadığı sikloheksan serisinin birçok türevi vardır. inositoller. Moleküllerindeki asimetrik merkezlerin varlığı nedeniyle inositoller çeşitli stereoizomerler formunda bulunur; bunlardan en yaygın olanı miyoinositol. Miyoinositol molekülü, altı OH grubundan beşinin ekvator pozisyonlarında olduğu stabil bir sandalye konformasyonuna sahiptir.

arama sonuçları

Bulunan sonuçlar: 79790 (2,23 sn)

Serbest erişim

Sınırlı erişim

Lisans yenileme onaylanıyor

1

Organik bileşiklerin yapısının temelleri: Eczacılık Fakültesi 2. sınıf öğrencileri için kılavuz

Metodolojik öneriler, ayrıntılı açıklamalarla bunları çözmek için tipik görevleri ve standartları içerir. Eğitim görevlerine öz kontrol testleri eşlik eder. Görevlerin koşulları profesyonel bir yönelime sahiptir. Eğitimsel ve metodolojik yayın, Yüksek Mesleki Eğitimin Devlet eğitim standardına ve “Eczacılık” uzmanlığında organik kimya programına uygun olarak derlenmiştir.

Kiral merkezi çevreleyen ikame edicilerin kıdem ilkesine dayanmaktadır.<...>İkame edicilerin kıdemi, elementin atom numarasına göre belirlenir (bkz.<...>) Fischer projeksiyonunun altına yerleştirilir ve milletvekilleri azalan öncelik sırasına göre yerleştirilir.<...>Adım 1 L-alanin molekülündeki ikame edicilerin kıdemini belirleyin.<...>Böylece L-alanin içindeki ikame edicilerin kıdemindeki azalma aşağıdaki sırayla meydana gelir.

Önizleme: Organik bileşiklerin yapısının temelleri Eczacılık Fakültesi 2. sınıf öğrencileri için metodolojik öneriler.pdf (3.8 Mb)

2

Organik Kimyanın Sistematik İsimlendirilmesi: Temel Prensiplerinin Anlaşılması ve Uygulanmasına Yönelik Bir Rehber

M.: Bilgi Laboratuvarı

<...>yapılar bu grubun kıdemine göre belirlenir.<...>kıdem 1.<...>azalan öncelik sırasına göre.<...>kıdem 1.

Önizleme: Organik bileşiklerin sistematik isimlendirilmesi.pdf (0,3 Mb)

3

Heterosiklik biyolojik olarak aktif maddelerin kimyası, ders kitabı. ödenek

Ural Üniversitesi Yayınevi

Ders kitabı, heterosiklik bileşiklerin kimyasının teorik temellerini sağlar, doğal ve sentetik kökenli biyolojik olarak aktif heterosiklik bileşikleri sunar ve heterosiklik yapıdaki ilaçların sentezine yönelik yaklaşımlar sağlar.

kiralite merkezindeki ikame edicilerin kıdemi dikkate alınarak molekülün uzaysal modeli dikkate alınarak<...>gözlemciden çıkarıldı. diğer üç ikamenin kıdemi gözlemciye dönükse<...>H H CH2CH3 OHCH3 CH3 CH2CH3 HO Sübstitüentlerin kıdemi, sübstitüentlerin saat yönünün tersine kıdemini azaltır<...>H H CHO OHHO-H2C CH2-OH CHO HO ikame edicilerin kıdemi, ikame edicilerin saat yönünün tersine kıdemini azaltır<...>ikame ediciler saat yönünün tersine azalır; ikame edicilerin kıdemi saat yönünde azalır (S)-

Önizleme: Heterosiklik biyolojik olarak aktif maddelerin kimyası.pdf (0.3 Mb)

4

Organik kimya: terimler ve temel reaksiyonlar ders kitabı. ödenek

M.: Bilgi Laboratuvarı

Organik kimya ders kitabı, molekülleri ve onları içeren süreçleri tanımlamak için kullanılan, alfabetik sıraya göre düzenlenmiş terimler, kavramlar ve semboller içerir. Molekül yapısının stereokimyasal yönlerine, yapı ile reaktivite arasındaki bağlantıya ve nominal olanlar da dahil olmak üzere kimyasal reaksiyon mekanizmalarına çok dikkat edilir.

Kıdem, milletvekillerinin sıralı kıdem kurallarına göre belirlenir (bkz.).<...>Milletvekillerinin ardışık kıdemine ilişkin kurallar.<...>İkame edicilerin kıdemi şu şekilde belirlenir: 1) Kiral merkeze bağlı en büyük atoma sahip atom<...>İkame edicilerin göreceli kıdemine ilişkin diğer örnekler: –CH2OH –COOH; Bir asimetrik göre ikame edicilerin CH2NH2 önceliği

Önizleme: Organik kimya terimleri ve temel reaksiyonlar ders kitabı. - 3. baskı. (el.).pdf (0.1 Mb)

5

Organik Kimya. Bölüm I, II ders kitabı. ödenek

M.: Prometheus Yayınevi

Bu ders kitabı, alfa serisindeki asiklik hidrokarbonların tüm ana sınıflarını kapsayan güncellenmiş içeriği içeren ilk kitabı (üç kitaptan) temsil etmektedir. Kitap, terminoloji ve izomerizm, kuantum kimyasal kavramları dahil elektronik yapı, hazırlama yöntemleri ve organik bileşiklerin karakteristik kimyasal özelliklerinin yanı sıra ilgili sınıftaki organik madde türevlerinin biyolojik rolünün resimlerini içeren modern verileri içerir. Organik kimyadaki modern teorik kavramlara, bileşiklerin yapısı ile reaktivite arasındaki ilişkiye ve kimyasal davranışın özelliklerini açıklayan reaksiyon mekanizmalarına özellikle dikkat edilir. Kılavuzun metodolojik tasarımı, eğitim sürecini optimize etme ve etkinliğini artırma amacına hizmet etmektedir.

<...> <...> <...>Kalan üç ikame edicinin kıdemindeki saat yönünde bir azalma, saat yönünün tersine bir R-konfigürasyonunu gösterir.<...>Bu durumda, 1-III sübstitüentlerinin saat yönünde kıdemindeki bir azalma, saat yönünün tersine S-konfigürasyonu anlamına gelir

Önizleme: Organik kimya Bölüm I-II. Çalışma kılavuzu.pdf (2.7 Mb)

6

Sayı 5 [Askeri tarih dergisi, 2007]

Von Braun'un yardımcılarından biri.<...>Nisan 1945'ten beri 4.Ukrayna Cephesi komutan yardımcısı.<...>1946'dan beri hava ordusunun komutan yardımcısı, 1947-1949'da. Devlet Başkan Yardımcısı<...>1952'den bu yana, ülkenin Hava Savunma Kuvvetleri Ana Kurmay Başkan Yardımcısı, ilk özel başkan yardımcısı<...>Miranovich (“Kızıl Yıldız” gazetesinin genel yayın yönetmen yardımcısı), D.P.

Önizleme: Askeri Tarih Dergisi No. 5 2007.pdf (2.5 Mb)

7

4 numara [Posev, 1980]

Sosyal ve politik dergi. 11 Kasım 1945'ten beri aynı isimli yayınevi tarafından yayınlanmaktadır. Derginin sloganı "Tanrı iktidarda değil, gerçektedir" (Alexander Nevsky). Derginin sıklığı değişti. Başlangıçta haftalık olarak yayımlanan dergi, bir süre haftada iki kez yayımlandı ve 1968 yılı başından itibaren (sayı 1128) aylık hale getirildi.

yumuşama adı verilen Sovyet askeri mekanizmasının güçlenmesiyle karşı karşıya kaldık, "milletvekilleri orduları" ile tanıştık

Önizleme: Tohumlama No. 4 1980.pdf (0.6 Mb)

8

Makalede Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi'nin yapısı, özellikleri, işlevleri ve uyuşmazlık çözüm yöntemleri incelenmekte, ayrıca Avrupa Mahkemesi sisteminin gelişiminin tarihsel yönüne ve yeniden yapılanma nedenlerine de değinilmektedir. Yazara göre bu gelişmenin Avrupa Mahkemesi'nin çalışmaları üzerinde olumlu bir etkisi var. Mahkeme, İnsan Haklarının ve Temel Özgürlüklerin Korunmasına İlişkin Sözleşme'nin Ek Protokollerini uygulayarak, faaliyetlerini önemli ölçüde geliştirmekte ve anlaşmazlıkların çözümü için daha fazla olanak sunmaktadır. Getirilen yeniliklerle birlikte Mahkeme daha fazla şikayeti değerlendirmeye ve gerekçeli kararlar vermeye başladı. Yazar, Avrupa Mahkemesi'nin tüm gizli potansiyeline ulaşmak için uzun süre gelişmeye ve gelişmeye devam edeceğine inanmaktadır, ancak Avrupa Mahkemesi'nin ana hedefi hala devam etmektedir - insan haklarının ve temel özgürlüklerin korunması

Avrupa Mahkemesi'nde yargıçların kıdemlerine göre bir dağılımının bulunduğunu belirtmek gerekir.<...>Başkan, Başkan Yardımcıları ve Bölüm Başkanlarının kıdemleri seçim tarihine göre belirlenir.<...>Aynı görev süresine sahip hakimlerin kıdemleri yaşa göre belirlenir.<...>Genel Kurul toplantılarında Mahkeme, üç yıllık bir süre için Mahkeme Başkanını ve iki Başkan Yardımcısını seçer.<...>Mahkeme Başkanı, Mahkeme Başkan Yardımcısı ve Daire Başkanlarından oluşur.

9

Makale, 18. yüzyılın başından 1917'ye kadar Rus ordusunda rütbe üretiminin sorunlarını incelemektedir. Yazar, o yılların düzenleyici belgelerine dayanarak, çeşitli rütbe üretim sistemlerinin tarihsel ve yasal yönlerini ve özelliklerini göstermekte, subaylara düzenli askeri rütbelerin atanması ve askeri pozisyonlara terfi konularında avantajlarını ve dezavantajlarını analiz etmektedir.

Andrey Mihayloviç - Rusya Federasyonu 3. sınıf adaletin gerçek devlet danışmanı, milletvekili<...>Yine de Peter, var olan kıdeme göre rütbelerde terfi uygulaması hakkında son derece olumsuz konuştum.<...> <...> <...>Olağanüstü liyakat nedeniyle rütbeye terfi ettirilen generaller, generallere göre kıdem açısından bir avantaja sahipti

10

Hidrokarbonların yapısı ve özellikleri Kılavuzlar

Kılavuzlar, ISUTU'da uzmanlık alanlarında öğrenim gören yazışma öğrencileri için Organik kimya ve biyokimyanın temelleri (bölüm I, hidrokarbonlar) disiplini üzerine bir ders dersi olarak geliştirilmiştir. kimyasal elyaflar ve bunlara dayalı kompozit malzemeler ve 240501 Makromoleküler bileşiklerin kimyasal teknolojisi (HTMC), 1 numaralı testin görevlerini ve bunun uygulanmasına yönelik tavsiyeleri içerir.

<...> <...>kendisiyle ilişkili S-izomer R-izomer H C2H5 H3C C3H7 H7C3 CH3 H C2H5 gruplarını azalan öncelik sırasına göre düzenleyin<...> <...>milletvekili

Önizleme: Hidrokarbonların yapısı ve özellikleri.pdf (0.3 Mb)

11

No. 12 [Avrupa Mahkemesi İçtihatları, 2018]

Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi'nin içtihatları, elektronik biçimde oluşturulan ve geliştirilen bir kitle iletişim aracıdır. Yayın, Avrupa Konseyi'nin ve her şeyden önce Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi'nin belgelerini pratik ve bilimsel dolaşıma sokan çok sayıda hukuki metin yayınlıyor. Dergi, Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi'nin Rusya Federasyonu'na yönelik şikayetlerle ilgili karar metinlerinin yanı sıra emsal kararlarının (gerekçe kısmı olan şikayetlerin kabul edilmezliğine ilişkin kararlar) Rusça çevirilerini yayınlamaktadır; en önemlisi (görüşte) Mahkemenin kendisi) diğer devletlere karşı şikayetlerle ilgili adli işlemler - Sözleşmeye taraf olanlar, Avrupa Konseyi Bakanlar Komitesinin Avrupa Mahkemesi kararlarının uygulanmasına ilişkin resmi belgeleri ve diğer organların en ilginç belgeleri ve Avrupa Konseyi'nin yapıları (PACE, SEPEJ, ECRI ve diğerleri), hepsi birlikte “Avrupa Konseyi yasasını” oluşturur. Bu durumda, Rus kolluk kuvvetleri için pratik açıdan en önemli olan Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi belgelerine asıl dikkat gösterilmektedir.

Mahkeme Başkanı ve Mahkeme Başkan Yardımcıları, Bölüm Başkanları ve Başkan Yardımcılarının Seçimi<...>KURAL 53 Kıdem 1.<...> <...> <...>KURAL 10 Mahkeme Başkan Yardımcılarının Görevleri Mahkeme Başkan Yardımcıları yardım sağlar

Önizleme: 12 Sayılı Avrupa Mahkemesi Davaları 2018.pdf (0.2 Mb)

12

No.6 [Soğutma, 2017]

Soğutma, kriyojenik ekipman ve teknoloji, iklimlendirme ve havalandırma, otomasyon ve kontrol, soğutmalı taşımacılık, gıda üretim süreçleri ve aparatlarının tüm alanlarındaki bilimsel ve teknik gelişmeler hakkında Rusya ve BDT ülkelerinin tek bilimsel, teknik ve bilgi-analitik aylık dergisi , çalışma maddeleri, çevre sorunları ve enerji tasarrufu. Dergi, 100 yılı aşkın bir süredir önde gelen yerli ve yabancı bilim adamlarının temel ve uygulamalı çalışmalarına ilişkin temel bilgi kaynağı olmanın yanı sıra, bilim adayı ve doktor adaylarının bilimsel derecelerine yönelik tez sonuçlarının yayınlandığı bir yayındır. Dergi uluslararası özet veri tabanı Agris'te yer almaktadır ve Russian Science Citation Index'e (RSCI) kayıtlıdır.

Cahn-Ingold-Prelog kuralına (öncelik kuralı) uyan bu çift bağın farklı tarafları<...>Bu dağıtım Cahn-Ingold-Prelog kuralına (bazen "öncelik kuralı" olarak da adlandırılır) tabidir.<...>Bu atomun atom numarası ne kadar yüksek olursa, ikame edici o kadar eski olur.<...>Kıdemli, ilk farkın lehine olacağı milletvekilidir.<...>İkame edicilerin kıdemi ikinci katmandaki atomlardan belirlenemiyorsa karşılaştırma atomlar tarafından yapılır.

Önizleme: Soğutma ekipmanı No. 6 2017.pdf (0,7 Mb)

13

Diplomasi teorisi

VSU Yayınevi

Voronezh Devlet Üniversitesi (Rusya Federasyonu) öğrencileri için “Diplomasi Teorisi” kılavuzu hazırlandı. Hem eğitimsel hem de pratik yönleri içerir.

Diplomatik çalışanların kıdemi.<...>Diplomatlar arasındaki diplomatik rütbeler ve kıdem.<...>KONSOL YARDIMCISI - ev sahibi ülkede konsolosluk yardımcısına başkanlık eden veya vekil olan konsolosun rütbesi (sınıfı)<...>Özel kağıda basılmış, mühürle onaylanmış ve Dışişleri Bakanı veya vekili tarafından imzalanmış<...>: halka açık bir etkinliğe davet edilen kordiplomasilerin kolektif kıdemi; kıdem

Önizleme: Diplomasi Teorisi.pdf (0.9 Mb)

14

Organik Kimya. Saat 16:00'da 2. Bölüm dersi

M.: Bilgi Laboratuvarı

Ders kitabı organik bileşikleri sistematik olarak sınıflara göre tanımlamakta ve ayrıca organik kimyanın temel teorik prensiplerini özetlemektedir. Organik bileşiklerin yapısı ve özellikleri, hem elektronik yer değiştirme teorisi hem de moleküler yörüngeler teorisi açısından ele alınır. İkinci bölümde stereokimya, nükleofilik ikame ve eliminasyon reaksiyonlarının yanı sıra alkollerin, tiyollerin, eterlerin ve sülfitlerin kimyası, serbest radikaller ile ilgili bölümler yer almakta ve aromatiklik kavramı tanıtılmaktadır.

En sık meydana gelen ikame edicilerin kıdemi Tablodan belirlenebilir. 8.2, burada koşullu<...>Çoklu bağın her iki ucundaki ikame ediciler, öncelik belirlenirken ayrı ayrı dikkate alınmalıdır.<...>Daha yüksek öncelikli ikame ediciler çift bağın aynı tarafında bulunuyorsa<...>ikameler ve gruplardan birinin değiştirilmesinden kaynaklanan kıdem değişikliğinin mutlaka çakışması gerekmez<...>ikameler ve gruplardan birinin değiştirilmesinden kaynaklanan kıdem değişikliğinin mutlaka çakışması gerekmez

Önizleme: Organik kimya. 16:00 Bölüm 2 (1).pdf (0,2 Mb)

15

Avrupa İnsan Hakları Mahkemesinde şikâyetlerin değerlendirilmesine ilişkin prosedür

M.: Tüzük

İkinci kitapta, Mahkemenin faaliyetlerini düzenleyen Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi Kuralları (1 Mayıs 2013 tarihinde yürürlüğe giren değiştirilmiş hali) hakkında ayrıntılı bir yorum yer almaktadır. Yorumda, bireysel şikayetlerin kabul edilebilirliği ve esasa ilişkin konularda tek hakimler, Komiteler, Daireler ve Mahkeme Büyük Dairesi tarafından verilen kararlarla ilgili bu prosedürün çeşitli yönleri açıklanmaktadır. dostane çözüm (dostane anlaşma), vb. Vatandaşların ve kuruluşların Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi'ne başvururken karşılaştıkları pratik sorunlara ilişkin açıklamalar yapılıyor. Okuyuculara kolaylık sağlamak amacıyla, yorumlar Yönetmelik bölümlerine göre verilmiştir.

Mahkeme Başkanı, Mahkeme Başkan Yardımcıları ve Daire Başkanlarından sonra seçilenlerin öncelik sırası<...>Aynı gün göreve seçilen Mahkeme Başkan Yardımcılarının kıdemleri belirlendi<...>Böylece, Mahkeme Başkanı, yardımcıları ve Daire başkanlarından sonra seçilen hakimlerin kıdemleri, tarihlerine göre belirlenmektedir.<...>Aynı gün seçilen Mahkeme Başkan Yardımcıları ve Daire Başkanlarının kıdemleri<...>Kıdem belirleme ihtiyacı, örneğin Mahkeme Başkanı ve yardımcılarının değiştirilmesi durumunda ortaya çıkar.

Önizleme: Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi'nde şikayetlerin değerlendirilmesine ilişkin prosedür.pdf (2.5 Mb)

16

Organik Kimya. [Saat 6'da]. Bölüm I, II; Bölüm III, IV; Bölüm V, VI [set] ders kitabı. ödenek

Bu yayın “Organik Kimya” dersi için bir ders kitabının üç kitabından (bölüm I – VI) oluşmaktadır. İlk kitap (bölüm I ve II), alfa serisindeki asiklik hidrokarbonların tüm ana sınıflarını kapsayan güncellenmiş içeriği içerir. İkinci kitap, alifatik hidrokarbonların fonksiyonel (Bölüm III) ve heterofonksiyonel (Bölüm IV) türevlerinin ana sınıflarını kapsamaktadır. Ders kitabının V ve VI. Bölümleri döngüsel serinin bileşiklerini kapsar ve isimlendirme ve izomerizm, elektronik yapı, hazırlama yöntemleri ve alisiklik hidrokarbonlar (sikloalkanlar), aromatik bileşikler ve ayrıca heterosiklik bileşikler sınıfının karakteristik kimyasal özellikleri hakkında modern verileri içerir. halkada bir veya daha fazla heteroatom bulunur.

R-,� S sistemi, asimetrik bir atom üzerindeki dört ikame edicinin önceliğinin belirlenmesine dayanmaktadır.<...>İkame edicilerin kıdem kuralına göre R ve S konfigürasyonunun belirlenmesi Kıdem, atom numaralarıyla belirlenir.<...>ISOMERIA Böylece karşılaştırma sonucunda ikame edicilerin aşağıdaki öncelik sırası ortaya çıkar<...>Milletvekilleri kıdem sırasına göre listelenmiştir.<...>(milletvekillerinin kıdemleri dikkate alınarak).

Önizleme: Organik kimya Bölüm I-VI (1).pdf (2.6 Mb)
Önizleme: Organik kimya Bölüm I-VI (3).pdf (1.0 Mb)
Önizleme: Organik kimya Bölüm I-VI (5).pdf (0.9 Mb)

17

Gümrük diplomasisi ders kitabı. ödenek

M.: Rusya Gümrük Akademisi Yayınevi

Ders kitabı diplomasi ve diplomatik ilişkilerin temel teorik konularını özetlemekte, gümrük diplomasisinin rolünü ve yerini özetlemekte ve onu uluslararası gümrük işbirliğinin uygulanmasında özel bir araç olarak nitelendirmektedir; devletin dış politikası, uluslararası ilişkiler, uluslararası gümrük işbirliği, diplomasi ve gümrük diplomasisi arasındaki ilişki tespit edilmiştir.

Kongre ayrıca kıdem meselesi de dahil olmak üzere diplomatik temsilci kategorilerini de belirledi<...>sınıf, yani: büyükelçiler ve nunciolar sınıfı, elçiler ve internunciolar sınıfı, maslahatgüzarlar sınıfı. kıdem<...>temsiller belirli bir sınıfa ait olmaları nedeniyle yalnızca kıdeme göre yapılmalıdır.<...>Misyon başkanlarının kime ait olması gerektiği devletler arasındaki anlaşmayla belirlenir. kıdem<...>temsilcilik başkanları, sınıf değişikliği gerektirmeyen değişiklikler kıdemini etkilemez

Önizleme: Gümrük diplomasisi.pdf (0.3 Mb)

18

Çalışmada yazarlar, yalnızca Rusya Federasyonu'nda değil, aynı zamanda bir dizi yabancı ülkede de çeşitli parlamento faaliyetlerini analiz ediyor. Modern Rusya'da parlamento faaliyetlerinin iyileştirilmesi için çeşitli seçenekler öneriliyor

ABD'de bir parlamenter için şu önlemler uygulanabiliyor: ifadeden yoksun bırakma; kıdem statüsünden yoksun bırakma<...>" ("kıdem sistemi", ayrıcalıklı bir konumun, her şeyden önce hakkın olduğu bir düzen anlamına gelir.<...>11 Federasyon Konseyinin yargı yetkisi birinci yardımcının atanmasını ve görevden alınmasını içerir<...>Başsavcı ve yardımcıları.<...>Sayıştay Başkan Yardımcısı ve denetçilerin görevden alınması konusu görüşüyor

19

10 numara [Moskova dergisi. Rusya Devletinin Tarihi, 2008]

Dergi 1791 yılında N. M. Karamzin tarafından kuruldu ve 1991 yılında yeniden faaliyete geçti. Bu, Moskova Hükümeti'nin edebi, sanatsal, tarihi ve yerel tarih yayınıdır. Sıklık – ayda 1 sayı. Tiraj – 5000 kopya. Dergi, yalnızca belgesel gerçeklere dayanarak Rusya'nın geçmişi ve bugünüyle ilgili olayları kapsayan birkaç yayından biridir. Rus yaşamının geçmiş ve şimdiki tüm alanları burada yansıtılıyor, devlet ve özel arşivlerden benzersiz belgeler, tarihi ve yerel tarih makaleleri, anılar, Rus devletinin, biliminin ve kültürünün en önemli isimleri hakkında biyografik makaleler yayınlanıyor. Yayının bir vatandaşın kültürel imajını şekillendirmeyi amaçlayan genel sosyal hedefleri vardır. Dergide yayınlanan tarihi ve yerel tarih materyalleri, vatanseverlik, Anavatan sevgisi, kaderine karşı sorumluluk, hümanizm gibi sosyal açıdan önemli duyguları güçlendirir ve besler ve genel olarak hükümet yetkililerinin imajını iyileştirir. Hem uzmanlara hem de geniş bir okuyucu kitlesine hitap eden derginin yazarları ünlü tarihçiler, arşivciler ve yerel tarihçilerdir. Derginin okuyucuları her yaştan ve meslekten insanlardır. Yüksek etik ve ahlaki ilkelerin desteklenmesi nedeniyle dergi, “Basın-2006”, “Basın-2007” - “Basının Altın Fonu” sergisinde Ayrıcalık İşareti'ne layık görüldü. Koleksiyonların edinilmesi için Rus kütüphanelerine tavsiye edilir. Yıllar geçtikçe editörler, Rusya Federasyonu'nun tek tek şehirlerinin veya bölgelerinin yıldönümlerine adanmış özel sayılar hazırladı ve yayınladı. Sizi, tamamen veya kısmen müzenizin kuruluş yıldönümüne ithaf edilecek bir dergi sayısının yayınlanmasına yönelik ortak bir projede yer almaya davet ediyoruz.

Serebryano-Prudsky Belediye Bölgesi İdaresi Başkanı Vladimir Vladimirovich Melnikov, Milletvekili<...>Serebryano-Prudsky belediye bölgesinin idaresinin ilk başkan yardımcısı Vladimir Vladimirovich geldi<...>Ancak yardımcısı Gennady Krasnikov, sanki veba sırasında bir ziyafet veriyormuş gibi kasvetli bir şekilde haykırdı:<...>sayfa 26–27. 131840 yılı için kıdeme göre anadal listeleri. St.Petersburg, 1840.<...>S.137. 14 1846 yılı için kıdeme göre yarbayların listesi. St.Petersburg, 1846.

Önizleme: Moskova dergisi. Rusya Devleti Tarihi No. 10 2008.pdf (0.1 Mb)

20

Biyoorganik kimyanın temelleri [ders kitabı. ödenek]

M.: FLINTA

Ders kitabı biyoorganik ve organik kimyanın temellerini özetlemekte, organik bileşiklerin ana sınıflarını ve isimlendirmesini incelemekte, biyokimyasal süreçlerde önemli olan organik maddelerin (karbonhidratlar, lipitler, amino asitler, peptidler, proteinler ve nükleik asitler) yapısal özelliklerini ve özelliklerini göstermektedir.

bileşiğin orijinal yapısı. Kıdemli fonksiyonel grup göreceli kıdem dikkate alınarak belirlenir<...>Tablo 3 Fonksiyonel grupların öncelik sırası ve bunların bir organik bileşik adına belirtilmesi<...>ana yapının adından önce alfabetik sırayla. fonksiyonel grupların konumu, ikame ediciler<...>aşağıdaki organik bileşik: CH C CH2 C COOH CH3 CH2 CH3 CH3 OH 1 2 3 4 5 6 7 1. öncelik tablosuna göre<...>(bu ikame ediciler -n, -cH2OH, -OH ve -CHO'dur). gliseraldehit için iki olası form vardır

Önizleme: Biyoorganik kimyanın temelleri.pdf (0.8 Mb)

21

Sayı 6 [Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi Bülteni, 2016]

Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi Bülteni, Rusya'da Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi resmi Bülteninin Rusçaya tam çevirisini yayınlayan tek yayındır. Rusya Federasyonu Komiseri'nin Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi'ndeki girişimiyle, Rusya Federasyonu'na yönelik şikayetler üzerine alınan kararların ve kararların tam metinleri derginin her sayısında yayınlanmaktadır. Bu sayıda yayınlanan kararların seçimi, ulusal yargı uygulamaları açısından bu kararlarda ortaya konan hukuki pozisyonların önemi ve okuyucularımızın istekleri tarafından belirlenmektedir. Dergide adli işlem metinlerinin yanı sıra Avrupa Konseyi ve Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi'nin hukuk sorunlarına ilişkin analitik materyaller, istatistiksel veriler ve görüş yazıları da yer alıyor.

Kural 52 Kıdem 1.<...>Aynı gün göreve seçilen Mahkeme Başkan Yardımcılarının kıdemleri belirlendi<...>Kural 5'te belirtilen öncelik sırasına göre.<...>Kural 10 Mahkeme Başkan Yardımcılarının Görevleri Mahkeme Başkan Yardımcıları yardım sağlar<...>Kural 11 Mahkeme Başkanı ve Mahkeme Başkan Yardımcılarının Değiştirilmesi Mahkeme Başkanı ve Yardımcılarının Değiştirilmesi

Önizleme: Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi No. 6 Bülteni 2016.pdf (0.5 Mb)

22

Makale, Kazan Piyade Junker Okulu'nun oluşumunu, 1866'dan 1909'a kadar olan çalışmalarını, eğitim sürecinin organizasyonunu ve final sınavlarını anlatıyor. Okul müdürlerinden bazılarının isimleri ve en ünlü mezunları hakkında bilgi verilmektedir.

Listedeki kıdem sırasına göre çağrılanlar, okul müdürü ve sınıf müfettişinin oturduğu masaya yaklaşır.<...>Birincisi kıdemini feda eder ve bir arkadaşıyla birlikte seçim yapmak üzere yirmi kişi aşağıya iner.<...>1931'den itibaren - Kızıl Ordu Genelkurmay Başkanı, 1935'ten itibaren - Genelkurmay Başkanı; 1937-1938'de - Birinci Yardımcısı<...>1900'de Riga polisinin şefine, 1905'te ise St. Petersburg dedektif departmanının başkan yardımcılığına atandı.

23

Sayı 4 [Askeri tarih dergisi, 2008]

Rusya Federasyonu Savunma Bakanlığı'nın aylık popüler bilim yayını. Yerli ve yabancı askeri tarihin güncel sorunlarını, Rus devletinin oluşum ve gelişiminin her aşamasındaki askeri politikasını, ulusal güvenliğin sağlanmasındaki tarihsel deneyimi, askeri bilim ve teknolojinin gelişim tarihini, olağanüstü Rusların faaliyetlerini kapsamaktadır. ve Sovyet komutanları ve deniz komutanlarının yanı sıra askeri tarih ve bilimin diğer birçok yönü. Derginin okuyucuları profesyonel tarihçiler, araştırma kurumlarından uzmanlar, öğretim elemanları, askeri eğitim kurumlarının subayları ve öğrencileri, Büyük Vatanseverlik Savaşı ve Silahlı Kuvvetler gazileri ve askeri tarihle ilgilenen herkestir. Yayın, “Gençlik Askeri Tarih Dergisi” bölümünü de içermesi nedeniyle genç neslin de ilgisini çekecek. Makalelere ek olarak askeri-tarihsel konularda kriptogramlar, zincirleme kelimeler ve bulmacalar yayınlamaktadır. Yayının yazarları üç bilim adayı, Rusya'nın onurlu bir kültür çalışanı, askeri uzmanlar ve tarihçilerdir. Bu, “Askeri semboller”, “Askeri hanedan çalışmaları”, “Aile arşivi”, “Rus İmparatorluğunun Sembolleri”, “Nadir yayınların sayfaları aracılığıyla” gibi bölümlerden oluşan derginin yüksek profesyonel düzeyde içeriğini garanti eder, “Bir askeri tarihçinin kitaplığı”, “Eleştiri ve Kaynakça”, “Unutulmaz Tarihler” ve diğerleri. Ayrıca dergi, tarihi araştırmaların sonuçlarına ilişkin bilgiler yayınlamanın yanı sıra arşivler ve müzeler tarafından düzenlenen tematik sergiler ve sergiler hakkında da raporlar yayınlıyor. “Askeri Tarih Dergisi” Ağustos 1939'dan günümüze kadar kesintilerle yayınlanmıştır: Büyük Vatanseverlik Savaşı'nın başlamasıyla birlikte yayını geçici olarak durdurulmuş ve 1959'da yeniden başlamıştır. Dört yıl önce derginin özel bir uygulaması internette yayınlanmıştı. - “Askeri Tarih dergisi. İnternet uygulaması". Ana görevi, derginin sınırlı sayıda (80 sayfa ve 8 renkli sayfa) olması nedeniyle basılı yayında yayınlanamayan makale, belge ve bilimsel araştırmaların yayınlanmasıdır. Şu anda yayın, eğitim kurumlarıyla aktif olarak işbirliği yapmakta ve ayrıca yerinde ve yazışmalı okuma konferansları, seminerler ve yuvarlak masa toplantıları düzenlemektedir.

Böylece 14 Nisan 1714 tarihli fermanla tüm memurların kıdem sırasına göre boş kadroları doldurduğu belirlendi.<...>Ancak diğer subay rütbelerine terfi edilirken kıdem dikkate alındı.<...>Minikh, tüm ordu listelerinin kıdeme göre derlenmesini iptal etti9.<...>Bu yasa, "hiç kimseyi kıdeme dayalı olarak yetiştirmemeyi" belirledi.<...>Ve yardımcısı İngiliz General G.

Önizleme: Askeri Tarih Dergisi Sayı 4 2008.pdf (1.8 Mb)

24

Organik kimyanın temel dersi Eğitim ve metodolojik el kitabı

Ivanovo Devlet Kimyasal Teknoloji Üniversitesi

Ders kitabı, Organik kimya disiplini ve biyokimyanın temelleri üzerine verilen derslerin temel teorik ilkelerini, bir test görevini ve uygulanmasına yönelik önerileri içermektedir. Kimyasal teknoloji ve biyoteknoloji alanındaki eğitime yönelik eğitim ve metodolojik dernek tarafından, Kimyasal teknoloji ve Enerji alanlarında okuyan yüksek öğretim kurumlarının öğrencileri ve kimyasal teknoloji, petrokimya ve biyoteknolojide kaynak tasarrufu sağlayan süreçler için bir öğretim yardımı olarak önerilir.

Bu ikame ediciler öncelik sırasına göre (daha az karmaşıktan daha karmaşığa doğru) adlandırılır.<...>İki değerlikli ikame ediciler, -an son ekinin -iliden ile değiştirilmesiyle adlandırılır (metilen ikame edicisi istisnadır)<...>molekül asimetrik atomu ve onunla ilişkili grupları azalan öncelik sırasına göre S-izomeri R-izomeri sırasına göre düzenleyin<...>Bundan sonraki en yüksek ikame ediciden (C2H5-) en gencine (CH3-) geçiş<...>milletvekili

Önizleme: Organik kimyada temel kurs.pdf (0.4 Mb)

25

St. Philaret Ortodoks Hristiyan Enstitüsü Almanağı'nın on ikinci sayısı İncil çalışmaları, teoloji ve ayinlerle ilgili makaleler içermektedir.

Apostolik adamların yazılarında Kroshkina Hiyerarşizmi ve kıdem O. V.<...>Piskoposun biraz çarpık bir imajı, her şeyden önce, başrahip ve İsa'nın vekili olarak ortaya çıkıyor<...>Kıdem ve hiyerarşi kavramlarını birbirinden ayırırsak kıdem derken anlayacağız<...>havarisel adamların yazılarında 63 ve Mesih'in yerine geçtiğine göre, kilisede arayışa, yaratıcılığa gerek yoktur<...>cemaatçilerin çoğunluğu İncil'den daha sık dua kitapları okuyor," diye ifade veriyor milletvekili Hegumen Evfimy (Moiseev)


26

Organik kimya ders kitabının temelleri. ödenek

M.: Bilgi Laboratuvarı

Moskova Devlet Üniversitesi Kimya Fakültesi Organik Kimya Bölümü öğretmenleri tarafından yazılan eğitim yayını, organik kimyanın ana sınıflarının yapısı, hazırlama yöntemleri, özellikleri ve uygulamaları hakkında bilgiler içeren kısa bir organik kimya dersi içermektedir. Bileşikler. En önemli organik reaksiyonların mekanizmalarının özellikleri (nükleofilik ikame, eliminasyon vb.) dikkate alınır. Organik bileşiklerin (kütle spektrometrisi, NMR spektroskopisi, IR spektroskopisi, vb.) incelenmesi için modern en bilgilendirici fizikokimyasal yöntemler hakkında gerekli bilgiler sağlanmaktadır.

Etilen ünitesindeki sübstitüentlerin atomları aynı ise kıdem tespiti şu şekilde yapılmalıdır:<...>Örneğin etil, vinil ve asetilen grupları aşağıdaki satırda öncelik sırasına göre düzenlenmiştir: CH3CH2<...>− (ССНН) oksijen içeren grupların sırası<...>Enantiyomerleri belirlemek için, ikame edicilerin kıdemine dayalı olarak R/S terminolojisi benimsenir.<...>İkame edicilerin kıdemlerinin şu sırayla değişmesine izin verin: a > b > c > d, ardından en yüksekten geçiş

Önizleme: Organik kimya ders kitabının temelleri. - 3. baskı. (elektronik).pdf (0,4 Mb)

27

Organik kimya ders kitabı. ödenek

Organik bileşiklerin yapısı teorisinin mevcut durumu, organik moleküllerin yapısını oluşturma yöntemleri, organik bileşiklerin ana sınıfları ve bunların reaktiviteleri dikkate alınmaktadır. Kendini kontrol etmeye yönelik sorular var. Pirinç. 27. Tablo. 2. Kaynakça: 7 başlık.

Başlıkta, ikame edicilerin yerlerini rakamlarla belirtin, ikame edicileri adlandırın ve numaralarını belirtin; 3.<...>Farklı türden iki ikame edicinin varlığında, bir sonraki ikame edicinin halkaya girişi ikame edici tarafından belirlenir.<...>Kıdem atom numaralarına göre belirlenir; ne kadar yüksekse o kadar yaşlıdır.<...>Grupların kıdemi saat yönünde azalırsa asimetrik merkez R-konfigürasyonuna sahiptir.<...>İkame edicilerin kıdemi saat yönünün tersine düşerse, bu bir S-konfigürasyonudur.

Önizleme: Organik kimya Çalışma kılavuzu.pdf (0.9 Mb)

28

No.4 [Muhasebe ve bankalar, 2013]

Bankacılık konularında önde gelen Rus yayınlarından biri. 1996'dan bu yana yayınlanan sayfalarında kredi kurumlarında muhasebenin organizasyonu ve sürdürülmesi, bunların vergilendirilmesi ve mali durum analizi, yeni teknolojilerin tanıtılması ve bankacılığın hukuki yönleri tartışılmaktadır. Banka raporları yayınlanıyor.

Rusya Federasyonu Medeni Kanunu taslağı, ipoteklerin kıdemini (ipoteklerin kıdemi) devretme olasılığını sağlar.<...>Telif Hakkı OJSC Merkezi Tasarım Bürosu BIBKOM & LLC Kitap-Hizmet Ajansı No. 4'2013'e göre rehin hakkı, kıdem 55<...>Kıdemin devri devlet kaydına tabidir.<...>kıdemin devredildiği miktara kadar.<...>Kıdemin verildiği ipoteğin şartları. * * * Proje, hakların korunmasına özel önem veriyor

Önizleme: Muhasebe ve bankalar No. 4 2013.pdf (0.4 Mb)

29

Organik Kimya. Test ödevleri ve bunları çözme yöntemleri. Bölüm 2 çalışmaları. ödenek

Hidrokarbonların fonksiyonel türevlerine ilişkin ders materyalleri, çözüm örnekleri ve test görevleri içerir. “Organik Kimya” disiplinini okuyan yazışma derslerinin teknolojik uzmanlık öğrencileri için pratik derslere kendi kendine hazırlanmak, testler yapmak, testlere ve sınavlara hazırlanmak için tasarlanmıştır.

Ayrıca, nitrojen atomunun ikame edicileri varsa, ikame edicilerin konumu ve sayısı belirtilir.<...>Bu sisteme göre, bağlanan ikame edicilerin önceliği veya sırası ilk olarak belirlenir.<...>öncelik kurallarına dayanan asimetrik bir atom. 1.<...>Kıdem, asimetrik bir atomla ilişkili ilk atomlardan belirlenemiyorsa, o zaman kıdem<...>Elektron veren ikame ediciler yoktur.

Önizleme: Organik kimya. Test ödevleri ve bunları çözme yöntemleri. Bölüm 2.pdf (0,6 MB)

30

Sayı 2 [Askeri tarih dergisi, 2017]

Rusya Federasyonu Savunma Bakanlığı'nın aylık popüler bilim yayını. Yerli ve yabancı askeri tarihin güncel sorunlarını, Rus devletinin oluşum ve gelişiminin her aşamasındaki askeri politikasını, ulusal güvenliğin sağlanmasındaki tarihsel deneyimi, askeri bilim ve teknolojinin gelişim tarihini, olağanüstü Rusların faaliyetlerini kapsamaktadır. ve Sovyet komutanları ve deniz komutanlarının yanı sıra askeri tarih ve bilimin diğer birçok yönü. Derginin okuyucuları profesyonel tarihçiler, araştırma kurumlarından uzmanlar, öğretim elemanları, askeri eğitim kurumlarının subayları ve öğrencileri, Büyük Vatanseverlik Savaşı ve Silahlı Kuvvetler gazileri ve askeri tarihle ilgilenen herkestir. Yayın, “Gençlik Askeri Tarih Dergisi” bölümünü de içermesi nedeniyle genç neslin de ilgisini çekecek. Makalelere ek olarak askeri-tarihsel konularda kriptogramlar, zincirleme kelimeler ve bulmacalar yayınlamaktadır. Yayının yazarları üç bilim adayı, Rusya'nın onurlu bir kültür çalışanı, askeri uzmanlar ve tarihçilerdir. Bu, “Askeri semboller”, “Askeri hanedan çalışmaları”, “Aile arşivi”, “Rus İmparatorluğunun Sembolleri”, “Nadir yayınların sayfaları aracılığıyla” gibi bölümlerden oluşan derginin yüksek profesyonel düzeyde içeriğini garanti eder, “Bir askeri tarihçinin kitaplığı”, “Eleştiri ve Kaynakça”, “Unutulmaz Tarihler” ve diğerleri. Ayrıca dergi, tarihi araştırmaların sonuçlarına ilişkin bilgiler yayınlamanın yanı sıra arşivler ve müzeler tarafından düzenlenen tematik sergiler ve sergiler hakkında da raporlar yayınlıyor. “Askeri Tarih Dergisi” Ağustos 1939'dan günümüze kadar kesintilerle yayınlanmıştır: Büyük Vatanseverlik Savaşı'nın başlamasıyla birlikte yayını geçici olarak durdurulmuş ve 1959'da yeniden başlamıştır. Dört yıl önce derginin özel bir uygulaması internette yayınlanmıştı. - “Askeri Tarih dergisi. İnternet uygulaması". Ana görevi, derginin sınırlı sayıda (80 sayfa ve 8 renkli sayfa) olması nedeniyle basılı yayında yayınlanamayan makale, belge ve bilimsel araştırmaların yayınlanmasıdır. Şu anda yayın, eğitim kurumlarıyla aktif olarak işbirliği yapmakta ve ayrıca yerinde ve yazışmalı okuma konferansları, seminerler ve yuvarlak masa toplantıları düzenlemektedir.

LANTSOVA (Yayın Kurulu Genel Sekreter Yardımcısı); E.V. KRİEGER; A.A.<...>Terfi sırasında kıdem (hizmet süresi) ilkelerinin birleştirilmesi zorunluluğunu içeriyordu.<...>Doğru, çalışmalarında öne çıkan öğrencilere verilen bu dönemde rütbe kıdemleri sayıldı.<...>BTiMV Birinci Komutan Yardımcısı Korobkov'un imzası önemliydi.<...>Yakov Nikolaevich Fedorenko'nun yardımcısı. Biri okusun."

Önizleme: Askeri Tarih Dergisi Sayı 2 2017.pdf (0.2 Mb)

31

Makale, Aşağı Saksonya Devlet Şansölyeliği'nin organizasyon şemalarındaki ve Perm bölgesi valisinin idaresindeki yapısal birimlerin adlarının ve pozisyonlarının incelenmesine ayrılmıştır. Çalışmanın amacı adı geçen hükümet yapılarının organigramlarındaki kültürlerarası ve dillerarası asimetrileri tespit etmektir. Organigram, hükümetin organizasyon ve personel yapısının görselleştirilmesidir; daire başkanının adını, pozisyonunu ve soyadını belirterek devlet dairelerinin hiyerarşisini yansıtır. Organigram, yönlendirici yönlendirici metinlerin bir alt türü olarak kabul edilir. Analiz, kültürlerarası asimetrinin, hükümet yapılarının hiyerarşik organizasyonu düzeyinde (bölümlerin sayısındaki uyumsuzluk ve bunların işlevsel odak noktasında), dillerarası asimetrinin - işlevsel alt sistemlerin, yönetim birimlerinin ve liderlik adlarının adları düzeyinde kendini gösterdiğini gösterdi. pozisyonlar. Perm bölgesi valisi ve Aşağı Saksonya eyalet kançılaryasının idaresinde eşit statü veya işlevselliğe sahip pozisyonlar belirlenmiştir, örneğin: vali başbakandır, Perm bölgesi dairesinin müdürü ise idari makamların başıdır. devlet kançılaryasındaki bir departman, Perm bölgesi valisinin idaresinin başkanı, devlet kançılaryasının başıdır. Elde edilen sonuçlar, dünyanın resmini genişletmek ve yüksek düzeyde yeterli iletişimsel davranışı sağlamak için “Çeviri ve Çeviribilim”, “Kamu ve Belediye Yönetimi” profilinde “Dilbilim” alanında lisans ve yüksek lisans öğrencilerinin yetiştirilmesinde kullanılabilir. düzeyinde ziyaretler

Diplomatik protokolün temel kurallarını bilmesi ve protokol kıdemi hakkında bilgi sahibi olması istendi<...>Siyasal İletişim 83 tamenta ve bölüm müdür yardımcısı.<...>Çevirmen yetiştirirken protokol önceliği kavramının anlatılması ve onlara çeviri konusunda eğitim verilmesi gerekmektedir.

32

Avrupa İnsan Hakları Mahkemesinin Avrupa Sözleşmesinin 10. Maddesi kapsamındaki yargı uygulaması. T.1 koleksiyonu

Medya Hakları Koruma Merkezi

Kitapta Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi'nin Avrupa Sözleşmesi'nin ifade özgürlüğünü güvence altına alan 10. maddesi kapsamında seçilmiş kararları ilk kez Rusça'ya çevrilerek sunuluyor. Bu yayında, her bir karara, davanın kısa, gayri resmi bir özeti eşlik etmekte olup, Avrupa Mahkemesi içtihatlarında gezinmeye yardımcı olmaktadır.

Kural 5 (Kıdem) 1.<...>Başkan, Başkan Yardımcıları ve Bölüm Başkanlarından sonra seçilen hakimlerin öncelik sırası<...>Aynı gün göreve seçilen Mahkeme Başkan Yardımcılarının kıdemleri belirlendi<...>Kıdem sırasına göre ad hoc yargıçlar seçilmiş yargıçları takip eder; kıdemleri de belirlenir<...>Kural 10 (Mahkeme Başkan Yardımcılarının Görevleri) Mahkeme Başkan Yardımcıları yardım sağlar

Önizleme: Avrupa İnsan Hakları Mahkemesi'nin Avrupa Sözleşmesi'nin 10. Maddesi kapsamındaki adli uygulaması. T.1 .pdf (0,3 Mb)

33

Rusya İmparatorluğu'nun mülkleri, kamu hizmetleri ve yönetim organları. ödenek

Kardeşim. federal Üniversite

Kılavuz, 18. ve 19. yüzyıllarda toplumda gelişen sınıfların özelliklerini sağlar; askerlik ve sivil hizmet sistemi dikkate alınır; Rusya İmparatorluğu'nun hükümet organlarının oluşumu ve faaliyetleri gösterilmektedir.

Kıdem ve kadrolarına göre aynı zamanda subay rütbelerine de terfi ettirildiler.<...>Kıdeme göre ya da kural dışı boş kadrolar için albaylığa terfiler yapılıyordu.<...>Her bakanın kendisine bağlı bir veya daha fazla yoldaşı (milletvekili) vardı.<...>Departmana, yardımcısı genellikle müdür yardımcısı olan bir müdür başkanlık ediyordu.<...>Müdür yardımcısı - 1812–1917'de. daire müdür yardımcısı pozisyonu, bakanlık ofisi

Önizleme: Rusya İmparatorluğu'nun mülkleri, kamu hizmetleri ve yönetim organları.pdf (0.3 Mb)

34

Sayı 8 [Hukuk Bilimi Dünyası, 2010]

"World of Legal Science" dergisi, 1 Aralık 2015 tarih ve 13- Sayılı Bilim Doktoru akademik derecesi için Bilim Adayı akademik derecesinin ana sonuçlarının yer aldığı yeni hakemli bilimsel yayınlar listesine dahil edilmiştir. 6518 (1614 sayılı Listedeki numara) yayımlanmalıdır.

Grigonis EDİTÖR YARDIMCISI-BAŞ: V.M. Chibinev YAYIN ADRESİ: 191187,<...>Kara ve deniz rütbeleri arasındaki kıdem şu şekilde belirlendi: “...kim kiminle aynı rütbededir?<...>Üretimde kıdeme büyük önem verildi.<...>Dahası, ikincisinin sınıfa göre bölünmesi ve atama zamanına göre kıdem hesaplaması korundu<...>Milletvekilleri V.F.

Önizleme: Hukuk Bilimi Dünyası No. 8 2010.pdf (0.7 Mb)

35

Teminatın kıdemi konusunu daha karmaşık bir durumda, yani geleceğin güvence altına alınmasında analiz edelim.<...>GELECEKTEKİ YÜKÜMLÜLÜKLERİ GÜVENCE ALARK TEMİNAT Makale kıdemin belirlenmesi konusunu analiz etmektedir.<...>Anahtar kelimeler: rehin, kıdem, gelecek borç, taşınır rehni ihbarnamelerinin tescili<...>B kıdemine başvurabilir mi?<...>IX:–4:101 DCFR, yaratımdaki bu tür bir gecikme kıdem meselesini etkilemez.

36

Paragraf

Organik kimyanın ana bölümlerine ilişkin materyal kısaca sunulmuş, organik maddelerin incelenmesine yönelik temel teknikler, niteliksel reaksiyonlar ve bireysel bileşiklerin tanımlanmasına yönelik yöntemler dikkate alınmıştır.

Kıdem, CH 3 CH 2 ikame edicilerinin sıralı kıdemi için özel kurallara göre belirlenir.<...>Bu durumda, tetrahedronun köşelerine ikame edicileri yerleştirmenin iki olası yolu vardır.<...>: A E D B B D E A (ikame edicilerin iki permütasyonu) 3) bir ikame edici sabit olduğunda, diğer üçü sabit olabilir<...>İkame edicinin yapısının izomerizmi: propilbenzen izopropilbenzen 2.<...>İkame edicilerin sayısının izomerizmi: etilbenzen orto-ksilen Şek. 2.8.

Önizleme: Organik kimya dersi.pdf (0.7 Mb)

37

Moskova'daki otel personeli için işgücü motivasyon sisteminin iyileştirilmesi (East Gate Hotel örneğini kullanarak)

Metin ödünç alma arama sistemi aracılığıyla kontrol edildi

<...> <...> <...> <...>


38

Makale, önde gelen Sovyet deniz komutanı Amiral L.M.'nin faaliyetlerini kısaca gösteriyor. Haller, 1948'de makul olmayan bir şekilde bastırıldı.

Haller'e kıdemi atlayarak deniz kuvvetleri komutanlığı (namorsi) görevine atandığını açıkladı<...>Haller, Kızıl Ordu Deniz Kuvvetleri22 başkan yardımcılığına atandı.<...>Smirnov-Svetlovsky) ve Pasifik Filosu Komutan Yardımcısı Kaptan 1. Sıra N.G. Kuznetsova.<...>Haller, gemi yapımı ve silahlardan sorumlu halk komiser yardımcılığına atandı.<...>Kuznetsov, Lev Mihayloviç, pratikte aynı zamanda Donanmanın ilk halk komiser yardımcısının görevlerini de yerine getirdi.

39

Organik kimya laboratuvar çalıştayı

VSU Yayınevi

Voronej Devlet Üniversitesi Kimya Fakültesi Organik Kimya Bölümü'nde hazırlanmıştır.

Milletvekillerinin öncelik sırasının belirlenmesi. Optik izomerizm, optik aktivite.<...>İkame edicilerin etkisinin transferinin indüksiyon mekanizması.<...>İkame edicilerin endüktif etkisinin gücünün ve yönünün niteliksel değerlendirmesi.<...>İkame edicilerin etkisini iletmek için birleşik mekanizma.<...>±M-ikame edicilerin mezomerik etkilerinin gücü ve yönünün nitel değerlendirmesi.

Önizleme: Organik kimya laboratuvar çalıştayı.pdf (0.7 Mb)

40

Makale, gelecekteki bir yükümlülüğün güvence altına alınması durumunda rehinlerin kıdemini belirleme sorununu analiz etmektedir: rehin alan, güvence altına alınan yükümlülüğün ortaya çıkmasından önce, diğer rehin sahiplerine göre taleplerini karşılamada bir avantajı önceden saklayabilir mi ve soru rehnin tescile (muhasebeye) tabi olup olmadığına bağlıdır)? Yazar, bu sorunu değerlendirirken, diğer şeylerin yanı sıra, UNCITRAL Güvenli İşlemlere İlişkin Yasama Kılavuzu DCFR'de yansıtıldığı üzere yabancı deneyime atıfta bulunmaktadır.

Örneğin, Japonya'daki tüm işgücü motivasyon sisteminin belirlendiği kıdem ilkesi<...>Sosyal yardım ve hizmetlerin dağıtımında ve belirlenmesinde de kıdem ilkesi korunur.<...>çalışanın yaş kategorisine bağlı olarak ücret. Pek çok araştırmacıya göre kıdem sistemi<...>Kıdem ilkesinin korunması, şirket personelini farklı gruplara doğru bir şekilde ayırmanıza olanak tanır<...>Kitap-Hizmet" 56 Ek 2 East Gate Oteli'nin organizasyon yapısı Genel Müdür Yardımcısı

Önizleme: Moskova'daki otel personeli için işgücü motivasyon sisteminin iyileştirilmesi (East Gate Oteli örneğini kullanarak).pdf (0.3 Mb)

42

6 Sayılı [Kanun, 2015]

Derginin yapısı şu bölümleri içermektedir: Ülkedeki mevzuatın ve kanunların uygulanmasının gerçekten bağlı olduğu kişilerle yapılan röportajlar. Misafirlerimize sorularınızı soruyoruz. Etkinlik. Uzmanların yorumları, önde gelen Rus avukatların gözünden ülkedeki en önemli olaylar. Hukuk camiasından haberler - bu ay neler oldu ve yarın neler beklenecek. Hukuk firmaları, devlet kurumları, üniversiteler, araştırma merkezleri. Sayının konusunu önde gelen bilim adamlarının ve uygulayıcıların bilimsel ve pratik makaleleri oluşturuyor. Adli uygulama - tahkim mahkemelerinin ve genel yargı mahkemelerinin en önemli ve ilginç kararları. Eğilimler ve yorumlar. Tartışma kulübü - mevzuattaki sorunlu konuların tartışılması ve uygulanmasının uygulanması. Teori ve pratik - yazarlarımızın güncel hukuki konular üzerine yaptığı araştırmalar. Yabancı deneyim - diğer ülkelerde ortaya çıkan ve Rus hukuk düzeniyle ilgili teorik ve pratik sorunların analizi. Yabancı araştırmacıların ve avukatların makaleleri. İncelemeler. İncelemeler - hukuk literatüründeki en ilginç yeni ürünlerin incelemeleri ve hukuk bilimi temsilcilerinin incelemeleri.

Milletvekili

<...> <...> <...> <...>

45

Makale, Rus hukuk düzeni tarafından hala bilinmeyen süper kıdem olgusuna ayrılmıştır: mülk edinimini finanse eden ipoteğe diğer ipoteklere göre koşulsuz bir avantaj sağlamak. Rusya'da taşınır mal rehin bildirimlerinin kaydedilmesine ve bu kayıt sırasında kıdemin belirlenmesine yönelik bir sistemin getirilmesiyle birlikte, gelecekteki eşyaların rehin olarak devredilmesi ihtimali varsa, üst kıdem konusu da ilgili olabilir. iç hukuk düzeni. Yazar, yabancı deneyimi, satın almayı finanse eden kişilere aşırı kıdem verilmesinin nedenlerini analiz ediyor ve ayrıca Rus yasa koyucu tarafından yabancı bir yaklaşımın ödünç alınmasının tavsiye edilebilirliği sorusunu gündeme getiriyor.

Rusya'da taşınır mal rehni bildirimlerinin kaydedilmesi ve kıdemin belirlenmesi için bir sistemin getirilmesiyle<...>Kıdemin belirlenmesinde böyle bir kural varken, özel hükümler sağlanmasına ihtiyaç vardır.<...>Genel DCFR kıdem kurallarına uysaydık (kıdem kayıt zamanına göre belirlenir)<...>Başka bir deyişle, gelecekteki bir şeyin rehni, hakkının kıdemini peşinen saklı tutabilir.<...>Böyle bir durumda rehin alanın kıdemi, rehin hakkının doğduğu an itibariyle belirlenir (madde 1).

46

18 Mayıs 1389'da Büyük Dük Dmitry Ivanovich Donskoy vefat etti. Ölümünden önce, kroniklerin bildirdiğine göre, "en büyük prensi Vasily'nin oğlunu" çağırdı ve ona kendisi, anavatanı... Rus toprakları üzerindeki büyük saltanatını verdi; ve sen anavatanının şehirlerini oğullarına parça parça dağıttın, orada prenslikler vardı ve toprakları kurayla onlara bölüştün...” Her biri, Moskova prensliğinin topraklarını ve ilk kez Moskova prenslerinin "anavatanı" haline gelen Vladimir prensliği topraklarının bir kısmını miras olarak aldı. Vladimir ve Moskova Büyük Dükü unvanı en büyük oğula devredildi

manevi vasiyetinde istediğini ve söylemesi gerekeni söyledi - büyük saltanatın kıdeme göre devredilmesi ilkesi<...>Böylece Dmitry Ivanovich, "Kalita'nın yuvası" prensleri arasında kabile kıdem ilkesinden uzaklaştı,<...>Üçüncüsü, tahtın kıdeme göre verasetinin garantörü prensesin annesidir.<...>Görünüşe göre Dmitry en başından beri miras ilkesinin kıdeme göre uzun vadeli bir etki olasılığını dışladı<...>Sonuçta, Dmitry Donskoy vasiyetinde geçişi yalnızca Moskova masasının kıdemine göre öngördü, değil

47

Miras hukukunun güncel konuları [koleksiyon. nesne]

M.: Tüzük

Bu koleksiyon, miras hukuki ilişkilerinin ortaya çıkışı ve sona ermesi, miras kütlesinin yönetimi, ölüm durumunda mülkün elden çıkarılması olasılığı, fikri hakların mirası vb. gibi miras hukukunun önemli sorunlarına ayrılmış makaleler içermektedir. makaleleri özel hukuk alanında tanınmış uzmanlardır. Kitap, modern Rus miras hukuku ile yabancı, Sovyet ve devrim öncesi miras mevzuatının karşılaştırmalı bir analizini sunuyor.

Mikheeva Lidiya Yurievna – Cumhurbaşkanlığı yönetimindeki S.S. Alekseeva'nın adını taşıyan Özel Hukuk Araştırma Merkezi Başkan Yardımcısı<...>Yukarıdaki durumlarda kamu yetkilileri başka bir “vekil” sahip bulma göreviyle karşı karşıya kalmaktadır.<...>üstelik tarafsız ve mirasçılara bağımlı olmayan bir “vekil”.Bu görevler geleneksel olarak notere verilmiştir.<...>Yukarıdakilerin mantığı, mirasçının kendi haklarına giren önceki vekilin "yerine geçmesi"<...>.1174Rusya Federasyonu Medeni Kanunu, öncelikli olan ve kıdeme göre yerine getirilmesi gereken kuyruktaki cari ödemeleri ifade eder.

Önizleme: Miras hukukunun güncel konuları.pdf (0.9 Mb)

48

Organik bileşiklerin isimlendirilmesi - Eczacılık Fakültesi'nin tam zamanlı ve yarı zamanlı bölümlerinin 2. sınıf öğrencilerinin ders dışı çalışmaları için bir kılavuz.

Ders kitabı, IUPAC'ın (Uluslararası Temel ve Uygulamalı Kimya Birliği) isimlendirme komisyonları tarafından geliştirilen uluslararası kuralların Rusça diline uyarlanmasının sonucu olan, organik bileşiklerin yerel isimlendirilmesi kurallarının genelleştirilmiş özetlerini içermektedir. İlaçların bileşiminde temel olarak yer alan tüm organik bileşik sınıflarının adlarını oluşturma kuralları analiz edilir. Kılavuz, Eczacılık Fakültesi'nin tam zamanlı ve yarı zamanlı bölümlerinin 2. sınıf öğrencilerinin ders dışı çalışmalarına yöneliktir. 060108 “Eczacılık” uzmanlığında eczacıların eğitimine ilişkin Devlet eğitim standardına uygun olarak derlenmiştir ve Tüm Rusya Sürekli Tıp ve Farmasötik Eğitim Eğitim ve Metodoloji Merkezi tarafından onaylanan organik kimya programına karşılık gelir.

IUPAC kuralları, ad son ekinde yalnızca bir gruptan bahsedilir (diğerleri önekte), ardından öncelik önce gelir<...>Kalan ikame ediciler alfabetik sıraya göre listelenir.<...>birden fazla heteroatom içeriyorsa, böyle bir bileşik adına bunlar azalan öncelik sırasına göre listelenir<...>Kitap-Hizmet" Biyolojik olarak aktif moleküllerde bulunan en yaygın önekler (kıdeme göre)<...>Ana yapının 5. pozisyonundaki karmaşık ikame edici.

Önizleme: Organik bileşiklerin isimlendirilmesi.pdf (2.3 Mb)

49

Rusya'nın güneyindeki Silahlı Kuvvetler Genelkurmay Başkanı Tümgeneral Pyotr Semenoviç Makhrov'un (1916) kısa bir biyografisi verilmektedir.

Yeni bir merkez kuran Makhrov, kıdemine bakılmaksızın birçok genç yetenekliyi cezbetti<...>Birinci Genel Yardımcısı

50

1882'de ünlü eczacı, eczane ustası Andrei Fedorovich Forbricher ve ailesi, Rus İmparatorluğu'nun soyluları oldu. Vorbricher bir dilekçe sundu: “Devlet meclis üyesi Andrei Fedorovich Vorbricher'in Moskova Asil Vekil Meclisi'ne ve üniversite değerlendiricisi Nikolai ve eyalet sekreteri Sergei Andreevich Vorbricher'in oğullarına. Dilekçe. Bana bahşedilen 4. derece Aziz Vladimir Nişanı'na göre, oğullarım Nikolai ve Sergei ile birlikte Moskova eyaletinin soy defterine kaydedilmeyi istiyorum, neden, kaydın bir kopyasını sunarken hizmetime ilişkin liste, söz konusu emre ilişkin belge, adı geçen çocukların metrik doğum belgelerinin onaylı kopyaları ve hizmet kayıtları, Meclis Vekilinden beni ve ailemi soy defterine dahil etmesini ve bize vermesini istemekten onur duyuyoruz. protokolün bir kopyası ve soyluların tüzüğü ve orijinal belgeleri iade edin. 1882 Ekim günü. Devlet Müşaviri Andrei Fedorovich Forbricher. Üniversite değerlendiricisi Nikolai Andreevich Forbricher.

İmparatorluk Majestelerinin Kendi Ofisi 3 Nisan 1860 tarihli 2 No'lu X sınıfında kıdemle onaylandı<...>Aleksandr Lukashenko, No. 2, 2016 56 hizmet süresine göre kıdeme göre unvanlı meclis üyeliğine terfi etti<...>3 Ağustos 1864'te Yönetim Senatosu'na, hizmet süresi nedeniyle kıdeme sahip üniversite değerlendiricisine terfi ettirildi<...>24 Eylül 1868 tarih ve 158 sayılı Yönetim Senatosu'nun, hizmet süresine göre kıdeme göre mahkeme meclis üyeliğine terfi ettirilmesi<...>8 Şubat 1877, Sayı 27'de Yönetim Senatosu'nun, kıdeme sahip eyalet meclis üyeliğine hizmet süresi nedeniyle terfi ettirildi

Ve 1966'da V. Prelog.

Cahn-Ingold-Prelog kuralları diğer kimyasal terminolojilerden farklıdır çünkü stereoizomerlerin mutlak konfigürasyonunu tanımlayan spesifik bir problemi çözmeye odaklanmıştır.

Ansiklopedik YouTube

    1 / 3

    Cahn-Ingold-Prelog sistemine göre enantiyomerlerin isimlendirilmesi

    R/S isimlendirmesine göre ad (Cahn-Ingold-Prelog sistemi), örnek 2

    Sikloheksanın konformasyonları

    Altyazılar

    Şimdi öğrendiklerimize dayanarak, bu moleküle isim vermek istiyorsak öncelikle en uzun karbon zincirini bulmamız gerekiyor. İki karbonlu bir zincirimiz var ve tüm bağlar tek, yani etanla uğraşıyoruz. Hepsini daha sonra birlikte yazalım. Elimizdeki karbonlardan biriyle (buna 1. karbon diyelim ve bu 2. karbon olacak), brom ve florimiz var. Yani buna 1-bromo diyebiliriz ve alfabetik sırayla "b" "f"den önce geldiği için bromu flordan önce yazarız. 1-bromo-1-flor ve şimdi etanla uğraşıyoruz. Tek bağları olan iki karbonlu bir zincirimiz var - floroetan. Bu molekülün adıdır. Organik terminolojiye baktığımız önceki videolardaki materyali tekrarlamak istedim. Artık önceki birkaç videoya dayanarak bunun da kiral bir karbon olduğunu zaten biliyoruz ve eğer bunun ayna görüntüsünü yaparsak, bu molekül için bir enantiyomerimiz olacak ve bunlar birbirlerinin enantiyomerleri olacak. Peki 1-bromo-1-floroetan için ayna görüntüsü nasıl görünüyor? Burası karbona sahip olacağımız yer. Aynı renklerle boyayalım. Üstte hala bromumuz olacak. Karbona bağlanan metil grubu artık sol tarafta CH3 olacaktır. Flor, daha önce olduğu gibi, karbonun arkasında olacak ve hidrojen hala resimden dışarı çıkacak, ancak şimdi sağda. Bu hidrojendir. Hatırladığımız gibi bu moleküle 1-bromo-1-floroetan adını vermiştik, bu moleküle de 1-bromo 1-floroetan adını vereceğiz ama bunlar tamamen farklı iki molekül. Aynı moleküllerden oluşmalarına rağmen; aynı moleküler formüle sahiptirler; aynı yapı, yani bu karbon hidrojen, flor ve broma bağlıdır; ve bu karbon aynı elementlerle birleşmiştir; bu karbon, karbona ve üç hidrojene bağlıdır; tıpkı bunun gibi; her ikisi de stereoizomerdir. Bunlar stereoizomerlerdir ve birbirlerinin ayna görüntüleridir, dolayısıyla aynı zamanda enantiyomerlerdir. Aslında, öncelikle ışığı farklı şekilde polarize ederler ve hem kimyasal hem de biyolojik sistemde tamamen farklı kimyasal özelliklere sahiptirler. Dolayısıyla onlara aynı isimleri vermemiz pek iyi değil. bu görüşte bunları nasıl ayırt edeceğimize odaklanacağız. Peki aralarındaki farkları nasıl etiketleyeceğiz? Burada kullanacağımız adlandırma sistemine Cahn-Ingold-Prelog kuralı denir, ancak bu başka bir Cahn'dır, ben değilim. Han değil Kan diye yazılır. Cahn-Ingold-Prelog kuralı, şu anda 1-bromo-1-floroetan olarak adlandırdığımız bu enantiyomer ile bu enantiyomer olan 1-bromo-1-floroetan arasında ayrım yapmanın bir yoludur. Oldukça basit. En zor kısım molekülün doğru yönde döndüğünü hayal etmek ve molekülün solak mı yoksa sağlak mı olduğunu anlamaktır. Şimdi bunu adım adım anlayacağız. Cahn-Ingold-Prelog kuralına göre yaptığımız ilk şey kiral bir molekülü tanımlamaktır. Burada oldukça açık. Burada karbonumuz var. Başladığımız soldaki resme odaklanalım. 3 farklı gruba bağlı. Şimdi grupları atom numarasına göre dağıtmamız gerekiyor. Burada brom, hidrojen, flor ve bu karbona doğrudan bağlı olan karbondan bakarsak en yüksek atom numarası nedir? İşte brom - daha koyu bir renkle işaretleyelim. Bromun sayısı 35, florun 9, karbonun 6 ve son olarak hidrojenin sayısı 1'dir. Yani bunlar arasında en büyük sayıya brom sahiptir. 1 numarayı verelim. Ondan sonra flor gelir. Bu 2 numara. 3 numara karbon. Ve en küçük sayı hidrojen olduğundan 4 sayısı olacaktır. Şimdi onları numaralandırdık ve bir sonraki adım molekülü, en düşük atom numarasına sahip grup görüntünün arkasında olacak şekilde düzenlemektir. Molekülün arkasına yerleştirin. Şu anda hidrojen en düşük sayıya sahip. Brom en büyüğüne, hidrojen ise en küçüğüne sahiptir, bu yüzden onu molekülün arkasına yerleştirmemiz gerekir. Resimde şimdi onun önünde yer alıyor. Ve onu molekülün arkasına yerleştirmemiz gerekiyor ve en zor kısmı da bu; onu tam kafanıza yerleştirmek. Arka tarafta florürün olduğunu hatırlıyoruz; Bu görüntünün sağ tarafıdır; bu kısım görüntünün önünde çıkıntı yapar. Rotasyon yapmamız gerekiyor. Molekülünü bu yönde döndürdüğümüzü hayal edebilirsiniz ve... (yeniden çizelim). Burada karbonumuz olacak. Ve dönme yönü bu olduğundan, onu kendi etrafında 1/3 oranında döndürdük, yani yaklaşık 120 derece. Artık florun yerini hidrojen alıyor. Hidrojenin olduğu yer burasıdır. Bu metil grubunun yerini artık flor almıştır. İşte florür. Noktalı çizgi arkasında ne olduğunu gösterir. Ve bu önden. Ve artık hidrojen yerine metil grubu var. Artık görüntünün önünde beliriyor. Solda ve dışarıda olacak. İşte görüntünün önünde, dışarıda ve solda öne çıkan metil grubu. Metil grubumuzun olacağı yer burasıdır. Tek yaptığımız görüntüyü 120 derece döndürmekti. Kiral karbonu tanımladıktan ve elementleri atom numaralarına göre sıraladıktan sonraki ilk adım olarak bunu geriye götürdük. Tabii ki brom hala en üstte olacak. Artık atom numarası en düşük olan molekülü geriye yerleştirdiğimize göre diğer 3'ünün dağılımına bakmaya çalışalım. 4 molekülümüz var. En büyüğüne bakıyoruz, Brom, No. 1. No. 2, florin, No. 2 ve sonra No. 3, metil grubudur. Bu karbona bağlı bir karbonumuz var, o da 3 numara. Ve Cahn-Ingold-Prelog kuralına göre, kelimenin tam anlamıyla 1 numaradan 2 numaraya, oradan da 3 numaraya gitmemiz mi gerekiyor? Bu durumda bu yöne gidelim. 1 numaradan 2 numaraya ve 3 numaraya geçerek saat yönünde ilerliyoruz. Şimdilik hidrojeni göz ardı edelim. Sadece geride kalıyor. İlk adım, onu en küçük molekül olarak yeniden yönlendirmekti. Ve elimizde 3 büyük kaldı ve 1 numaradan 2 numaraya ve 3 numaraya gitmemiz gereken yönü belirledik, değil mi? Bu durumda yön saat yönündedir. Saat yönünde hareket edersek molekülümüze sağ el denir veya sağ el için Latince rektus kelimesini kullanabiliriz. Dolayısıyla artık bu moleküle sadece 1-bromo-1-floroetan değil, rektus kelimesinden R, R - de ekleyebiliriz. Bunun İngilizce sağdan (sağdan) geldiğini düşünebilirsiniz, ancak sinister kelimesinden sol taraf için S kullanıldığını göreceğiz, yani R harfi hala Latince'den geliyor. Bu da (R)-1-bromo-1-floroetandır. İşte burada. Bunun tam tersi olması gerektiğini, saat yönünün tersine dönmesi gerektiğini tahmin edebilirsiniz. Bunu hızlı bir şekilde yapalım. Fikir aynı. En büyük unsuru biliyoruz. Bu 1 numaralı bromdur. Atom numarası bakımından en büyüğüdür. Flor 2 numaradır. Karbon 3 numaradır. Hidrojen 4 numaradır. Yapmamız gereken hidrojeni geri koymaktır, bu yüzden onu florinin şu anda olduğu yere geri döndürmeliyiz. Bu molekülü yeniden çizmek zorunda kalırsak elimizde karbon kalır. Üstte hala brom olacak. Ama hidrojeni geri taşıyacağız, böylece hidrojen artık florin olduğu yerde olacaktır. İşte hidrojenimiz. 3 hidrojenli bir karbon olan metil grubu artık hidrojenin olduğu yere taşınacak. Şimdi görüntünün önüne çıkacak çünkü onu bu yöne döndürdük ve işte metil grubumuz burada. Ve flor şimdi metil grubunun olduğu yere doğru hareket ediyor ve burada flor var. Şimdi Cahn-Ingold-Prelog kuralını kullanarak bunun 1 numara olduğunu, bunun 2 numara olduğunu, yalnızca atom numarasına göre bunun 3 numara olduğunu belirliyoruz. 1 numaradan 2 numaraya, 2 numaraya gidiyoruz. 3. Bu yöndür. Saat yönünün tersine. Yani sola gidiyoruz ya da kulağa uğursuz gibi gelen Latince kelimeyi kullanabiliriz. Latince sinister kelimesi aslında "sol" anlamına gelir. Modern İngilizcede "uğursuz" kelimesi "uğursuz" anlamına gelir. Ama bunun Latince ile hiçbir ilgisi yok. Bunu sadece sol için bir tanım olarak kullanacağız. Yani molekülün solak bir versiyonuna sahibiz. Bu varyantı şöyle adlandıracağız: Bu enantiyomer 1-bromo-1-floroetandır. Uğursuz, yani sola veya saat yönünün tersine yönlendirilmiş kelimesinden S, S olarak gösterelim: (S)-1-bromo-1-floroetan. Artık bu isimleri birbirinden ayırabiliriz. Bunların iki farklı konfigürasyon olduğunu biliyoruz. S ve R'nin anlamı da budur ve eğer bundan bir sonuç çıkarmamız gerekiyorsa, kelimenin tam anlamıyla farklı grupların bağlantısını kesip yeniden bağlamamız gerekecek. Yani aslında bağları koparmanız gerekecek. Ve aslında bu enantiyomeri bu enantiyomerden elde etmek için bu grupları belirli bir şekilde değiştirmeniz gerekir. Çünkü farklı konfigürasyonlara sahipler ve temel olarak farklı moleküller, stereoizomerler, enantiyomerlerdir. Bu isimlerden herhangi biri onlara yakışıyor... Amara.org topluluğunun altyazıları

Kıdemin tanımı

Modern IUPAC stereokimyasal terminolojisinde, çift bağların, stereomerkezlerin ve kiralitenin diğer elemanlarının konfigürasyonları, bu elemanlar üzerindeki ikame edicilerin (ligandların) göreceli konumuna göre atanır. Kahn-Ingold-Prelog kuralları, aşağıdaki karşılıklı alt hükümlere göre milletvekillerinin kıdemini belirler.

  1. Atom numarası daha yüksek olan bir atom, atom numarası daha düşük olan bir atomdan daha yaşlıdır. İkame edicilerin karşılaştırılması stereo merkeze veya çift bağa doğrudan bağlı olan atomda gerçekleştirilir. Bu atomun atom numarası ne kadar yüksek olursa, ikame edici o kadar eski olur. İkame edicilerin ilk atomu aynı ise, karşılaştırma stereo merkezden (çift bağ) (ikinci katmanın atomları olarak adlandırılan) iki bağ mesafesinde bulunan atomlar kullanılarak yapılır. Bunun için her bir substituent için bu atomlar azalan atom numarasına göre bir liste şeklinde yazılır ve bu listeler satır satır karşılaştırılır. Kıdemli vekil, ilk fark kimin lehine olacaksa odur. İkinci katmandaki atomlardan ikame edicilerin kıdemi belirlenemiyorsa, üçüncü katmandaki atomlardan vb. birinci farka kadar karşılaştırma yapılır.
  2. Atom kütlesi daha yüksek olan bir atom, atom kütlesi daha düşük olan bir atomdan daha yaşlıdır. Bu kural genellikle izotoplar için geçerlidir çünkü atom numaralarıyla ayırt edilememektedirler.
  3. Sekçiler-Milletvekilleri daha yaşlı sektrans-milletvekilleri. Bu kural, çift bağ veya düzlemsel dört koordineli parçalar içeren ikame ediciler için geçerlidir.
  4. Benzer özelliklere sahip diastereomerik ikame ediciler(İngilizce gibi) benzer olmayan diastereomerik ikame edicilerden daha eski tanımlamalar(eng. aksine) gösterim. Birincisi, atamalara sahip ikame edicileri içerir R.R., SS, AA, PP, bölümlereccis, sektranssektrans, Rseccis, Ssektrans, Msecci'ler Ve R.M., SP. İkinci grup, atamalara sahip ikame edicileri içerir R.S., Milletvekili, R.P., S.M., sekssektrans, Rsektrans, Sseccis, Pseccis Ve MSektrans.
  5. Atama ile milletvekili R veya M unvanına sahip milletvekilinden daha yaşlı S veya P .

Milletvekillerinin kıdemi bir önceki kurala göre belirlenemediği takdirde kurallar ardı ardına uygulanır. Kural 4 ve 5'in tam metni şu anda tartışılıyor.

Kullanma örnekleri

İÇİNDE R/S- isimlendirme

Stereo merkeze bir konfigürasyon atama R veya S ikame edicilerin (ligandların) stereomerkez çevresindeki göreceli konumuna dayalı olarak gerçekleştirilir. Bu durumda öncelikle Cahn-Ingold-Prelog kurallarına göre kıdemleri belirlenir, daha sonra molekülün üç boyutlu görüntüsü, küçük ikame edici görüntü düzleminin arkasında yer alacak şekilde konumlandırılır ve ardından kıdemin azalma yönü belirlenir. kalan ikame edicilerin sayısı belirlenir. Öncelik saat yönünde azalırsa stereo merkezin konfigürasyonu gösterilir R(enlem. rektus - sağ). Aksi takdirde konfigürasyon belirtilir S(Latince uğursuz - sol)

İÇİNDE e/Z- isimlendirme

Üst tarafların isimlendirilmesinde

Ana makale: Üstlük

Cahn-Ingold-Prelog kuralları aynı zamanda ketonlar gibi düzlemsel trigonal moleküllerin kenarlarını belirlemek için de kullanılır. Örneğin asetonun kenarları aynıdır çünkü düzlemsel bir molekülün her iki tarafındaki bir nükleofilin saldırısı tek bir ürünle sonuçlanır. Bir nükleofil bütanon-2'ye saldırırsa, farklı taraflara saldırı enantiyomerik ürünler ürettiğinden bütanon-2'nin kenarları özdeş değildir (enantiyotopik). Keton kiral ise, karşıt taraflara ilave yapılması diastereomerik ürünlerin oluşumuyla sonuçlanacaktır, bu nedenle bu taraflara diastereotopik denir.

Üst tarafları belirtmek için gösterimi kullanın tekrar Ve si sırasıyla karbonil grubunun trigonal karbon atomundaki ikame edicilerin azalan önceliğinin yönünü yansıtır. Örneğin, çizimde asetofenon molekülü şu şekilde görülmektedir: tekrar-taraflar.

Notlar

  1. . Erişim tarihi: 5 Şubat 2013. 14 Şubat 2013 tarihinde arşivlendi.
  2. Cahn R.S., Ingold C., Prelog V. Moleküler Kiralitenin Belirlenmesi (İngilizce) // Angew. Kimya Uluslararası Ed. - 1966. - Cilt. 5, hayır. 4. - S.385–415. -DOI:10.1002/anie.196603851.
  3. Tercih Edilen IUPAC Adları. Bölüm 9. Erişim tarihi: 5 Şubat 2013.