Oksidet ose oksidet janë komponime të elementeve të ndryshëm me oksigjen. Pothuajse të gjithë elementët formojnë komponime të tilla. Klori, si halogjenët e tjerë, karakterizohet në komponime të tilla nga një gjendje pozitive oksidimi. Të gjitha oksidet e klorit janë substanca jashtëzakonisht të paqëndrueshme, gjë që është tipike për oksidet e të gjithë halogjenëve. Janë të njohura katër substanca, molekulat e të cilave përmbajnë klor dhe oksigjen.
- Një përbërës i gaztë nga ngjyra e verdhë në të kuqërremtë me një erë karakteristike (që të kujton erën e gazit Cl2) është oksidi i klorit (I). Formula kimike Cl2O. Pika e shkrirjes minus 116 °C, pika e vlimit plus 2 °C. Në kushte normale, dendësia e tij është 3.22 kg/m³.
- Një gaz i verdhë ose i verdhë-portokalli me një erë karakteristike është oksidi i klorit (IV). Formula kimike ClO2. Pika e shkrirjes minus 59 °C, pika e vlimit plus 11 °C.
- Lëngu i kuq-kafe është oksidi i klorit (VI). Formula kimike Cl2O6. Pika e shkrirjes plus 3,5 °C, pika e vlimit plus 203 °C.
- Lëng vajor pa ngjyrë - oksid klori (VII). Formula kimike Cl2O7. Pika e shkrirjes minus 91,5 °C, pika e vlimit plus 80 °C.
Oksidi i klorit me gjendje oksidimi +1 është anhidridi i acidit hipoklorik monohidrik të dobët (HClO). Përftohet duke përdorur metodën Pelouse duke reaguar oksidin e merkurit me gazin e klorit sipas njërit prej barazimeve të reaksionit: 2Cl2 + 2HgO → Cl2O + Hg2OCl2 ose 2Cl2 + HgO → Cl2O + HgCl2. Kushtet për këto reagime janë të ndryshme. Oksidi i klorit (I) kondensohet në temperaturën minus 60 oC, sepse në temperatura më të larta zbërthehet, shpërthen dhe në formë të koncentruar është shpërthyes. Një tretësirë ujore e Cl2O përftohet duke kloruar karbonatet e tokës alkaline ose të metaleve alkaline në ujë. Oksidi tretet mirë në ujë dhe formohet acidi hipoklor: Cl2O + H2O ↔ 2HClO. Përveç kësaj, është gjithashtu i tretshëm në tetraklorur karboni.
Oksidi i klorit me gjendje oksidimi +4 quhet ndryshe dioksid. Kjo substancë është e tretshme në ujë, acide sulfurike dhe acetike, acetonitril, tetraklorur karboni, si dhe në tretës të tjerë organikë, me rritjen e polaritetit tretshmëria e saj rritet. Në kushte laboratorike përftohet nga reaksioni i kloratit të kaliumit me acidin oksalik: 2KClO3 + H2C2O4 → K2CO3 + 2ClO2 + CO2 + H2O. Meqenëse oksidi i klorit (IV) është një substancë shpërthyese, ai nuk mund të ruhet në tretësirë. Për këto qëllime përdoret xhel silicë, në sipërfaqen e të cilit ClO2 mund të ruhet në formë të absorbuar për një kohë të gjatë, ndërsa në të njëjtën kohë është e mundur të largohen ndotësit e klorit, pasi nuk përthithet nga xhel silicë. Në kushte industriale, ClO2 fitohet nga reduktimi me dioksid squfuri, në prani të acidit sulfurik, klorat natriumi: 2NaClO3 + SO2 + H2SO4 → 2NaHSO4 + 2ClO2. Përdoret si zbardhues, për shembull, letër ose celulozë, etj., si dhe për sterilizimin dhe dezinfektimin e materialeve të ndryshme.
Oksidi i klorit me gjendje oksidimi +6, me shkrirjen, zbërthehet sipas ekuacionit të reaksionit: Cl2O6 → 2ClO3. Oksidi i klorit (VI) fitohet duke oksiduar dioksidin me ozon: 2O3 + 2ClO2 → 2O2 + Cl2O6. Ky oksid është i aftë të ndërveprojë me tretësirat alkaline dhe ujin. Në këtë rast, ndodhin reagime disproporcionale. Për shembull, kur reagon me hidroksid kaliumi: 2KOH + Cl2O6 → KClO3 + KClO4 + H2O, rezultati është klorati dhe perklorati i kaliumit.
Oksidi më i lartë i klorit quhet gjithashtu anhidrid klorik ose dikloroheptaoksid dhe është një agjent i fortë oksidues. Mund të shpërthejë në goditje ose kur nxehet. Sidoqoftë, kjo substancë është më e qëndrueshme se oksidet me gjendje oksidimi +1 dhe +4. Zbërthimi i tij në klor dhe oksigjen përshpejtohet për shkak të pranisë së oksideve më të ulëta dhe me një rritje të temperaturës nga 60 në 70 oC. Oksidi i klorit (VII) është në gjendje të shpërndahet ngadalë në ujë të ftohtë; si rezultat i reagimit, formohet acidi perklorik: H2O + Cl2O7 → 2HClO4. Dikloroheptaoksidi përftohet duke ngrohur me kujdes acidin perklorik me anhidrit fosforik: P4O10 + 2HClO4 → Cl2O7 + H2P4O11. Cl2O7 mund të merret gjithashtu duke përdorur oleum në vend të anhidridit fosforik.
Dega e kimisë inorganike, e cila studion oksidet halogjene, duke përfshirë oksidet e klorit, ka filluar të zhvillohet në mënyrë aktive vitet e fundit, pasi këto komponime janë intensive për energji. Ata janë në gjendje të çlirojnë energji menjëherë në dhomat e djegies së motorëve reaktiv, dhe në burimet e rrymës kimike shkalla e lëshimit të saj mund të rregullohet. Një arsye tjetër për interes është mundësia e sintetizimit të grupeve të reja të përbërjeve inorganike, për shembull, oksidi i klorit (VII) është paraardhësi i perkloratit.
Burimi: fb.ruAktuale
Oksidi i klorit (I). Cl2O- një përbërje e paqëndrueshme endotermike mund të merret si më poshtë: 2 Cl 2 + HgO = HgCl 2 + Cl 2 O.
Kur nxehet zbërthehet: 2Cl 2 O = 2Cl 2 + O 2, me ujë jep acid hipoklor (ka karakter të butë): Cl 2 O + H 2 O = 2HOCl.
Gjendja e oksidimit të klorit është +4. ClO2- oksidi i klorit (IV), endotermik me erë të athët, ka formë këndore, pra është polar.
ClO 2 karakterizohet nga reaksione disproporcioni: 6ClO 2 + 3H 2 O = 5HClO 3 + HCl,
2ClO 2 + 2KOH = KСlO 2 + KClO 3 + H 2 O. 2KClO 3 + H 2 C 2 O 4 + H 2 SO 4 = K 2 SO 4 + 2CO 2 + 2ClO 2 + 2H 2 O,
Përdoret kryesisht për zbardhjen ose sterilizimin e materialeve të ndryshme. Është vërtetuar se mund të përdoret për të defenoluar ujërat e zeza nga impiantet kimike.
Cl2O6 jep reaksionin e disproporcionit: 2ClO 2 + 2O 3 = Cl 2 O 6 + 2 O 2,
Cl 2 O 6 + 2 KOH = KClO3 + KClO 4 + H 2 O.
Oksidi i klorit (VII). Cl2O7- anhidridi i acidit perklorik HClO 4 (ml polar), relativisht i qëndrueshëm, kur nxehet (mbi 120 gradë) shpërbëhet në mënyrë shpërthyese. 2 HClO 4 + P 2 O 5 = Cl 2 O 7 + 2 HPO 3,
Cl 2 O 7 + H 2 O = 2HClO 4, 2Cl 2 O 7 = 2Cl 2 + 7O 2,
Oksidi i bromit (I) mund të merret si më poshtë: 2 Br 2 + HgO = HgBr 2 + Br2O, në temperaturën e dhomës ai
zbërthehet: 2Br 2 O = 2 Br 2 + O 2.
Oksidi i bromit (IV) 4O 3 + 3Br 2 = 6BrO 2 është një substancë e ngurtë e verdhë e lehtë, e qëndrueshme vetëm në -40 gradë. Një nga produktet e dekompozimit të tij termik në vakum është oksidi i bromit kafe.
Oksidi i jodit (V) fitohet duke dehidratuar acidin jodik (me acid sulfurik kur nxehet): 2 HIO 3 = I 2 O 5 + H 2 O, mbi 3000 C zbërthehet: 2 I 2 O 5 = 2 I 2 + 5 O. 2.
Pyetja nr. 20. Acidet që përmbajnë oksigjen të halogjenëve si NHO dhe kripërat e tyre. Nomenklatura. Struktura e ml. Qëndrueshmëria. Vetitë oksiduese dhe acidike. Pluhur zbardhues. Marrja dhe aplikimi.
Acidi fluor formohet pjesërisht nga bashkëveprimi i një rrjedhjeje të ngadaltë të fluorit nën presion të reduktuar me ujin e ftohur. E lëshuar vetëm në sasi shumë të vogla, është një substancë pa ngjyrë me presion të lartë avulli; në kushte normale, ajo dekompozohet mjaft shpejt në HF dhe O2. M-la HOF ka një kënd = 97 gradë. Në dukje është i fortë, por hidrolizohet shpejt nga uji, kryesisht sipas ekuacionit: HOF + HOH = HF + H 2 O 2. Kripërat e tij nuk janë marrë, por janë të njohura substanca, të cilat mund të konsiderohen si produkte të zëvendësimit të hidrogjenit të tij me radikale të karakterit metaloid.
Acidi hipoklorik shumë i dobët, zbërthehet lehtësisht në dritë me lëshimin e oksigjenit atomik, i cili përcakton vetitë e tij shumë të forta oksiduese.
HClO dhe hipokloritet mund të përftohen si më poshtë: Cl 2 + H 2 O = HCl + HClO, Cl 2 + 2KOH = KCl + KClO + H 2 O Ujë javel, Cl 2 + Ca(OH) 2 = CaOCl 2 + H 2 O - gëlqere me klor Cl 2 O + 2 KOH = 2KClO + H 2 O,
2 HI + HClO = I 2 + HCl + H 2 O. Cl 2 O + H 2 O = 2HOCl.
Acidi hipoklorik dhe hipokloritet janë në rregull. Një krahasim i potencialeve standarde redoks tregon se acidi hipoklor është një agjent oksidues më i fortë se klori i lirë dhe hipokloritet. Forca e lartë oksiduese e përbërjes shpjegohet me efektin e fortë të polarizueshëm të protonit në lidhjen klor-oksigjen, me ç'rast lidhja deformohet dhe është një formacion i paqëndrueshëm në krahasim me hipokloritet.
Uji Javel përdoret për zbardhjen e pëlhurave, dhe zbardhuesi përdoret për dezinfektim.
M-la ka një kënd të strukturës këndore = 103° d(OH) = 0,97, d(ОCl) = 1,69A°.
Acidi hipobrom Br 2 + H 2 O = HBr + HBrO, Br 2 + KOH = KBr + KBrO + H 2 O, hipobromit kaliumi Br 2 + 5 Cl 2 + 6 H 2 O = 2 HBrO + 10 HCl. Hipobromiti i kaliumit zbërthehet lehtësisht: 3 KBrO = 2 KBr + KBrO 3 bromat kaliumi.
Acidi hidraulik: 2I 2 + HgO + H 2 O = HgI 2 + 2HIO, Kripërat mund të merren duke reaguar acidet me alkalet ose nga reaksionet:
2 komponimet e fundit nuk janë të izoluara në gjendjen individuale, dhe kripërat - hipobromidet dhe hipoiodidet - janë mjaft të qëndrueshme në mungesë të oksidimit. Në këtë rresht, forca zvogëlohet.
Pyetja nr 21. Përbërjet që përmbajnë oksigjen të halogjenëve si HXO3 dhe kripërat e tyre. Nomenklatura. Struktura e ml. Qëndrueshmëria. Vetitë oksiduese dhe acidike. Marrja dhe aplikimi. kripa e Bertholet. Koncepti i gjendjeve osciluese.
Acidi hipoklorik HClO 3 është i qëndrueshëm vetëm në tretësirat ujore - është një acid i fortë dhe një agjent oksidues energjik: Ba(ClO 3) 2 + H 2 SO 4 = 2 HClO 3 + BaSO 4, 6P + 5HClO 3 = 3 P 2 O 5 + 5 HCl,
HClO 3 + NaOH = NaClO 3 + H 2 O (klorat natriumi).
Me rritjen e temperaturës ndodh reaksioni: 3 Cl 2 + 6 KOH = 5 KCl + KClO 3 + 3 H 2 O, ku KClO 3 është një kripë (klorat kaliumi), e quajtur ndryshe kripë Berthollet për nder të zbuluesit të saj, francezit. kimisti C. Berthollet. Përdoret si agjent oksidues në piroteknikë, në prodhimin e shkrepseve dhe për të prodhuar oksigjen në laborator. Kur nxehet, zbërthehet: 4 KClO 3 = KCl + 3 KClO 4, dhe në prani të një katalizatori MnO 2, ndodh: 2 KClO 3 = 2 KCl + 3 O 2.
HBrO 3 - acidi bromik (ekziston vetëm në tretësirë) mund të merret si më poshtë: Ba(BrO 3) 2 + H 2 SO 4 = 2 HBrO 3 + BaSO 4.
Është interesante të theksohet se jodi mund të zhvendosë bromin nga bromat kaliumi 2 KBrO 3 + I 2 = 2 KIO 3 + Br 2
HIO 3 – jod (jodat) d(IO) = 1,8 A (dy lidhje) dhe 1,9 (një lidhje) dhe këndi OIO = 98°
I 2 + 5Cl 2 + 6H 2 O = 2HIO 3 + 10HCl, 3I 2 + 10HNO 3 = 6HIO 3 + 10NO + 2H 2 O,
I 2 + 2HClO 3 = 2HIO 3 + Cl 2 (jodi zhvendos klorin), IF 5 + 3 H 2 O = 5 HF + HIO 3
Kripërat mund të merren duke reaguar acidet me alkalet ose nga reaksionet:
3 I 2 + 6 NaOH = 5 NaI + NaIO 3 + 3 H 2 O,
Tretshmëria dhe vetitë acide të acideve zvogëlohen dhe qëndrueshmëria rritet
Autori: Enciklopedia Kimike N.S. ZefirovOKSIDET E KLORIT. Të gjitha Oksidet e Klorit o. kanë erë të mprehtë, janë termikisht dhe fotokimikisht të paqëndrueshëm, të prirur ndaj dekompozimit shpërthyes, kanë një Monoksidi [Oksid Cl(I), dikloroksidi, hemioksidi] Cl 2 O është një gaz i verdhë-portokalli me nuancë të zbehtë të gjelbër, në gjendje të lëngshme është kafe e kuqe; Cl - O gjatësia e lidhjes 0,1700 nm, këndi OClO 111°, 2,60 x 10 -30 Cl x m (tabela); ekuacioni për varësinë nga temperatura e presionit të avullit logp (mm Hg) = 7,87 - 1373/T (173-288 K); i tretshëm në ujë për të formuar HNS, tretshmëria (g në 100 g H 2 O në 0 °C): 33.6 (2.66 kPa), 52.4 (6.65 kPa). Në 60-100 °C, dekompozimi termodinamik i Cl 2 O përfundon në 12-24 orë; mbi 110 °C, një shpërthim ndodh pas disa minutash; ndriçimi përshpejton dekompozimin dhe rrit mundësinë e një shpërthimi. Me kloruret formon oksikloride, p.sh., me T1Cl 4, TaCl 5 dhe AsCl 3 jep përkatësisht T1OCl 2, TaOCl 3 dhe AsO 2 Cl. Me NO 2 formon një përzierje NO 2 Cl dhe NO 3 Cl, me N 2 O 5 - NO 3 Cl i pastër. Fluorizimi i Cl 2 O me AgF 2 mund të prodhojë ClOF 3, dhe nga reaksioni me AsF 5 ose SbF 5 - kripëra klorili ClO + 2 MF - 6. ClO 2 dhe Cl 2 O 6 reagojnë në mënyrë të ngjashme me MF 5 (ku M është As dhe Sb). Me ul. komponimet organike Cl 2 O sillet si një agjent klorinues, i ngjashëm me klorin. Cl 2 O përgatitet duke kaluar Cl 2 të holluar me N 2 mbi HgO ose duke reaguar Cl 2 me Na 2 CO 3 të lagësht.
VETITË E OKSIDEVE TË KLORIT
Indeksi |
||||||
pika e vlimit, °C |
||||||
Dendësia, g/cm 3 |
2.023 (3.5 °C) |
1,805** (25 °C) |
||||
J/(mol x K) |
||||||
KJ/mol |
||||||
KJ/mol |
||||||
J/(mol x K) |
*Llogaritur. **2,38 g/cm 3 në -160 °C.
Dioksidi ClO 2 është një gaz i verdhë, në gjendje të lëngshme është i kuq i ndezur, në gjendje të ngurtë është i kuqërremtë në të verdhë; C - gjatësia e lidhjes O 0,1475 nm, këndi OClO 117 °C; ekuacioni për varësinë nga temperatura e presionit të avullit logp (mm Hg) = 7,7427 - 1275,1/T (226-312 K); tretshmëria në ujë 26,1 g/l (25 °C, 20,68 kPa), e tretshme në CCl 4, HClO 4, CH 3 COOH. Në gjendjen individuale është shpërthyese, në 30-50 ° C dekompozimi ndodh me një shpejtësi të matshme, mbi 50 ° C shpërthen pas një periudhe induksioni. Në një mjedis alkalik, ClO 2 është në disproporcion me dhe në prani. Formohet H 2 O 2 dhe lirohet O 2. Reduktohet nga jodidet, arsenidet, PbO, H2SO3, aminet në jon klorit. CNO 2 dhe N 2 O 5 formojnë NO 3 Cl, me NOCl -NO 2 Cl. Fluorinuar me AgF 2, BrF 3 ose F 2 të holluar në ClO 2 F. ClO 2 përftohet nga veprimi i agjentëve reduktues (SO 2, NO 2, metanol, perokside organike) në një tretësirë të acidifikuar të kloratit të metaleve alkali, duke ngrohur një përzierje klorati me acid oksalik të lagësht, veprimi Cl 2 për kloritet. Ndryshe nga pjesa tjetër, OKSIDET E KLORIT o. ClO 2 - produkt industrial. prodhimi, përdoret në vend të Cl 2 si një produkt më i sigurt për mjedisin për zbardhjen e pulpës së drurit, celulozës, sintetikës. fibra, për përgatitjen e pijeve dhe teknol. uji, dezinfektimi i ujërave të zeza. Irriton mukozën, shkakton kollitje, të vjella etj.; MPC në ajrin e zonës së punës 0.1 mg/m 3, LD 50 140 mg/kg (minj, intragastrik).
Perklorati i klorit (ciklorotetroksidi) Cl 2 O 4, ose СlOClО 3 - lëng i verdhë i lehtë, kristalor. gjendja është pothuajse e pangjyrë (shih perkloratet).
Trioksidi (diklorohekzaoksidi) Cl 2 O 6 është një lëng i kuq i ndezur, në gjendje të ngurtë është portokalli, ngjyra dobësohet kur ftohet. Te gazet dhe lëngjet molekulat kanë strukturë O 2 Cl - O - ClO 3, te kristale janë kristale të sistemit monoklinik (grupi hapësinor, z = 4); presioni i avullit 39,9 Pa (0 °C), 133 Pa (19 °C). Ngadalë zbërthehet tashmë në 0-10 ° C në ClO 2 dhe O 2, mbi 20 ° C Cl 2 shfaqet në produktet e dekompozimit; reagon me ujin me ndezje, produktet e hidrolizës janë HClO 3 dhe HClO 4. Me kloruret, bromidet, nitratet formon perklorate, p.sh me NOCl jep NOClO 4, me N 2 O 5 - NO 2 ClO 4, me AlCl 3 - ClO 2, me FeCl 3 - ClO 2. Kur nxehen në vakum, komplekse të tilla shkëputen Cl 2 O 6 dhe kthehen në perklorate të pazgjidhura Al(ClO 4) 3, Fe (ClO 4) 3. Cl 2 O 6 fitohet nga reaksioni i ozonit me ClO 2 ose veprimi i F 2 në klorate metalike. Përdoret për sintezën e perklorateve anhydrous në kushte laboratorike.
Oksid Cl(VII) (anhidrid klorik, dikloroheptaoksid) Cl 2 O 7 - i pangjyrë. lëng i lëvizshëm, i ndjeshëm ndaj ndikimit dhe fërkimit. Molekula ka strukturën O 3 Cl - O - ClO 3, gjatësia e lidhjes Cl - O është 0,1709 nm, në grupet ClO 3 - 0,1405 nm, këndi ClOCl 118,6°, OClO 115,2°, 2,40 x 10 -30 Kl x m; kristale monoklinike (grupi hapësinor C 2/c); ekuacioni për varësinë nga temperatura e presionit të avullit lgp (mm Hg) = 7,796-1770/T. I tretshëm pa kufi në CCl 4, shumë i tretshëm në HClO 4, POCl 3, etj. Nuk përzihet me ujë, reagon në kufirin e fazës për të formuar HClO 4, reaksioni është shumë ekzotermik -211 kJ/mol); Ngrohja e shtresës Cl 2 O 7 mund të çojë në një shpërthim. Zbërthimi i Cl 2 O 7 në gaz në klor dhe oksigjen ndodh me një shpejtësi të matshme në 100-120 ° C, por në një presion prej Cl 2 O 7 mbi 13.3 kPa bëhet shpërthyes. Cl 2 O 7 i lëngshëm është i qëndrueshëm deri në 60-70 ° C, një përzierje e OKSIDEVE më të ulëta të Klorit o. përshpejton prishjen e tij. Lëngu i Cl 2 O 7 karakterizohet nga reaksione me formimin e përbërjeve kovalente me grupin - ClO 3. Me NH 3 në CCl 4 formon NH 4 HNClO 3 dhe NH 4 ClO 4, me alkilamina - RHNClO 3 dhe R 2 NClO 3, përkatësisht, me SbF 5 - SbOF 3 dhe FClO 3, me N 2 O 5 në NO CCl 4. 2 ClO 4 . Duke përdorur Cl 2 Rreth 7, ju mund të sintetizoni perklorate organike nga alkoolet. Cl 2 O 7 përftohet nga veprimi i P 2 O 5 ose oleumi në acid perklorik ose nga elektroliza e një tretësire të HClO 4 në elektroda Pt nën 0 ° C (Cl 2 O 7 grumbullohet në hapësirën e anodës). Cl 2 O 7 i pastër mund të merret gjithashtu duke ngrohur disa perklorate në vakum, për shembull Nb(ClO 4) 5, MoO 2 (ClO 4) 2.
Njihen një numër i radikaleve të lira klor-oksigjen, të marra në matrica të ndryshme me temperaturë të ulët dhe të studiuara kryesisht me metodën EPR - ClO 3, ClOO, ClClO, si dhe sesquioxide me qëndrueshmëri të ulët Cl 2 O 3, i cili zbërthehet në - 50 - 0 ° C dhe ndoshta ka strukturën e klorurit të klorit СlOClO2. Radikali termikisht i qëndrueshëm ClO (gjatësia e lidhjes Cl - O 0,1569 nm, 4,133 C x m, 101,6 kJ/mol) është një produkt i ndërmjetëm i oksidimit të hidrokarbureve me acid perklorik dhe OKSIDE TË KLORIT o., zbërthimi i të gjithë ORINIT KLOR. dhe komponimet e tjera klor-oksigjen, si dhe reagimi i ozonit me klorin atomik në stratosferë.
Literatura: Nikitin I.V., Kimia e përbërjeve të oksigjenit të halogjeneve, M., 1986.
V.Ya.Rosolovsky.
Enciklopedia kimike. Vëllimi 5 >>