Nomenklatura stereokimike. Rezultatet e kërkimit për \"vjetërsia e zëvendësuesve\" Studime të kimisë së substancave biologjikisht aktive heterociklike

2. Sistemi i shënimeve Kahn-Ingold-Prelog (nomenklatura R-S)

Meqenëse është e pamundur të përdoret nomenklatura D-L pa përcaktuar drejtimin e orientimit të formulës së projeksionit, dhe meqenëse shumë komponime përmbajnë më shumë se një karbon asimetrik, në vitin 1956 R. S. Kahn, D. K. Ingold dhe V. Prelog zhvilluan sistemin R-S të shënimit për hapësirën. konfigurimet e lidhjes në të cilat R nënkupton djathtas (rectus) dhe S qëndron për majtas (keq). (Vini re se R dhe S janë gjithashtu inicialet e Kahn.)

Konfigurimi hapësinor i zëvendësuesve pranë çdo atomi asimetrik të karbonit përcaktohet në përputhje me rregullat e mëposhtme:

1. Vini re numrin atomik të secilit prej atomeve të lidhur drejtpërdrejt me atomin asimetrik të karbonit në fjalë.

2. Radhiti këto atome në rend zbritës të numrit atomik.

3. Nëse zëvendësuesit në një atom karboni asimetrik janë dy atome me të njëjtin numër atomik (për shembull, dy atome të tjera të karbonit), numri atomik i zëvendësuesve në këto atome të bashkangjitur merret parasysh. Një atom me një zëvendësues që ka një numër atomik më të lartë vendoset përpara një atomi, zëvendësuesi i të cilit ka një numër atomik më të ulët. Rendi i përparësisë së zëvendësuesve që ndodhin shpesh në karbonin asimetrik është si më poshtë: I, Br, CI, SH, OH, NO 2, NH 2, COOR, COOH, CHO, CR 2 OH, CHOHR, CH 2 OH, C 6 H 5, CH 2 R, CH 3, H. Atomet e lidhura me lidhje dyfishe dhe trefishe numërohen përkatësisht dy ose tre herë. Për shembull:

4. Poziciononi atomin asimetrik të karbonit në mënyrë që atomi me numrin atomik më të ulët (zakonisht H) të jetë larg nga syri i vëzhguesit. Në një projeksion dydimensional, pozicioni i poshtëm është i barabartë me pozicionin e pasmë në një model tredimensional.


Vini re se çdo çift i projeksioneve dydimensionale të Fisher mund të ndërrohet ose pozicioni i tre zëvendësuesve të ndryshohet pa ndryshuar strukturën e vërtetë hapësinore. Për shembull, pozicioni i H, OH dhe CH 2 OH në projeksionin Fischer për D(+)-gliceraldehid mund të përshkruhet në mënyra të ndryshme:


Nëse e rrotulloni këtë model 120° në të djathtë, ai do të përputhet me modelin (1).

5. Konsideroni tre zëvendësues të vendosur përpara atomit asimetrik të karbonit. (Kujtoni se atomi me numrin më të ulët atomik është prapa atomit asimetrik të karbonit.) Përcaktoni nëse atomet janë të renditur në rend zbritës të numrit atomik - në drejtim të akrepave të orës (konfigurimi R në të djathtë) ose në të kundërt (konfigurimi S në të majtë).

Për shembull, në gliceraldehid, rendi i zëvendësuesve të lidhur me atomin asimetrik të karbonit, në përputhje me rregullat e dhëna më sipër, do të jetë OH, CHO, CH 2 OH dhe H. Për të përcaktuar nëse karboni asimetrik do të jetë R ose S , e rregullojmë molekulën si më poshtë: në mënyrë që atomi H të jetë në fund në një formulë dydimensionale ose prapa atomit asimetrik të karbonit në një formulë tredimensionale (shih rregullin 4).

NOMEKLATURA STEREOKIMIKE(nga latinishtja në menclatura - listë, listë), që synon të përcaktojë hapësira. struktura kimike lidhjet. Parimi i përgjithshëm i nomenklaturës stereokimike (rregullat e IUPAC, seksioni E) është se hapësirat. struktura e lidhjes shënohet me parashtesa të shtuara në emër pa i ndryshuar këta emra. dhe numërimi në to (edhe pse ndonjëherë tiparet stereokimike mund të përcaktojnë zgjedhjen midis metodave të mundshme alternative të numërimit dhe zgjedhjes së zinxhirit kryesor).

Baza e shumicës stereokimike shënimi ekziston një rregull sekuence që përcakton pa mëdyshje vjetërsinë e zëvendësuesve. Ato më të vjetra janë ato në të cilat një atom me një numër të madh atomik lidhet drejtpërdrejt me elementin kiral (shih Kiralitetin) në fjalë (për shembull, një atom asimetrik, lidhje dyfishe, unazë) (shih tabelën). Nëse këto atome janë identike në vjetërsi, atëherë konsiderohet "shtresa e dytë", e cila përfshin atomet që lidhen me atomet e "shtresës së parë" etj., derisa të shfaqet diferenca e parë; numrat e atomeve të lidhura me një lidhje të dyfishtë dyfishohen gjatë përcaktimit të përparësisë. Naib. Një qasje e përgjithshme për përcaktimin e konfigurimit të enantiomerëve është përdorimi i sistemit R,S. Emërtimi R (nga latinishtja rectus - djathtas) i jepet atij enantiomeri në të cilin, kur merret parasysh modeli nga ana përballë zëvendësuesit të vogël, vjetërsia e zëvendësuesve të mbetur bie në drejtim të akrepave të orës. Rënia e përparësisë në drejtim të kundërt të akrepave të orës korrespondon me emërtimin S (nga latinishtja sinister - majtas) (Fig. 1).

Rritja e vjetërsisë së zëvendësuesve në një qendër kirale:


Oriz. 1. Skema e përcaktimit të vjetërsisë së zëvendësuesve në përbërjet organike.


Për karbohidratet, acidet a-hidroksi dhe a-aminoacidet, sistemi D, L përdoret gjithashtu gjerësisht, bazuar në një krahasim të konfigurimit të asimetrikut të konsideruar. qendër me konfigurimin e enantiomerit përkatës të gliceraldehidit. Kur merret parasysh projeksioni Fischermushkë vendndodhja e grupeve OH ose NH 2 në të majtë tregohet me simbolin L (nga latinishtja laevus - majtas), në të djathtë me simbolin D (nga latinishtja dexter - djathtas):



s-Diastereomeret (diastereomerët klasikë) në rastet më të thjeshta përcaktohen si forma mezo- dhe racemike ose eritro- dhe treo-forma:



Për strukturat komplekse, kur të gjashtë zëvendësuesit janë asimetrik. qendrat janë të ndryshme, janë propozuar sisteme të tjera. Për shembull, emërtimet pref, parf (pref, parf) bazohen në marrjen në konsideratë të rendit të përparësisë në rënie (sipas rregullit të renditjes) në formulat e Newman-it: me të njëjtin drejtim të rënies - pref (reflektive me përparësi angleze), me drejtim i kundërt - parf (Anglisht prioritet antireflektues ). P.sh.



Për të përshkruar hapësirat. lidhja e ndërtesave me lidhje C=C, si dhe ato ciklike, në rastet kur përjashtohen mospërputhjet, përdoren emërtimet cis dhe trans (zëvendësuesit identikë ose të lidhur ndodhen përkatësisht në njërën dhe anët e kundërta të rrafshit të lidhjes ose unazës së dyfishtë) ,p.sh cis-2-buten (forma I), trans-ciklobutan-1,2-acid dikarboksilik (II).

Emërtime të tilla bëhen të paqarta për alkenet si abC=Cde, oksimat dhe azometinat. Në këto raste, përdoret nomenklatura Z,E [zëvendësuesit kryesorë në lidhjen e dyfishtë janë të vendosur në përputhje me rrethanat. një nga një(Z, nga gjermanishtja zusammen - së bashku) dhe të ndryshme (E, nga gjermanishtja.entgegen-i kundërt) ana e rrafshit të lidhjes dyfishe], p.sh.(Z)-2-kloro-2-buten acid (III), (E,E)-benzildioksim (IV).


Nëse ka tre ose më shumë zëvendësues në molekulën aliciklike. ose u ul. heterociklike komponimet përdorin nomenklaturën r,c,t. Një nga zëvendësuesit zgjidhet si "referencë" -r (referencë, nga referenca angleze). Për zëvendësuesit që shtrihen në njërën anë të planit unazor me atomin mbështetës, përdorni emërtimin c (nga cis-сuc), për zëvendësuesit në anën tjetër të planit të unazës -t (ngatrans-trans), p.sh. t-2-c-4-dikloro-ciklopentan-M-karbo grup i ri (V).

Në serinë e steroideve, përcaktimi i hapësirave. vendndodhjenzëvendësuesit bëhen në bazë të një formule të sheshtë konvencionale.

Zëvendësuesit e largët nga vëzhguesi shënohen me a,afër vëzhguesit - b. Për shembull, 11b,17a,21-trihidroksi-4-pregnene-3,20-dion (

KAPITULLI 7. BAZAT STEREOKIMIKE TË STRUKTURËS SË MOLEKULAVE TË PËRBËRJEVE ORGANIKE

KAPITULLI 7. BAZAT STEREOKIMIKE TË STRUKTURËS SË MOLEKULAVE TË PËRBËRJEVE ORGANIKE

Stereokimi (nga greqishtja. stereo- hapësinore) është “kimia në tre dimensione”. Shumica e molekulave janë tre-dimensionale (tredimensionale, shkurtuar si 3D). Formulat strukturore pasqyrojnë strukturën dy-dimensionale (2D) të një molekule, duke përfshirë numrin, llojin dhe sekuencën e lidhjes së atomeve. Le të kujtojmë se përbërjet që kanë të njëjtën përbërje, por struktura kimike të ndryshme quhen izomerë strukturorë (shih 1.1). Koncepti më i gjerë i strukturës së një molekule (nganjëherë quhet figurativisht arkitekturë molekulare), së bashku me konceptin e strukturës kimike, përfshin përbërës stereokimikë - konfigurimin dhe konformimin, duke reflektuar strukturën hapësinore, d.m.th., tredimensionalitetin e molekulës. Molekulat që kanë të njëjtën strukturë kimike mund të ndryshojnë në strukturën hapësinore, d.m.th., ekzistojnë në formën e izomerëve hapësinorë - stereoizomerët.

Struktura hapësinore e molekulave është rregullimi relativ i atomeve dhe grupeve atomike në hapësirën tredimensionale.

Stereoizomerët janë komponime në të cilat molekulat kanë të njëjtën sekuencë të lidhjeve kimike të atomeve, por vendndodhje të ndryshme të këtyre atomeve në lidhje me njëri-tjetrin në hapësirë.

Nga ana tjetër, stereoizomerët mund të jenë konfigurimi Dhe izomerët konformues, dmth ndryshojnë në përputhje me rrethanat konfigurimi Dhe konformacion.

7.1. Konfigurimi

Konfigurimi është rendi në të cilin atomet janë rregulluar në hapësirë, pa marrë parasysh dallimet që rezultojnë nga rrotullimi rreth lidhjeve të vetme.

Izomerët e konfigurimit mund të shndërrohen në njëri-tjetrin duke thyer disa dhe duke formuar lidhje të tjera kimike dhe mund të ekzistojnë veçmas në formën e përbërjeve individuale. Ato ndahen në dy lloje kryesore - enantiomere Dhe diastereomerë.

7.1.1. Enantiomerizmi

Enantiomerët janë stereoizomerë që janë të lidhur me njëri-tjetrin, si një objekt dhe një imazh pasqyre i papajtueshëm.

Ato mund të ekzistojnë vetëm si enantiomere kirale molekulat.

Kiraliteti është vetia e një objekti që të jetë i papajtueshëm me imazhin e tij pasqyrues. Chiral (nga greqishtja. cheir- dora), ose asimetrike, objekte janë dora e majtë dhe e djathtë, si dhe dorezat, çizmet etj. Këto objekte të çiftëzuara përfaqësojnë një objekt dhe imazhin e tij në pasqyrë (Fig. 7.1, a). Artikuj të tillë nuk mund të kombinohen plotësisht me njëri-tjetrin.

Në të njëjtën kohë, ka shumë objekte rreth nesh që janë në përputhje me imazhin e tyre në pasqyrë, d.m.th. akirale(simetrike), si pjatat, lugët, gotat etj. Objektet akirale kanë të paktën një plani i simetrisë, e cila e ndan objektin në dy pjesë identike me pasqyrën (shih Fig. 7.1, b).

Marrëdhënie të ngjashme vërehen edhe në botën e molekulave, d.m.th molekulat ndahen në kirale dhe akirale. Molekulat akirale kanë plane simetrie; molekulat kirale jo.

Molekulat kirale kanë një ose më shumë qendra kiraliteti. Në përbërjet organike, qendra e kiralitetit më së shpeshti vepron atom karboni asimetrik.

Oriz. 7.1.Reflektimi në një pasqyrë i një objekti kiral (a) dhe i një rrafshi simetrie që pren një objekt akiral (b)

Një atom karboni asimetrik është ai që është i lidhur me katër atome ose grupe të ndryshme.

Kur përshkruani formulën stereokimike të një molekule, simboli "C" për atomin asimetrik të karbonit zakonisht hiqet.

Për të përcaktuar nëse një molekulë është kirale ose akirale, nuk ka nevojë ta përshkruani atë me një formulë stereokimike; mjafton të konsideroni me kujdes të gjithë atomet e karbonit në të. Nëse ka të paktën një atom karboni me katër zëvendësues të ndryshëm, atëherë ky atom karboni është asimetrik dhe molekula, me përjashtime të rralla (shih 7.1.3), është kirale. Kështu, nga dy alkoolet - propanol-2 dhe butanol-2 - i pari është akiral (dy grupe CH 3 në atomin C-2), dhe i dyti është kiral, pasi në molekulën e tij në atomin C-2 të katër zëvendësuesit janë të ndryshëm (N, OH, CH 3 dhe C 2 H 5). Atomi asimetrik i karbonit ndonjëherë shënohet me një yll (C*).

Rrjedhimisht, molekula 2-butanol është e aftë të ekzistojë si një çift enantiomeresh që nuk janë të pajtueshëm në hapësirë ​​(Fig. 7.2).

Oriz. 7.2.Enantiomerët e molekulave kirale të butanol-2 nuk janë të përputhshëm

Vetitë e enantiomerëve. Enantiomerët kanë të njëjtat veti kimike dhe fizike (pikat e shkrirjes dhe vlimit, dendësia, tretshmëria, etj.), por shfaqin të ndryshme aktivitet optik, d.m.th., aftësia për të devijuar rrafshin e dritës së polarizuar*.

Kur një dritë e tillë kalon nëpër një zgjidhje të njërit prej enantiomerëve, rrafshi i polarizimit devijon majtas dhe tjetri djathtas me të njëjtin kënd α. Vlera e këndit α, e reduktuar në kushte standarde, është konstante e substancës optikisht aktive dhe quhet rrotullimi specifik[α]. Rrotullimi majtas tregohet me një shenjë minus (-), rrotullimi në të djathtë me një shenjë plus (+), dhe enantiomeret quhen përkatësisht majtas dhe djathtas.

Emra të tjerë për enantiomerët shoqërohen me manifestimin e aktivitetit optik - izomerë optikë ose antipodë optikë.

Çdo përbërje kirale mund të ketë gjithashtu një formë të tretë, optikisht joaktive - racemate Për substancat kristalore, zakonisht nuk është vetëm një përzierje mekanike e kristaleve të dy enantiomereve, por një strukturë e re molekulare e formuar nga enantiomeret. Racematet janë optikisht joaktive sepse rrotullimi majtas i njërit enantiomer kompensohet nga rrotullimi në të djathtë të një sasie të barabartë të tjetrit. Në këtë rast, një shenjë plus ose minus (?) vendoset ndonjëherë përpara emrit të përbërjes.

7.1.2. Konfigurimet relative dhe absolute

Formulat e projeksionit Fischer. Për të përshkruar izomerët konfigurues në një aeroplan, mund të përdorni formula stereokimike. Megjithatë, është më i përshtatshëm për të përdorur më të thjeshtë për të shkruar Formulat e projeksionit Fischer(më e thjeshtë - projeksionet e Fischer). Le të shqyrtojmë ndërtimin e tyre duke përdorur shembullin e acidit laktik (2-hidroksipropanoik).

Modeli tetraedral i njërit prej enantiomerëve (Fig. 7.3) vendoset në hapësirë ​​në mënyrë që zinxhiri i atomeve të karbonit të jetë në një pozicion vertikal, dhe grupi karboksil të jetë në krye. Lidhjet me zëvendësues jo karboni (H dhe OH) në qendrën kirale duhet

* Shihni tutorialin për detaje Remizov A.N., Maksina A.G., Potapenko A.Ya. Fizika mjekësore dhe biologjike. Botimi i 4-të, i rishikuar. dhe shtesë - M.: Bustard, 2003.- F. 365-375.

Oriz. 7.3.Ndërtimi i formulës së projeksionit Fischer të (+)-acidit laktik

Ne duhet të drejtohemi te vëzhguesi. Pas kësaj, modeli projektohet në një aeroplan. Simboli i atomit asimetrik është lënë jashtë; kuptohet si pika e kryqëzimit të vijave vertikale dhe horizontale.

Modeli tetraedral i një molekule kirale përpara projeksionit mund të pozicionohet në hapësirë ​​në mënyra të ndryshme, jo vetëm siç tregohet në Fig. 7.3. Është e nevojshme vetëm që lidhjet që formojnë një vijë horizontale në projeksion të drejtohen drejt vëzhguesit, dhe lidhjet vertikale - përtej planit të vizatimit.

Projeksionet e marra në këtë mënyrë, me ndihmën e transformimeve të thjeshta, mund të sillen në një formë standarde, në të cilën zinxhiri i karbonit ndodhet vertikalisht, dhe grupi i lartë (në acidin laktik ky është COOH) është në krye. Transformimet lejojnë dy operacione:

Në formulën e projeksionit, lejohet të ndërrohen vendet e çdo dy zëvendësuesi në të njëjtën qendër kirale një numër çift herë (dy permutacione janë të mjaftueshme);

Formula e projeksionit mund të rrotullohet 180 në rrafshin e vizatimit? (që është e barabartë me dy permutacione), por jo me 90?.

Sistemi i përcaktimit të konfigurimit D.L. Në fillim të shekullit të njëzetë. u propozua një sistem për klasifikimin e enantiomereve për molekula relativisht të thjeshta (nga pikëpamja e stereoizomerizmit), të tilla si α-aminoacide, α-hidroksi acide dhe të ngjashme. Mbrapa standardi i konfigurimitështë marrë gliceraldehidi. Enantiomeri levorotator i tij ishte në mënyrë arbitrare i atribuohet formulës (I). Ky konfigurim i atomit të karbonit u caktua me shkronjën l (nga lat. laevus- majtas). Enantiomerit dekstrorotator iu caktua në përputhje me rrethanat formula (II), dhe konfigurimi u caktua me shkronjën d (nga latinishtja. shkathët- drejtë).

Vini re se në formulën standarde të projeksionit l -gliceraldehidi ka një grup OH në të majtë, dhe d -gliceraldehid - në të djathtë.

Klasifikimi si d- ose l - një numër i komponimeve të tjera optikisht aktive të lidhura në strukturë prodhohen duke krahasuar konfigurimin e atomit të tyre asimetrik me konfigurimin d- ose l -gliceraldehidi. Për shembull, në një nga enantiomeret e acidit laktik (I) në formulën e projeksionit, grupi OH është në të majtë, si në l -gliceraldehidi, prandaj enantiomeri (I) klasifikohet si l -rresht. Për të njëjtat arsye, enantiomeri (II) klasifikohet si d -rresht. Kështu, nga një krahasim i projeksioneve të Fisher përcaktojmë i afërm konfigurimi

Duhet theksuar se l -gliceraldehidi ka rrotullim majtas, dhe l -acidi laktik - e drejtë (dhe ky nuk është një rast i izoluar). Për më tepër, e njëjta substancë mund të jetë ose e majtë ose e djathtë, në varësi të kushteve të përcaktimit (tretës të ndryshëm, temperaturë).

Shenja e rrotullimit të rrafshit të dritës së polarizuar nuk shoqërohet me përkatësinë d- ose l -seri stereokimike.

Përcaktimi praktik i konfigurimit relativ të përbërjeve optikisht aktive kryhet duke përdorur reaksione kimike: ose substanca në studim shndërrohet në gliceraldehid (ose një substancë tjetër me një konfigurim relativ të njohur), ose, anasjelltas, nga d- ose l -gliceraldehidi prodhon substancën e provës. Natyrisht, gjatë gjithë këtyre reaksioneve konfigurimi i atomit asimetrik të karbonit nuk duhet të ndryshojë.

Caktimi arbitrar i gliceraldehidit majtas dhe djathtas në konfigurimet konvencionale ishte një hap i detyruar. Në atë kohë, konfigurimi absolut nuk ishte i njohur për asnjë përbërje kirale. Vendosja e konfigurimit absolut u bë e mundur vetëm falë zhvillimit të metodave fiziko-kimike, veçanërisht analizës së difraksionit me rreze x, me ndihmën e së cilës në vitin 1951 u përcaktua për herë të parë konfigurimi absolut i një molekule kirale - ishte një kripë e (+) - acid tartarik. Pas kësaj, u bë e qartë se konfigurimi absolut i d- dhe l-gliceraldehideve është me të vërtetë ai që u ishte caktuar fillimisht atyre.

Sistemi d,l përdoret aktualisht për α-aminoacidet, acidet hidroksi dhe (me disa shtesa) për karbohidratet

(shih 11.1.1).

Sistemi i përcaktimit të konfigurimit R,S. Sistemi d,L është me përdorim shumë të kufizuar, pasi shpesh është e pamundur të lidhet konfigurimi i ndonjë përbërjeje me gliceraldehidin. Sistemi universal për përcaktimin e konfigurimit të qendrave kiraliteti është sistemi R,S (nga lat. rektus- drejt, ogurzi- majtas). Ajo bazohet në rregulli i sekuencës, bazuar në vjetërsinë e zëvendësuesve të lidhur me qendrën e kiralitetit.

Vjetërsia e zëvendësuesve përcaktohet nga numri atomik i elementit të lidhur drejtpërdrejt me qendrën e kiralitetit - sa më i madh të jetë, aq më i vjetër është zëvendësuesi.

Kështu, grupi OH është më i vjetër se NH 2, i cili, nga ana tjetër, është më i vjetër se çdo grup alkil dhe madje COOH, pasi në këtë të fundit një atom karboni është i lidhur me një qendër asimetrike. Nëse numrat atomik janë të njëjtë, grupi, atomi i të cilit pranë karbonit ka një numër atomik më të lartë, konsiderohet i vjetër, dhe nëse ky atom (zakonisht oksigjeni) është i lidhur me një lidhje dyfishe, ai numërohet dy herë. Si rezultat, grupet e mëposhtme janë renditur në rend zbritës të përparësisë: -COOH > -CH=O > -CH 2 OH.

Për të përcaktuar konfigurimin, modeli tetraedral i një përbërjeje vendoset në hapësirë ​​në mënyrë që zëvendësuesi më i ulët (në shumicën e rasteve ky është një atom hidrogjeni) të jetë më larg nga vëzhguesi. Nëse vjetërsia e tre zëvendësuesve të mbetur zvogëlohet në drejtim të akrepave të orës, atëherë qendrës së kiralitetit i caktohet konfigurimi R (Fig. 7.4, a), nëse në të kundërt të akrepave të orës -S-konfigurimi (shih Fig. 7.4, b), siç shihet nga shoferi pas timonit (shih Fig. 7.4, V).

Oriz. 7.4.Përcaktimi i konfigurimit të enantiomerëve të acidit laktik nga R, S- sistemi (shpjegimi në tekst)

Për të treguar konfigurimin sipas sistemit RS, mund të përdorni projeksionet Fisher. Për ta bërë këtë, projeksioni transformohet në mënyrë që deputeti i vogël të vendoset në një nga lidhjet vertikale, që korrespondon me pozicionin e tij pas rrafshit të vizatimit. Nëse, pas transformimit të projeksionit, vjetërsia e tre zëvendësuesve të mbetur zvogëlohet në drejtim të akrepave të orës, atëherë atomi asimetrik ka një konfigurim R dhe anasjelltas. Aplikimi i kësaj metode tregohet duke përdorur shembullin e acidit l-laktik (numrat tregojnë vjetërsinë e grupeve).

Ekziston një mënyrë më e thjeshtë për të përcaktuar konfigurimin R- ose S duke përdorur projeksionin Fischer, në të cilin zëvendësuesi i vogël (zakonisht atomi H) ndodhet në një nga horizontale lidhjet. Në këtë rast nuk kryhen rirregullimet e sipërpërmendura, por caktohet menjëherë vjetërsia e deputetëve. Megjithatë, duke qenë se atomi H është "i pavend" (që është ekuivalent me konfigurimin e kundërt), rënia e përparësisë tani do të nënkuptojë jo R-, por konfigurimin S. Kjo metodë është ilustruar duke përdorur acidin l-malik si shembull.

Kjo metodë është veçanërisht e përshtatshme për molekulat që përmbajnë disa qendra kirale, ku do të kërkoheshin rirregullime për të përcaktuar konfigurimin e secilës prej tyre.

Nuk ka asnjë lidhje midis sistemeve d, l dhe RS: këto janë dy qasje të ndryshme për përcaktimin e konfigurimit të qendrave kirale. Nëse në sistemin d,L komponimet me konfigurime të ngjashme formojnë seri stereokimike, atëherë në sistemin RS qendrat kirale në komponimet, për shembull, të serisë l, mund të kenë konfigurim R- dhe S.

7.1.3. Diastereomerizmi

Diastereomerët janë stereoizomerë që nuk janë të lidhur me njëri-tjetrin, si një objekt dhe një imazh pasqyre i papajtueshëm, d.m.th., ata nuk janë enantiomere.

Grupet më të rëndësishme të diastereomerëve janë σ-diastereomeret dhe π-diastereomeret.

σ -Diastereomerë. Shumë substanca biologjikisht të rëndësishme përmbajnë më shumë se një qendër kiraliteti në një molekulë. Në këtë rast, numri i izomerëve të konfigurimit rritet, i cili përcaktohet si 2n, ku n- numri i qendrave të kiralitetit. Për shembull, nëse ka dy atome asimetrike, komponimi mund të ekzistojë si katër stereoizomere (2 2 = 4), duke përbërë dy palë enantiomere.

Acidi 2-amino-3-hidroksibutanoik ka dy qendra kiraliteti (atomet C-2 dhe C-3) dhe për këtë arsye duhet të ekzistojë si katër izomerë konfigurues, njëri prej të cilëve është një aminoacid natyror.

Strukturat (I) dhe (II), që korrespondojnë me l- dhe d-threonine, si dhe (III) dhe (IV), që korrespondojnë me l- dhe d-allothreonine (nga greqishtja. alios- të tjera), lidhen me njëri-tjetrin si një objekt dhe një imazh pasqyrë i papajtueshëm me të, d.m.th. janë çifte enantiomeresh. Kur krahasohen strukturat (I) dhe (III), (I) dhe (IV), (II) dhe (III), (II) dhe (IV), është e qartë se në këto çifte përbërjesh një qendër asimetrike ka të njëjtën konfigurimi, dhe tjetra është e kundërta. Çifte të tilla stereoizomerësh janë diastereomerë. Izomerë të tillë quhen σ-diastereomerë, pasi zëvendësuesit në to janë të lidhur me qendrën kiralitete me lidhje σ.

Aminoacidet dhe hidroksi acidet me dy qendra kiraliteti klasifikohen si d- ose l -rreshti sipas konfigurimit të atomit asimetrik me numrin më të vogël.

Diastereomeret, ndryshe nga enantiomeret, ndryshojnë në vetitë fizike dhe kimike. Për shembull, l-threonina, e cila është pjesë e proteinave, dhe l-alothreonina kanë vlera të ndryshme specifike të rrotullimit (siç tregohet më sipër).

Mesolidhjet. Ndonjëherë një molekulë përmban dy ose më shumë qendra asimetrike, por molekula në tërësi mbetet simetrike. Një shembull i komponimeve të tilla është një nga stereoizomerët e acidit tartarik (2,3-dihidroksibutanedioik).

Teorikisht, ky acid, i cili ka dy qendra kiraliteti, mund të ekzistojë në formën e katër stereoizomereve (I)-(IV).

Strukturat (I) dhe (II) korrespondojnë me enantiomerët e serive d dhe l (caktimi bazohet në qendrën e kiralitetit "të sipërm"). Duket se strukturat (III) dhe (IV) gjithashtu korrespondojnë me një palë enantiomere. Në fakt, këto janë formula të të njëjtit përbërje - optikisht joaktive acid mezotartarik.Është e lehtë të verifikohet identiteti i formulave (III) dhe (IV) duke rrotulluar formulën (IV) me 180°, pa e nxjerrë atë nga rrafshi. Pavarësisht nga dy qendra kiraliteti, molekula e acidit mezotartarik në tërësi është akirale, pasi ka një plan simetrie që kalon nga mesi i lidhjes C-2-C-3. Në lidhje me acidet tartarike d- dhe l, acidi mezotartarik është një diastereomer.

Kështu, ekzistojnë tre (jo katër) stereoizomere të acideve tartarike, pa llogaritur formën racemike.

Kur përdorni sistemin R,S, nuk ka vështirësi në përshkrimin e stereokimisë së komponimeve me disa qendra kirale. Për ta bërë këtë, përcaktoni konfigurimin e çdo qendre sipas sistemit R, S dhe tregoni atë (në kllapa me lokantët përkatës) përpara emrit të plotë. Kështu, acidi d-tartarik do të marrë emrin sistematik (2R,3R)-2,3-acid dihidroksibutanedioik dhe acidi mezotartarik do të ketë simbolet stereokimike (2R,3S)-.

Ashtu si acidi mezotartarik, ekziston një formë mezo e cistinës së α-aminoacidit. Me dy qendra kiraliteti, numri i stereoizomerëve të cistinës është tre për shkak të faktit se molekula është simetrike nga brenda.

π -Diastereomerë. Këto përfshijnë izomerët konfigurues që përmbajnë një lidhje π. Ky lloj izomerizmi është karakteristik, në veçanti, për alkenet. Në lidhje me rrafshin e lidhjes π, zëvendësuesit identikë në dy atome karboni mund të vendosen një nga një (cis) ose në drejtime të ndryshme (ekstazë) anët. Në këtë drejtim, ekzistojnë stereoizomerë të njohur si cis- Dhe ekstazë-izomerë, siç ilustrohet nga cis- dhe trans-butenet (shih 3.2.2). π-diastereomeret janë acidet dikarboksilike më të thjeshta të pangopura - maleik dhe fumarik.

Acidi maleik është termodinamikisht më pak i qëndrueshëm cis-izomer krahasuar me ekstazë-izomer - acid fumarik. Nën ndikimin e substancave të caktuara ose të rrezeve ultravjollcë, vendoset një ekuilibër midis të dy acideve; kur nxehet (~150?C) zhvendoset drejt një më të qëndrueshme ekstazë-izomer.

7.2. Konformacionet

Rrotullimi i lirë është i mundur rreth një lidhjeje të thjeshtë C-C, si rezultat i së cilës molekula mund të marrë forma të ndryshme në hapësirë. Kjo mund të shihet në formulat stereokimike të etanit (I) dhe (II), ku grupet CH të koduara me ngjyra 3 të vendosura ndryshe në raport me një grup tjetër SN-sh 3.

Rrotullimi i një grupi CH 3 në krahasim me tjetrin ndodh pa prishur konfigurimin - ndryshon vetëm rregullimi relativ në hapësirë ​​i atomeve të hidrogjenit.

Format gjeometrike të një molekule që shndërrohen në njëra-tjetrën duke u rrotulluar rreth lidhjeve σ quhen konformacione.

Sipas kësaj konformacionale izomerët janë stereoizomere, ndryshimi midis të cilave shkaktohet nga rrotullimi i pjesëve individuale të molekulës rreth lidhjeve σ.

Izomerët konformues zakonisht nuk mund të izolohen në gjendjen e tyre individuale. Kalimi i konformacioneve të ndryshme të molekulës në njëra-tjetrën ndodh pa prishur lidhjet.

7.2.1. Konformacionet e përbërjeve aciklike

Përbërja më e thjeshtë me një lidhje C-C është etani; Le të shqyrtojmë dy nga konformacionet e tij të shumta. Në njërën prej tyre (Fig. 7.5, a) distanca ndërmjet atomeve të hidrogjenit të dy grupeve CH 3 më e vogla, pra lidhjet C-H që janë përballë njëra-tjetrës sprapsin njëra-tjetrën. Kjo çon në një rritje të energjisë së molekulës dhe, rrjedhimisht, në më pak stabilitet të këtij konformacioni. Kur shikoni përgjatë lidhjes C-C, është e qartë se tre lidhjet C-H në çdo atom karboni "eklipsin" njëra-tjetrën në çifte. Ky konformacion quhet errësuar.

Oriz. 7.5.I mbyllur (a, b) dhe të frenuar (në, G) konformacioni i etanit

Në një tjetër konformacion të etanit, që rezulton nga rrotullimi i një prej grupeve CH 3 ne 60? (shih Fig. 7.5, c), atomet e hidrogjenit të dy grupeve metil janë sa më larg që të jetë e mundur. Në këtë rast, zmbrapsja e elektroneve nga lidhjet C-H do të jetë minimale, dhe energjia e një konformimi të tillë gjithashtu do të jetë minimale. Ky konformacion më i qëndrueshëm quhet e frenuar. Diferenca në energji e të dy konformacioneve është e vogël dhe arrin në ~12 kJ/mol; ajo përcakton të ashtuquajturat barriera e energjisë e rrotullimit.

Formulat e projeksionit të Newman-it. Këto formula (më të thjeshta - projeksionet e Newman) përdoren për të përshkruar konformacionet në një plan. Për të ndërtuar një projeksion, molekula shihet nga ana e një prej atomeve të karbonit përgjatë lidhjes së saj me atomin fqinj të karbonit, rreth të cilit ndodh rrotullimi. Gjatë projektimit, tre lidhje nga atomi i karbonit më afër vëzhguesit me atomet e hidrogjenit (ose në rastin e përgjithshëm me zëvendësuesit e tjerë) janë rregulluar në formën e një ylli me tre rreze me kënde 120?. Një atom karboni i hequr nga vëzhguesi (i padukshëm) përshkruhet si një rreth, nga i cili është gjithashtu në një kënd prej 120? nisen tre lidhje. Projeksionet e Newman ofrojnë gjithashtu një paraqitje vizuale të konformacioneve të eklipsuara (shih Fig. 7.5, b) dhe të frenuara (shih Fig. 7.5, d).

Në kushte normale, konformacionet e etanit transformohen lehtësisht në njëra-tjetrën dhe mund të flasim për një grup statistikor konformacionesh të ndryshme që ndryshojnë pak në energji. Është e pamundur të izolohet edhe një konformacion më i qëndrueshëm në formë individuale.

Në molekulat më komplekse, zëvendësimi i atomeve të hidrogjenit në atomet fqinje të karbonit me atome ose grupe të tjera çon në zmbrapsjen e tyre reciproke, gjë që ndikon në rritjen e energjisë potenciale. Kështu, në një molekulë butani, konformacioni më pak i favorshëm do të jetë konformacioni i eklipsuar dhe më i favorshmi do të jetë konformacioni i frenuar me grupet më të largëta CH 3. Dallimi midis energjive të këtyre konformacioneve është ~25 kJ/mol.

Ndërsa zinxhiri i karbonit zgjatet në alkane, numri i konformacioneve rritet me shpejtësi si rezultat i rritjes së mundësive të rrotullimit rreth çdo lidhjeje C-C, kështu që zinxhirët e gjatë të karbonit të alkaneve mund të marrin forma të ndryshme, si zigzag (I), të parregullta (II ) dhe në formë kthetra (III). ).

Preferohet një konformacion zigzag, në të cilin të gjitha lidhjet C-C në projeksionin Newman formojnë një kënd prej 180°, si në konformimin e penguar të butanit. Për shembull, fragmente të acideve palmitike C 15 H 31 COOH me zinxhir të gjatë dhe stearik C 17 H 35 COOH në një konformacion zigzag (Fig. 7.6) janë pjesë e lipideve të membranave qelizore.

Oriz. 7.6.Formula skeletore (a) dhe modeli molekular (b) i acidit stearik

Në konformacionin në formë kthetra (III), atomet e karbonit që janë të largët nga njëri-tjetri në konformacione të tjera bashkohen. Nëse ka grupe funksionale në një distancë mjaft të afërt, për shembull X dhe Y, që janë të afta të reagojnë me njëri-tjetrin, atëherë si rezultat i një reaksioni intramolekular kjo do të çojë në formimin e një produkti ciklik. Reaksione të tilla janë mjaft të përhapura, gjë që shoqërohet me avantazhin e formimit të unazave termodinamikisht të qëndrueshme pesë dhe gjashtë anëtarësh.

7.2.2. Konformacionet e unazave gjashtëanëtare

Molekula e cikloheksanit nuk është një gjashtëkëndor i sheshtë, pasi me një strukturë të sheshtë, këndet e lidhjes midis atomeve të karbonit do të ishin 120°, d.m.th., ato do të devijonin ndjeshëm nga këndi i lidhjes normale prej 109,5°, dhe të gjithë atomet e hidrogjenit do të ishin në një pozicion i pafavorshëm i mbyllur. Kjo do të çonte në paqëndrueshmëri të ciklit. Në fakt, cikli me gjashtë anëtarë është më i qëndrueshëm nga të gjitha ciklet.

Konformacionet e ndryshme të cikloheksanit rezultojnë nga rrotullimi i pjesshëm rreth lidhjeve σ midis atomeve të karbonit. Nga disa konformacione joplanare, është konformacioni më i favorshëm energjikisht kolltuqe(Fig. 7.7), pasi në të të gjitha këndet e lidhjeve ndërmjet lidhjeve C-C janë të barabarta me ~ 110?, dhe atomet e hidrogjenit në atomet fqinje të karbonit nuk e errësojnë njëri-tjetrin.

Në një molekulë jo planare, mund të flitet vetëm me kusht për rregullimin e atomeve të hidrogjenit "mbi dhe nën plan". Në vend të kësaj, përdoren terma të tjerë: lidhje të drejtuara përgjatë boshtit vertikal të simetrisë së ciklit (në Fig. 7.7, A tregohen me ngjyra) quhen boshtore(a), dhe lidhjet e orientuara larg nga cikli (sikur përgjatë ekuatorit, në analogji me globin) quhen ekuatorial(f).

Nëse ka një zëvendësues në unazë, një konformacion me një pozicion ekuatorial të zëvendësuesit është më i favorshëm, siç është konformimi (I) i metilcikloheksanit (Fig. 7.8).

Arsyeja e qëndrueshmërisë më të vogël të konformacionit (II) me rregullimin boshtor të grupit metil është Repulsioni 1,3-diaksial Grupet CH 3 dhe atomet H në pozicionet 3 dhe 5. Në këtë

Oriz. 7.7.Konformacioni i cikloheksanit në karrige:

A- formula skeletore; b- model me top dhe shufër

Oriz. 7.8.Përmbysja e unazës së një molekule metilcikloheksan (nuk tregohen të gjithë atomet e hidrogjenit)

Në këtë rast cikli i nënshtrohet të ashtuquajturit përmbysjet, duke marrë një konformacion më të qëndrueshëm. Zmbrapsja është veçanërisht e fortë në derivatet e cikloheksanit që kanë grupe pjesa më e madhe me 1 dhe 3 pozicione.

Shumë derivate të serisë së cikloheksanëve gjenden në natyrë, ndër të cilat alkoolet heksahidrike luajnë një rol të rëndësishëm - inozitolet. Për shkak të pranisë së qendrave asimetrike në molekulat e tyre, inozitolet ekzistojnë në formën e disa stereoizomerëve, nga të cilët më i zakonshmi është mioinozitol. Molekula e mioinozitolit ka një konformacion të qëndrueshëm karrige në të cilin pesë nga gjashtë grupet OH janë në pozicione ekuatoriale.

rezultatet e kërkimit

Rezultatet e gjetura: 79790 (2,23 sek)

Qasje falas

Qasje e kufizuar

Rinovimi i licencës po konfirmohet

1

Bazat e strukturës së përbërjeve organike: Udhëzime për studentët e vitit të dytë të Fakultetit të Farmacisë

Rekomandimet metodologjike përfshijnë detyra tipike dhe standarde për zgjidhjen e tyre me shpjegime të hollësishme. Detyrat stërvitore shoqërohen me teste për vetëkontroll. Kushtet e detyrave kanë orientim profesional. Botimi edukativo-metodologjik është hartuar në përputhje me standardin arsimor shtetëror të Arsimit të Lartë Profesional dhe programin e kimisë organike në specialitetin “Farmaci”.

Ai bazohet në parimin e vjetërsisë së zëvendësuesve që rrethojnë qendrën kirale.<...>Vjetërsia e zëvendësuesve përcaktohet nga numri atomik i elementit (shih.<...>) vendosen në fund të projeksionit Fischer dhe deputetët vendosen në rend zbritës të përparësisë.<...>Hapi 1 Përcaktoni vjetërsinë e zëvendësuesve në molekulën L-alanine.<...>Kështu, ulja e vjetërsisë së zëvendësuesve në L-alaninë ndodh në sekuencën vijuese

Vështrim paraprak: Bazat e strukturës së përbërjeve organike Rekomandime metodologjike për studentët e vitit të dytë të Fakultetit të Farmacisë.pdf (3.8 Mb)

2

Nomenklatura sistematike e kimisë organike: Një drejtori për të kuptuarit dhe zbatimin e parimeve të saj themelore

M.: Laboratori i Dijes

<...>strukturat përcaktohet nga vjetërsia e këtij grupi.<...>vjetërsia 1.<...>sipas renditjes së përparësisë në rënie.<...>vjetërsia 1.

Vështrim paraprak: Nomenklatura sistematike e përbërjeve organike.pdf (0.3 Mb)

3

Kimia e substancave biologjikisht aktive heterociklike, tekst shkollor. kompensim

Shtëpia Botuese e Universitetit Ural

Teksti shkollor ofron bazat teorike të kimisë së përbërjeve heterociklike, paraqet përbërjet heterociklike biologjikisht aktive me origjinë natyrore dhe sintetike dhe ofron qasje për sintezën e barnave me natyrë heterociklike.

në shqyrtimin e modelit hapësinor të molekulës, duke marrë parasysh vjetërsinë e zëvendësuesve në qendër të kiralitetit<...>larguar nga vëzhguesi. nëse vjetërsia e tre zëvendësuesve të tjerë të shtrirë përballë vëzhguesit<...>H H CH2CH3 OHCH3 CH3 CH2CH3 HO vjetërsia e zëvendësuesve zvogëlohet në drejtim të kundërt të akrepave të orës vjetërsia e zëvendësuesve<...>H H CHO OHHO-H2C CH2-OH CHO HO vjetërsia e zëvendësuesve zvogëlon vjetërsinë e zëvendësuesve në drejtim të kundërt të akrepave të orës<...>zëvendësuesit ulen në të kundërt të akrepave të orës; vjetërsia e zëvendësuesve zvogëlohet në drejtim të akrepave të orës (S)-

Vështrim paraprak: Kimia e substancave biologjikisht aktive heterociklike.pdf (0.3 Mb)

4

Teksti mësimor Kimia organike: termat dhe reagimet bazë. kompensim

M.: Laboratori i Dijes

Teksti shkollor i kimisë organike përmban terma, koncepte dhe simbole të renditura sipas rendit alfabetik, të përdorura për të përshkruar molekulat dhe proceset që përfshijnë ato. Vëmendje e madhe i kushtohet aspekteve stereokimike të strukturës së molekulave, lidhjes ndërmjet strukturës dhe reaktivitetit, si dhe mekanizmave të reaksioneve kimike, duke përfshirë edhe ato nominale.

Vjetërsia përcaktohet sipas rregullave të vjetërsisë vijuese të deputetëve (shih).<...>Rregulla për vjetërsinë e njëpasnjëshme të deputetëve.<...>Vjetërsia e zëvendësuesve përcaktohet si më poshtë: 1) Atomi me atomin më të madh të lidhur me qendrën kirale<...>Shembuj të tjerë të vjetërsisë relative të zëvendësuesve: –CH2OH –COOH; Prioriteti CH2NH2 i zëvendësuesve në raport me një asimetrik

Vështrim paraprak: Teksti mësimor i termave të kimisë organike dhe reaksioneve bazë. - botimi i 3-të. (el.).pdf (0.1 Mb)

5

Kimi organike. Teksti mësimor Pjesa I, II. kompensim

M.: Shtëpia Botuese Prometheus

Ky libër shkollor përfaqëson librin e parë (nga tre) që përfshin përmbajtje të përditësuar që mbulon të gjitha klasat kryesore të hidrokarbureve aciklike të serisë alfa. Libri përmban të dhëna moderne për nomenklaturën dhe izomerizmin, strukturën elektronike, duke përfshirë konceptet kimike kuantike, metodat e përgatitjes dhe vetitë kimike karakteristike të përbërjeve organike, si dhe ilustrime të rolit biologjik të derivateve të substancave organike të klasës përkatëse. Vëmendje e veçantë i kushtohet koncepteve teorike moderne në kiminë organike, marrëdhënies midis strukturës së përbërjeve dhe reaktivitetit, si dhe mekanizmave të reagimit që shpjegojnë veçoritë e sjelljes kimike. Hartimi metodologjik i manualit i shërben qëllimit të optimizimit të procesit arsimor dhe rritjes së efektivitetit të tij.

<...> <...> <...>Një rënie në drejtim të akrepave të orës në vjetërsinë e tre zëvendësuesve të mbetur tregon një konfigurim R, në të kundërt të akrepave të orës<...>Në këtë rast, një rënie në vjetërsinë e zëvendësuesve 1-III në drejtim të akrepave të orës nënkupton konfigurimin S, në drejtim të kundërt.

Vështrim paraprak: Kimi organike Pjesë I-II. Udhëzues studimi.pdf (2.7 Mb)

6

Nr. 5 [Revista e historisë ushtarake, 2007]

Një nga zëvendësit e von Braun.<...>Që nga prilli 1945, zëvendës komandant i Frontit të 4-të të Ukrainës.<...>Që nga viti 1946, zëvendës komandant i ushtrisë ajrore, në 1947-1949. Zëvendëskryetari i Shtetit<...>Që nga viti 1952, zëvendës, zëvendës shefi i parë i Shtabit Kryesor të Forcave të Mbrojtjes Ajrore të vendit për speciale<...>Miranovich (zëvendës kryeredaktor i gazetës "Ylli i Kuq"), D.P.

Vështrim paraprak: Revista Historia Ushtarake nr. 5 2007.pdf (2.5 Mb)

7

Nr. 4 [Posev, 1980]

Revistë sociale dhe politike. Botuar që më 11 nëntor 1945, botuar nga shtëpia botuese me të njëjtin emër. Motoja e revistës është "Zoti nuk është në pushtet, por në të vërtetën" (Alexander Nevsky). Frekuenca e revistës ka ndryshuar. Fillimisht u botua si botim javor, për disa kohë botohej dy herë në javë dhe nga fillimi i vitit 1968 (numri 1128) revista u bë e përmuajshme.

të quajtur detente, u përballëm me forcimin e makinës ushtarake sovjetike, u njohëm me “ushtritë e deputetëve

Vështrim paraprak: Mbjellja nr. 4 1980.pdf (0.6 Mb)

8

Artikulli shqyrton strukturën e Gjykatës Evropiane të të Drejtave të Njeriut, veçoritë, funksionet dhe metodat e zgjidhjes së mosmarrëveshjeve, si dhe prek aspektin historik të zhvillimit të vetë sistemit të Gjykatës Evropiane dhe arsyet e riorganizimit të tij. Sipas autorit, ky zhvillim ka një efekt të dobishëm në punën e Gjykatës Evropiane. Duke zbatuar Protokollet Shtesë të Konventës për Mbrojtjen e të Drejtave dhe Lirive Themelore të Njeriut, vetë Gjykata përmirëson ndjeshëm aktivitetet e saj dhe hap më shumë mundësi për zgjidhjen e mosmarrëveshjeve. Me risitë e paraqitura, Gjykata filloi të shqyrtonte më shumë ankesa dhe të merrte vendime të arsyetuara. Autori beson se Gjykata Evropiane do të vazhdojë të zhvillohet dhe përmirësohet për një kohë të gjatë për të arritur të gjithë potencialin e saj të fshehur, por qëllimi kryesor i Gjykatës Evropiane mbetet - mbrojtja e të drejtave të njeriut dhe lirive themelore.

Duhet theksuar se në Gjykatën Evropiane ka një shpërndarje të gjyqtarëve sipas vjetërsisë, pra pas<...>Vjetërsia e Kryetarit, Zëvendëskryetarëve dhe Kryetarëve të Seksioneve përcaktohet në datën e zgjedhjes.<...>Vjetërsia e gjyqtarëve me të njëjtin mandat përcaktohet sipas moshës.<...>Në seancat plenare, Gjykata zgjedh Kryetarin e Gjykatës dhe dy zëvendëskryetarët për një mandat tre vjeçar.<...>Ai përbëhet nga Kryetari i Gjykatës, Zëvendëskryetari i Gjykatës dhe Kryetarët e Seksioneve.

9

Artikulli shqyrton problemet e prodhimit të gradave në ushtrinë ruse nga fillimi i shekullit të 18-të deri në 1917. Autori, duke u mbështetur në dokumentet rregullatore të atyre viteve, tregon aspektet historike dhe juridike dhe veçoritë e sistemeve të ndryshme të prodhimit të gradave, analizon avantazhet dhe disavantazhet e tyre në çështjet e caktimit të gradave të rregullta ushtarake për oficerët dhe promovimin në pozicione ushtarake.

Andrey Mikhailovich - këshilltar aktual shtetëror i drejtësisë i Federatës Ruse të klasës së tretë, zv.<...>Sidoqoftë, Pjetri I foli jashtëzakonisht negativisht për praktikën e ngritjes në gradë sipas vjetërsisë që ekzistonte.<...> <...> <...>Gjeneralët e graduar për merita të jashtëzakonshme kishin një avantazh në vjetërsi ndaj gjeneralëve

10

Struktura dhe vetitë e hidrokarbureve Udhëzues

Udhëzimet u zhvilluan si një kurs leksionesh mbi disiplinën Kimi organike dhe bazat e biokimisë (pjesa I, hidrokarburet) për studentët me korrespondencë në ISUTU që studiojnë në specialitete 240202 Teknologji kimike dhe pajisje për përfundimin e prodhimit, 240201 - Teknologji dhe pajisje për prodhimin e fibrat kimike dhe materialet e përbëra të bazuara në to dhe 240501 Teknologjia kimike e përbërjeve makromolekulare (HTMC), përfshijnë detyrat për testin nr.1 dhe rekomandimet për zbatimin e tij.

<...> <...>rendit grupet, S-izomer R-izomer H C2H5 H3C C3H7 H7C3 CH3 H C2H5 të lidhur me të, sipas rendit zbritës të përparësisë<...> <...>zv

Vështrim paraprak: Struktura dhe vetitë e hidrokarbureve.pdf (0.3 Mb)

11

Nr. 12 [Precedentët e Gjykatës Evropiane, 2018]

Precedentët e Gjykatës Evropiane për të Drejtat e Njeriut janë një masmedia e krijuar dhe zhvilluar në formë elektronike. Botimi boton një vëllim të madh tekstesh ligjore, duke futur në qarkullimin praktik dhe shkencor dokumentet e Këshillit të Evropës dhe mbi të gjitha të Gjykatës Evropiane të të Drejtave të Njeriut. Revista boton në përkthime ruse tekstet e vendimeve, si dhe vendimet precedente (vendimet për papranueshmërinë e ankesave që kanë një pjesë arsyetuese) të Gjykatës Evropiane të të Drejtave të Njeriut për ankesat kundër Federatës Ruse, më të rëndësishmet (sipas opinionit të vetë Gjykatës) aktet gjyqësore për ankesat kundër shteteve të tjera – palë në Konventë, dokumentet zyrtare të Komitetit të Ministrave të Këshillit të Evropës në lidhje me zbatimin e vendimeve të Gjykatës Evropiane, si dhe dokumentet më interesante të organeve të tjera. dhe strukturat e Këshillit të Evropës (PACE, SEPEJ, ECRI dhe të tjera), të gjitha së bashku formojnë “ligjin e Këshillit të Evropës”. Në këtë rast, vëmendja kryesore i kushtohet dokumenteve të Gjykatës Evropiane të të Drejtave të Njeriut si më të rëndësishmet nga pikëpamja praktike për ligjzbatuesit rusë.

Zgjedhja e kryetarit të gjykatës dhe zëvendëskryetarëve të gjykatës, kryetarëve të seksioneve dhe zëvendëskryetarëve<...>RREGULLI 53 Vjetërsia 1.<...> <...> <...>RREGULLA 10 Detyrat e zëvendëskryetarëve të gjykatës Zëvendëskryetarët e Gjykatës ofrojnë ndihmë

Vështrim paraprak: Çështjet e Gjykatës Evropiane Nr. 12 2018.pdf (0.2 Mb)

12

Nr. 6 [Ftohje, 2017]

E vetmja revistë mujore shkencore, teknike dhe informative-analitike në Rusi dhe vendet e CIS për zhvillimet shkencore dhe teknike në të gjitha fushat e ftohjes, pajisjeve dhe teknologjisë kriogjenike, ajrit të kondicionuar dhe ventilimit, automatizimit dhe kontrollit, transportit në frigorifer, proceseve dhe aparateve të prodhimit të ushqimit. , substancat punuese, problemet mjedisore dhe kursimi i energjisë. Për më shumë se 100 vjet, revista ka qenë burimi kryesor i informacionit mbi veprat themelore dhe të aplikuara të shkencëtarëve kryesorë vendas dhe të huaj, si dhe një botim për botimin e rezultateve të disertacioneve për gradat shkencore të kandidatit dhe doktorit të shkencave. Revista përfshihet në bazën ndërkombëtare të të dhënave abstrakte Agris dhe është e regjistruar në Indeksin e Citimit të Shkencës Ruse (RSCI).

anët e ndryshme të kësaj lidhjeje të dyfishtë, e cila i bindet rregullit Cahn–Ingold–Prelog (rregulli i përparësisë<...>Kjo shpërndarje i nënshtrohet rregullit Cahn-Ingold-Prelog (ndonjëherë i quajtur "rregulli i përparësisë")<...>Sa më i madh të jetë numri atomik i atij atomi, aq më i vjetër është zëvendësuesi.<...>I moshuari është deputeti në favor të të cilit do të bëhet diferenca e parë.<...>Nëse vjetërsia e zëvendësuesve nuk mund të përcaktohet nga atomet e shtresës së dytë, krahasimi kryhet nga atomet

Pamja paraprake: Pajisjet ftohëse Nr. 6 2017.pdf (0.7 Mb)

13

Teoria e diplomacisë

Shtëpia Botuese VSU

Manuali "Teoria e Diplomacisë" u përgatit për studentët e Universitetit Shtetëror Voronezh (Federata Ruse). Ai përfshin të dyja aspektet edukative dhe praktike.

Vjetërsia e punëtorëve diplomatikë.<...>Gradat diplomatike dhe vjetërsia mes diplomatëve.<...>Zëvendëskonsull - grada (klasa) e një konsulli që drejton një zëvendëskonsullatë në vendin pritës ose është zëvendës.<...>të shtypura në letër të posaçme, të vërtetuar me vulë dhe të nënshkruar nga Ministri i Punëve të Jashtme ose zëvendësi i tij<...>: vjetërsia kolektive e trupit diplomatik të ftuar në një ngjarje publike; vjetërsia

Vështrim paraprak: Teoria e diplomacisë.pdf (0.9 Mb)

14

Kimi organike. Në orën 4 pasdite, tutorial i pjesës 2

M.: Laboratori i Dijes

Teksti shkollor përshkruan në mënyrë sistematike përbërjet organike sipas klasave, dhe gjithashtu përshkruan parimet themelore teorike të kimisë organike. Struktura dhe vetitë e përbërjeve organike konsiderohen si nga këndvështrimi i teorisë së zhvendosjeve elektronike ashtu edhe nga teoria e orbitaleve molekulare. Pjesa e dytë përfshin kapituj mbi stereokiminë, reaksionet e zëvendësimit dhe eliminimit nukleofilik, si dhe kiminë e alkooleve, tioleve, etereve dhe sulfideve, radikaleve të lira, si dhe prezantohet koncepti i aromatizimit.

Vjetërsia e zëvendësuesve më të shpeshtë mund të përcaktohet nga Tabela. 8.2, në të cilin e kushtëzuara<...>Zëvendësuesit në çdo skaj të lidhjes së shumëfishtë duhet të konsiderohen veçmas kur vendoset përparësia.<...>Nëse zëvendësuesit me prioritet më të lartë ndodhen në të njëjtën anë të lidhjes dyfishe<...>zëvendësuesit, dhe ndryshimi në vjetërsi që rezulton nga zëvendësimi i njërit prej grupeve nuk përkon domosdoshmërisht<...>zëvendësuesit, dhe ndryshimi në vjetërsi që rezulton nga zëvendësimi i njërit prej grupeve nuk përkon domosdoshmërisht

Vështrim paraprak: Kimi organike. Në orën 16:00 Pjesa 2 (1).pdf (0.2 Mb)

15

Procedura për shqyrtimin e ankesave në Gjykatën Evropiane të të Drejtave të Njeriut

M.: Statuti

Libri i dytë jep një koment të detajuar mbi Rregullat e Gjykatës Evropiane për të Drejtat e Njeriut (të ndryshuara, e cila ka hyrë në fuqi më 1 maj 2013), të cilat rregullojnë veprimtarinë e Gjykatës. Komenti shpjegon aspekte të ndryshme të kësaj procedure në lidhje me vendimin nga gjyqtarët e vetëm, Komisionet, Dhomat dhe Dhoma e Madhe e Gjykatës për çështjet në lidhje me pranueshmërinë e ankesave individuale dhe mbi themelin, pagesën e kompensimit të drejtë, mundësinë e përdorimit të një zgjidhje miqësore (marrëveshje miqësore) etj., ato. jepen shpjegime lidhur me çështjet praktike që dalin për qytetarët dhe organizatat me rastin e aplikimit në Gjykatën Evropiane për të Drejtat e Njeriut. Për lehtësinë e lexuesve, komentet jepen sipas kapitullit të Rregullores.

Pas Kryetarit të Gjykatës, Zëvendëskryetarëve të Gjykatës dhe Kryetarëve të Seksioneve, radha e përparësisë së të zgjedhurve.<...>Përcaktohet vjetërsia e nënkryetarëve të Gjykatës të zgjedhur në detyrë në të njëjtën ditë<...>Kështu, pas kryetarit të gjykatës, zëvendësve të tij dhe kryetarëve të seksioneve, vjetërsia e gjyqtarëve të zgjedhur përcaktohet në datën e tyre.<...>marrja e detyrës Vjetërsia e nënkryetarëve të gjykatës dhe kryetarëve të seksioneve të zgjedhur në të njëjtën ditë<...>Nevoja për të përcaktuar vjetërsinë lind, për shembull, kur zëvendësohet Kryetari i Gjykatës dhe zëvendësit e tij.

Preview: Procedura për shqyrtimin e ankesave në Gjykatën Evropiane të të Drejtave të Njeriut.pdf (2.5 Mb)

16

Kimi organike. [Në orën 6]. Pjesa I, II; Pjesët III, IV; Pjesa V, VI [kompleti] tekst shkollor. kompensim

Ky botim përbëhet nga tre libra (pjesa I – VI) të një teksti mësimor për lëndën “Kimia Organike”. Libri i parë (pjesa I dhe II) përfshin përmbajtje të përditësuar që mbulon të gjitha klasat kryesore të hidrokarbureve aciklike të serisë alfa. Libri i dytë mbulon klasat kryesore të derivateve funksionale (Pjesa III) dhe heterofunksionale (Pjesa IV) të hidrokarbureve alifatike. Pjesët V dhe VI të tekstit përfshijnë përbërës të serisë ciklike dhe përfshin të dhëna moderne për nomenklaturën dhe izomerizmin, strukturën elektronike, metodat e përgatitjes dhe vetitë kimike karakteristike të klasës së hidrokarbureve aliciklike (cikloalkanet), përbërjet aromatike, si dhe komponimet heterociklike. me një ose më shumë heteroatome në unazë.

Sistemi R-,� S bazohet në përcaktimin e përparësisë së katër zëvendësuesve në një atom asimetrik<...>Përcaktimi i konfigurimit R dhe S sipas rregullit të vjetërsisë së zëvendësuesve. Vjetërsia përcaktohet nga numrat atomik<...>ISOMERIA Kështu, si rezultat i krahasimit, zbulohet rendi vijues i përparësisë së zëvendësuesve<...>Deputetët janë renditur sipas radhës së vjetërsisë.<...>(duke marrë parasysh vjetërsinë e deputetëve).

Vështrim paraprak: Kimi organike Pjesët I-VI (1).pdf (2.6 Mb)
Vështrim paraprak: Kimi organike Pjesët I-VI (3).pdf (1.0 Mb)
Vështrim paraprak: Kimi organike Pjesë I-VI (5).pdf (0.9 Mb)

17

Libër mësuesi i diplomacisë doganore. kompensim

M.: Shtëpia botuese e Akademisë së Doganave Ruse

Teksti shkollor përshkruan çështjet kryesore teorike të diplomacisë dhe marrëdhënieve diplomatike, përshkruan rolin dhe vendin e diplomacisë doganore dhe e karakterizon atë si një mjet të veçantë për zbatimin e bashkëpunimit doganor ndërkombëtar; është përcaktuar marrëdhënia ndërmjet politikës së jashtme të shtetit, marrëdhënieve ndërkombëtare, bashkëpunimit ndërkombëtar doganor, diplomacisë dhe diplomacisë doganore.

Kongresi përcaktoi edhe kategoritë e përfaqësuesve diplomatikë, duke përfshirë edhe çështjen e vjetërsisë<...>klasa, përkatësisht: klasa e ambasadorëve dhe nunciëve, klasa e të dërguarve dhe internuncios, klasa e të ngarkuarve me punë. vjetërsia<...>përfaqësimet, për shkak të përkatësisë së tyre në një klasë të caktuar, duhet të kryhen vetëm në lidhje me vjetërsinë<...>të cilit duhet t'i përkasin shefat e misioneve përcaktohet me marrëveshje ndërmjet shteteve. vjetërsia<...>drejtuesit e zyrave përfaqësuese, ndryshimet që nuk sjellin ndryshim në klasë nuk cenojnë vjetërsinë e tij

Pamje paraprake: Dogana diplomacy.pdf (0.3 Mb)

18

Në vepër, autorët analizojnë lloje të ndryshme të aktiviteteve parlamentare jo vetëm në Federatën Ruse, por edhe në një numër vendesh të huaja. Propozohen opsione të ndryshme për përmirësimin e aktiviteteve parlamentare në Rusinë moderne

Në SHBA, ndaj një parlamentari mund të zbatohen këto masa: privimi i fjalës; heqja e statusit të vjetërsisë<...>" ("sistemi i vjetërsisë" nënkupton një rend në të cilin një pozicion i privilegjuar, para së gjithash, ka të drejtë<...>11 juridiksioni i Këshillit të Federatës përfshin emërimin dhe shkarkimin e zëvendësit të parë<...>Prokurori i Përgjithshëm dhe zëvendësit e tij.<...>Po shqyrtohet çështja e shkarkimit të nënkryetarit të Dhomës së Llogarive dhe auditorëve

19

Nr. 10 [Revista Moskë. Historia e Shtetit Rus, 2008]

Revista u themelua në 1791 nga N. M. Karamzin dhe rifilloi në 1991. Ky është një botim letrar, artistik, historik dhe historik lokal i Qeverisë së Moskës. Frekuenca - 1 botim në muaj. Tirazhi - 5000 kopje. Revista është një nga botimet e pakta që mbulon ekskluzivisht ngjarjet e së kaluarës dhe të tashmes së Rusisë bazuar vetëm në fakte dokumentare. Këtu pasqyrohen të gjitha sferat e jetës ruse në të kaluarën dhe të tashmen e tyre, botohen dokumente unike nga arkivat shtetërore dhe private, artikuj historikë dhe lokalë, kujtime, ese biografike për figurat më të shquara të shtetësisë, shkencës dhe kulturës ruse. Botimi ka objektiva të përgjithshme shoqërore që synojnë formësimin e imazhit kulturor të një qytetari. Materiali historik dhe historik lokal i botuar në revistë forcon dhe nxit ndjenja të tilla shoqërore domethënëse si patriotizmi, dashuria për Atdheun, përgjegjësia për fatin e tij, humanizmi dhe në përgjithësi përmirëson imazhin e autoriteteve qeveritare. Autorët e revistës, drejtuar specialistëve dhe një gamë të gjerë lexuesish, janë historianë, arkivistë dhe historianë të njohur vendas. Lexuesit e revistës janë njerëz të të gjitha moshave dhe profesioneve. Për promovimin e parimeve të larta etike dhe morale, revistës iu dha Marka e Dallimit të ekspozitës "Press-2006", "Press-2007" - "Fondi i Artë i Shtypit". Rekomandohet për bibliotekat ruse për blerjen e koleksioneve. Gjatë viteve, redaktorët kanë përgatitur dhe botuar botime speciale kushtuar përvjetorëve të qyteteve ose rajoneve individuale të Federatës Ruse. Ju ftojmë të merrni pjesë në një projekt të përbashkët për botimin e një numri reviste, i cili do t'i kushtohet plotësisht ose pjesërisht përvjetorit të muzeut tuaj.

Shefi i Administratës së Qarkut Komunal Serebryano-Prudsky Vladimir Vladimirovich Melnikov, Zv.<...>Erdhi nënkryetari i parë i administratës së rrethit komunal Serebryano-Prudsky, Vladimir Vladimirovich<...>Sidoqoftë, zëvendësi i tij Genadi Krasnikov i zymtë, sikur të ishte duke udhëhequr një festë gjatë murtajës, bërtiti:<...>fq 26–27. 13 Listat e diplomave sipas vjetërsisë për 1840. Shën Petersburg, 1840.<...>P.137. 14 Listat e nënkolonelëve sipas vjetërsisë për 1846. Shën Petersburg, 1846.

Parashikimi: revista Moskë. Historia e Shtetit Rus Nr. 10 2008.pdf (0.1 Mb)

20

Bazat e kimisë bioorganike [Libër mësuesi. kompensim]

M.: FLINTA

Teksti shkollor përshkruan bazat e kimisë bioorganike dhe organike, shqyrton klasat kryesore dhe nomenklaturën e përbërjeve organike, tregon veçoritë strukturore dhe vetitë e substancave organike të rëndësishme në proceset biokimike - karbohidratet, lipidet, aminoacidet, peptidet, proteinat dhe acidet nukleike.

struktura origjinale e përbërjes. grupi funksional i lartë përcaktohet duke marrë parasysh vjetërsinë relative<...>Tabela 3 rendi i përparësisë së grupeve funksionale dhe emërtimi i tyre në emër të një përbërjeje organike<...>sipas rendit alfabetik përpara emrit të strukturës mëmë. pozicioni i grupeve funksionale, zëvendësuesit<...>komponimi organik i mëposhtëm: CH C CH2 C COOH CH3 CH2 CH3 CH3 OH 1 2 3 4 5 6 7 1. sipas tabelës së përparësisë<...>(këta zëvendësues janë -n, -cH2OH, -OH dhe -CHO). për gliceraldehidin ekzistojnë dy forma të mundshme

Vështrim paraprak: Bazat e kimisë bioorganike.pdf (0.8 Mb)

21

Nr. 6 [Buletini i Gjykatës Evropiane për të Drejtat e Njeriut, 2016]

Buletini i Gjykatës Evropiane për të Drejtat e Njeriut është i vetmi botim në Rusi që boton një përkthim të plotë në rusisht të Buletinit zyrtar të Gjykatës Evropiane të të Drejtave të Njeriut. Me iniciativën e Komisionerit të Federatës Ruse në Gjykatën Evropiane të të Drejtave të Njeriut, tekstet e plota të vendimeve dhe vendimeve të miratuara për ankesat kundër Federatës Ruse publikohen në çdo numër të revistës. Zgjedhja e vendimeve të botuara në numër diktohet nga rëndësia e qëndrimeve ligjore të përcaktuara në to për praktikën gjyqësore kombëtare dhe dëshirat e lexuesve tanë. Krahas teksteve të akteve gjyqësore, revista përmban materiale analitike, të dhëna statistikore dhe artikuj opinioni mbi çështjet e së drejtës së Këshillit të Evropës dhe Gjykatës Evropiane të të Drejtave të Njeriut.

Rregulli 52 Vjetërsia 1.<...>Përcaktohet vjetërsia e nënkryetarëve të Gjykatës të zgjedhur në detyrë në të njëjtën ditë<...>sipas rendit të përparësisë të përcaktuar në rregullin 5.<...>Rregulli 10 Detyrat e Zëvendëskryetarëve të Gjykatës Zëvendëskryetarët e Gjykatës ofrojnë ndihmë<...>Rregulli 11 Zëvendësimi i kryetarit të gjykatës dhe zëvendëskryetarëve të gjykatës nëse kryetari i gjykatës dhe zëvendësit

Vështrim paraprak: Buletini i Gjykatës Evropiane për të Drejtat e Njeriut Nr. 6 2016.pdf (0.5 Mb)

22

Artikulli përshkruan krijimin e Shkollës Junker të Këmbësorisë Kazan, punën e saj nga 1866 deri në 1909, organizimin e procesit arsimor dhe provimet përfundimtare. Janë dhënë emrat e një numri drejtuesish të shkollës dhe informacione për maturantët më të famshëm të saj.

Të thirrurit sipas vjetërsisë së listës i afrohen tryezës në të cilën janë ulur drejtuesi i shkollës dhe inspektori i klasës.<...>I pari sakrifikon vjetërsinë e tij dhe zbret nga njëzet veta që së bashku me një shok të zgjedhin<...>Nga viti 1931 - Shef i Shtabit të Ushtrisë së Kuqe, nga 1935 - Shef i Shtabit të Përgjithshëm; në vitet 1937-1938 - Zëvendës i parë<...>Në vitin 1900 ai u emërua shef i policisë së Rigës, në 1905 - zëvendës shef i departamentit të detektivëve të Shën Petersburgut.

23

Nr. 4 [Revista e historisë ushtarake, 2008]

Publikimi mujor i shkencës popullore i Ministrisë së Mbrojtjes së Federatës Ruse. Ai mbulon problemet aktuale të historisë ushtarake vendase dhe të huaja, politikën ushtarake të shtetit rus në të gjitha fazat e formimit dhe zhvillimit të tij, përvojën historike në sigurimin e sigurisë kombëtare, historinë e zhvillimit të shkencës dhe teknologjisë ushtarake, aktivitetet e të shquar ruse. dhe komandantët dhe komandantët detarë sovjetikë, si dhe shumë aspekte të tjera të historisë dhe shkencës ushtarake. Lexues të revistës janë historianë profesionistë, specialistë të institucioneve kërkimore, stafi mësimor, oficerë dhe kadetë të institucioneve arsimore ushtarake, veteranë të Luftës së Madhe Patriotike dhe të Forcave të Armatosura, si dhe të gjithë ata që janë të interesuar për historinë ushtarake. Publikimi do të jetë me interes edhe për brezin e ri, pasi përmban rubrikën “Revista e historisë ushtarake të të rinjve”. Përveç artikujve, boton kriptograme, fjalëkryqe dhe fjalëkryqe për tema ushtarako-historike. Autorët e botimit janë tre kandidatë të shkencës, një punëtor i nderuar kulturor i Rusisë, si dhe specialistë ushtarakë dhe historianë. Kjo garanton një nivel të lartë profesional të përmbajtjes së revistës, i përbërë nga seksione të tilla si "Simbolet ushtarake", "Puna heraldike ushtarake", "Arkivi familjar", "Simbolet e Perandorisë Ruse", "Përmes faqeve të botimeve të rralla", "Raft librash të një historiani ushtarak", "Kritikë dhe bibliografi", "Data të paharrueshme" dhe të tjerë. Për më tepër, revista publikon informacione mbi rezultatet e kërkimit historik, si dhe raporton mbi ekspozitat tematike dhe ekspozitat e mbajtura nga arkivat dhe muzetë. “Revista Historike Ushtarake” është botuar nga gushti 1939 e deri më sot me disa ndërprerje: botimi i saj u ndërpre përkohësisht me fillimin e Luftës së Madhe Patriotike dhe rifilloi në vitin 1959. Katër vjet më parë, një aplikacion i veçantë i revistës u shfaq në internet. - “Revista Historike Ushtarake. aplikacioni në internet". Detyra e saj kryesore është botimi i artikujve, dokumenteve dhe kërkimeve shkencore që nuk mund të botohen në një botim të shtypur për shkak të vëllimit të kufizuar të revistës - 80 faqe dhe 8 faqe me ngjyra. Aktualisht, botimi bashkëpunon në mënyrë aktive me institucionet arsimore, si dhe organizon konferenca, seminare dhe tryeza të rrumbullakëta për lexim në terren dhe korrespondencë.

Kështu, dekreti i 14 prillit 1714 përcaktonte që të gjithë oficerët plotësonin vendet vakante sipas vjetërsisë.<...>Megjithatë, vjetërsia është marrë parasysh gjatë gradimit në gradat e tjera të oficerëve.<...>Minikh anuloi përpilimin e mëtejshëm të listave të të gjitha ushtrive sipas vjetërsisë9.<...>Ky akt përcaktoi "të mos prodhohej njeri në bazë të vjetërsisë".<...>Dhe zëvendësi i tij, gjenerali anglez G.

Vështrim paraprak: Revista Historia Ushtarake nr. 4 2008.pdf (1.8 Mb)

24

Kursi bazë i kimisë organike Manual edukativo-metodologjik

Universiteti Shtetëror i Teknologjisë Kimike i Ivanovo

Teksti shkollor përmban parimet kryesore teorike të kursit të leksioneve mbi disiplinën Kimi organike dhe bazat e biokimisë, një detyrë testimi dhe rekomandime për zbatimin e saj. Rekomanduar nga shoqata edukative dhe metodologjike për edukimin në fushën e teknologjisë kimike dhe bioteknologjisë si një mjet mësimor për studentët e institucioneve të arsimit të lartë që studiojnë në fushat e Teknologjisë Kimike dhe Energjisë dhe proceseve të kursimit të burimeve në teknologjinë kimike, petrokimi dhe bioteknologji.

Këta zëvendësues emërtohen sipas rendit të përparësisë (nga më pak kompleks në më kompleks).<...>Zëvendësuesit dyvalentë emërtohen duke zëvendësuar prapashtesën -ane me -ylidene (përjashtim bën zëvendësuesi i metilenit<...>molekulon atomin asimetrik dhe rendit grupet e lidhura me të në rendin e izomerit S-R-izomer në rend uljeje të përparësisë<...>Rrotullimi prej tij përmes zëvendësuesit tjetër më të lartë (C2H5-) tek më i riu (CH3-) kalon<...>zv

Vështrim paraprak: Kursi bazë në kiminë organike.pdf (0.4 Mb)

25

Numri i dymbëdhjetë i Almanakut të Institutit të Krishterë Ortodokse të Shën Filaretit përfshin artikuj mbi studime biblike, teologji dhe liturgjikë.

Kroshkina Hierarkizmi dhe vjetërsia në shkrimet e burrave apostolik O. V.<...>Një imazh disi i shtrembëruar i peshkopit shfaqet si kryeprift dhe zëvendësues i Krishtit.<...>Nëse bëjmë dallimin midis koncepteve të vjetërsisë dhe hierarkisë, atëherë nga vjetërsia do të kuptojmë<...>në shkrimet e njerëzve apostolik 63 dhe zëvendësues i Krishtit, atëherë në kishë nuk ka nevojë për kërkim, krijimtari<...>shumica e famullitarëve lexojnë libra lutjesh më shpesh se Ungjillin”, dëshmon Hegumen Evfimy (Moiseev), zv.


26

Libër shkollor Bazat e kimisë organike. kompensim

M.: Laboratori i Dijes

Publikimi arsimor, i shkruar nga mësuesit e Departamentit të Kimisë Organike të Fakultetit të Kimisë të Universitetit Shtetëror të Moskës, përmban një kurs të shkurtër në kiminë organike, duke përfshirë informacione rreth strukturës, metodave të përgatitjes, vetive dhe aplikimit të klasave kryesore të lëndëve organike. komponimet. Janë marrë parasysh veçoritë e mekanizmave të reaksioneve organike më të rëndësishme (zëvendësimi nukleofilik, eliminimi, etj.). Informacioni i nevojshëm jepet për metodat moderne fiziko-kimike më informuese për studimin e përbërjeve organike (spektrometria e masës, spektroskopia NMR, spektroskopia IR, etj.).

Nëse atomet e zëvendësuesve në njësinë e etilenit janë të njëjta, atëherë përcaktimi i vjetërsisë duhet të bëhet sipas "<...>Për shembull, grupet etil, vinil dhe acetilen janë renditur sipas renditjes së përparësisë në rreshtin vijues: CH3CH2<...>− (ССНН) rendi i grupeve që përmbajnë oksigjen<...>Për të përcaktuar enantiomerët, miratohet nomenklatura R/S, bazuar në vjetërsinë e zëvendësuesve.<...>Le të ndryshojë vjetërsia e zëvendësuesve në rendin e mëposhtëm: a > b > c > d, pastaj kalimi nga më i larti

Vështrim paraprak: Libër shkollor Bazat e kimisë organike. - botimi i 3-të. (elektronike).pdf (0.4 Mb)

27

Libër mësuesi i kimisë organike. kompensim

Konsiderohet gjendja aktuale e teorisë së strukturës së përbërjeve organike, metodat për vendosjen e strukturës së molekulave organike, klasat kryesore të përbërjeve organike dhe reaktiviteti i tyre. Ka pyetje për vetëkontroll. Oriz. 27. Tabela. 2. Bibliografi: 7 tituj.

Në titull, tregoni me numra vendet e zëvendësuesve, emërtoni zëvendësuesit dhe tregoni numrin e tyre; 3.<...>Në prani të dy zëvendësuesve të llojeve të ndryshme, hyrja e zëvendësuesit të ardhshëm në unazë përcaktohet nga zëvendësuesi<...>Vjetërsia përcaktohet nga numrat atomik - sa më i lartë, aq më i vjetër.<...>Nëse vjetërsia e grupeve zvogëlohet në drejtim të akrepave të orës, atëherë qendra asimetrike ka një konfigurim R.<...>Nëse vjetërsia e zëvendësuesve bie në drejtim të kundërt të akrepave të orës, atëherë ky është një konfigurim S.

Vështrim paraprak: Udhëzues studimi i kimisë organike.pdf (0.9 Mb)

28

Nr. 4 [Kontabiliteti dhe bankat, 2013]

Një nga botimet kryesore ruse mbi temat bankare. E botuar që nga viti 1996, faqet e saj diskutojnë organizimin dhe mirëmbajtjen e kontabilitetit në institucionet e kreditit, taksimin e tyre dhe analizën e gjendjes financiare, futjen e teknologjive të reja dhe aspektet ligjore të bankave. Raportet bankare publikohen.

Projekt-Kodi Civil i Federatës Ruse parashikon mundësinë e transferimit të vjetërsisë së hipotekave (vjetërsia e hipotekës në lidhje me<...>e drejta e pengut, vjetërsia sipas të drejtave të autorit OJSC Central Design Bureau BIBKOM & LLC Agjencia e Shërbimit të Librit Nr. 4’2013 55<...>Transferimi i vjetërsisë i nënshtrohet regjistrimit shtetëror.<...>deri në shumën për të cilën transferohet vjetërsia.<...>kushtet e hipotekës së cilës i jepet vjetërsia. * * * Projekti i kushton vëmendje të veçantë mbrojtjes së të drejtave

Vështrim paraprak: Kontabiliteti dhe bankat Nr. 4 2013.pdf (0.4 Mb)

29

Kimi organike. Detyrat e testit dhe metodat për zgjidhjen e tyre. Pjesa 2 studime. kompensim

Përmban materiale leksionesh, shembuj zgjidhjesh dhe detyra testimi në lidhje me derivatet funksionale të hidrokarbureve. Projektuar për vetë-përgatitje për klasa praktike, kryerjen e testeve, përgatitjen për teste dhe provime për studentët e specialiteteve teknologjike të kurseve të korrespondencës që studiojnë disiplinën "Kimi Organike".

Për më tepër, nëse atomi i azotit ka zëvendësues, atëherë tregohet pozicioni dhe numri i zëvendësuesve.<...>Sipas këtij sistemi, së pari përcaktohet përparësia, ose sekuenca e zëvendësuesve të lidhur<...>një atom asimetrik, bazuar në rregullat e përparësisë. 1.<...>Nëse vjetërsia nuk mund të përcaktohet nga atomet e para të lidhura me një atom asimetrik, atëherë vjetërsia<...>Nuk ka zëvendësues elektron-dhurues.

Vështrim paraprak: Kimi organike. Detyrat e testit dhe metodat për zgjidhjen e tyre. Pjesa 2.pdf (0,6 MB)

30

Nr. 2 [Revista e historisë ushtarake, 2017]

Publikimi mujor i shkencës popullore i Ministrisë së Mbrojtjes së Federatës Ruse. Ai mbulon problemet aktuale të historisë ushtarake vendase dhe të huaja, politikën ushtarake të shtetit rus në të gjitha fazat e formimit dhe zhvillimit të tij, përvojën historike në sigurimin e sigurisë kombëtare, historinë e zhvillimit të shkencës dhe teknologjisë ushtarake, aktivitetet e të shquar ruse. dhe komandantët dhe komandantët detarë sovjetikë, si dhe shumë aspekte të tjera të historisë dhe shkencës ushtarake. Lexues të revistës janë historianë profesionistë, specialistë të institucioneve kërkimore, stafi mësimor, oficerë dhe kadetë të institucioneve arsimore ushtarake, veteranë të Luftës së Madhe Patriotike dhe të Forcave të Armatosura, si dhe të gjithë ata që janë të interesuar për historinë ushtarake. Publikimi do të jetë me interes edhe për brezin e ri, pasi përmban rubrikën “Revista e historisë ushtarake të të rinjve”. Përveç artikujve, boton kriptograme, fjalëkryqe dhe fjalëkryqe për tema ushtarako-historike. Autorët e botimit janë tre kandidatë të shkencës, një punëtor i nderuar kulturor i Rusisë, si dhe specialistë ushtarakë dhe historianë. Kjo garanton një nivel të lartë profesional të përmbajtjes së revistës, i përbërë nga seksione të tilla si "Simbolet ushtarake", "Puna heraldike ushtarake", "Arkivi familjar", "Simbolet e Perandorisë Ruse", "Përmes faqeve të botimeve të rralla", "Raft librash të një historiani ushtarak", "Kritikë dhe bibliografi", "Data të paharrueshme" dhe të tjerë. Për më tepër, revista publikon informacione mbi rezultatet e kërkimit historik, si dhe raporton mbi ekspozitat tematike dhe ekspozitat e mbajtura nga arkivat dhe muzetë. “Revista Historike Ushtarake” është botuar nga gushti 1939 e deri më sot me disa ndërprerje: botimi i saj u ndërpre përkohësisht me fillimin e Luftës së Madhe Patriotike dhe rifilloi në vitin 1959. Katër vjet më parë, një aplikacion i veçantë i revistës u shfaq në internet. - “Revista Historike Ushtarake. aplikacioni në internet". Detyra e saj kryesore është botimi i artikujve, dokumenteve dhe kërkimeve shkencore që nuk mund të botohen në një botim të shtypur për shkak të vëllimit të kufizuar të revistës - 80 faqe dhe 8 faqe me ngjyra. Aktualisht, botimi bashkëpunon në mënyrë aktive me institucionet arsimore, si dhe organizon konferenca, seminare dhe tryeza të rrumbullakëta për lexim në terren dhe korrespondencë.

LANTSOVA (Zëvendës Sekretar Ekzekutiv i Redaksisë); E.V. KRIEGER; A.A.<...>Ai përmbante një kërkesë për të kombinuar parimet e vjetërsisë (kohëzgjatja e shërbimit) gjatë promovimit<...>Vërtetë, në këtë periudhë është llogaritur vjetërsia në gradë, e cila iu caktua kadetëve që u dalluan në studimet e tyre.<...>Nënshkrimi i zëvendëskomandantit të parë të BTiMV Korobkov ishte i rëndësishëm.<...>Zëvendës i Yakov Nikolaevich Fedorenko. Le ta lexojë dikush."

Vështrim paraprak: Revista Historia Ushtarake nr. 2 2017.pdf (0.2 Mb)

31

Artikulli i kushtohet studimit të emrave të njësive strukturore dhe pozicioneve në skemat organizative të Kancelarisë Shtetërore të Saksonisë së Poshtme dhe administratës së guvernatorit të rajonit Perm. Qëllimi i punës është të identifikojë asimetritë ndërkulturore dhe ndërgjuhësore në organigramet e strukturave të emërtuara qeveritare. Organigrami është një vizualizim i strukturës organizative dhe personelit të qeverisë; ai pasqyron hierarkinë e departamenteve qeveritare, duke treguar emrin, pozicionin dhe mbiemrin e drejtuesit të departamentit. Organigrami konsiderohet si nënlloj i teksteve orientuese treguese. Analiza tregoi se asimetria ndërkulturore manifestohet në nivelin e organizimit hierarkik të strukturave qeveritare (mospërputhja në numrin e ndarjeve dhe fokusi i tyre funksional), asimetria ndërgjuhësore - në nivelin e emrave të nënsistemeve funksionale, njësive menaxhuese dhe emrave të menaxhimit. pozicionet. Janë përcaktuar pozicione të statusit ose funksionalitetit të barabartë në administratën e guvernatorit të rajonit të Permit dhe kancelarisë shtetërore të Saksonisë së Poshtme, për shembull: guvernatori është kryeministri, drejtori i departamentit të rajonit të Permit është kreu i një departament në kancelarinë e shtetit, kreu i administratës së guvernatorit të rajonit të Perm është kreu i kancelarisë së shtetit. Rezultatet e marra mund të përdoren në trajnimin bachelor dhe master në fushën e "Gjuhësisë" në profilin "Studime përkthimi dhe përkthimi", "Administratë publike dhe komunale" në mënyrë që të zgjerohet pasqyra e botës dhe të sigurohet sjellje adekuate komunikuese gjatë periudhës së lartë. -Vizita në nivel

Kërkohet të njohë rregullat bazë të protokollit diplomatik dhe të ketë informacion për vjetërsinë protokollare<...>Komunikimi Politik 83 tamenta dhe zv.drejtor i departamentit.<...>Gjatë trajnimit të përkthyesve, është e nevojshme të shpjegohet koncepti i përparësisë së protokollit dhe t'i trajnohen ata në përkthim

32

Praktika gjyqësore e Gjykatës Evropiane të të Drejtave të Njeriut sipas nenit 10 të Konventës Evropiane. T. 1 koleksion

Qendra për Mbrojtjen e të Drejtave të Medias

Libri paraqet vendime të zgjedhura të Gjykatës Evropiane të të Drejtave të Njeriut sipas nenit 10 të Konventës Evropiane, e cila garanton lirinë e shprehjes, të përkthyera për herë të parë në Rusisht. Në këtë publikim, çdo aktgjykim shoqërohet me një përmbledhje të shkurtër informale të çështjes, duke ndihmuar në lundrimin e praktikës gjyqësore të Gjykatës Evropiane.

Rregulli 5 (Vjetërsia) 1.<...>Pas Presidentit, Zëvendëskryetarëve dhe Kryetarëve të Seksioneve, radha e përparësisë së gjyqtarëve të zgjedhur.<...>Përcaktohet vjetërsia e nënkryetarëve të Gjykatës të zgjedhur në detyrë në të njëjtën ditë<...>Sipas radhës së vjetërsisë, gjyqtarët ad hoc ndjekin gjyqtarët e zgjedhur; vjetërsia e tyre përcaktohet edhe nga<...>Rregulli 10 (Detyrat e Zëvendëskryetarëve të Gjykatës) Zëvendëskryetarët e Gjykatës ofrojnë ndihmë

Vështrim paraprak: Praktika gjyqësore e Gjykatës Evropiane për të Drejtat e Njeriut sipas nenit 10 të Konventës Evropiane. T.1 .pdf (0.3 Mb)

33

Pasuritë, shërbimi civil dhe organet drejtuese të Perandorisë Ruse. kompensim

Sib. Federale universiteti

Manuali jep karakteristikat e klasave që u zhvilluan në shoqëri gjatë shekujve 18-19; konsiderohet sistemi i shërbimit ushtarak dhe civil; tregohet formimi dhe aktivitetet e organeve qeveritare të Perandorisë Ruse.

Sipas vjetërsisë dhe vendeve vakante, ata u graduan edhe në gradat e shefit.<...>Ngritja në kolonel bëhej për vendet e lira sipas vjetërsisë, ose jashtë rregullave.<...>Secili ministër kishte një ose më shumë shokë (deputetë) në varësi të tij.<...>Departamenti drejtohej nga një drejtor, zëvendësi i të cilit ishte zakonisht një zëvendësdrejtor.<...>Zëvendësdrejtor - në 1812–1917. pozicioni i zëvendësdrejtorit të departamentit, zyrës së ministrisë

Vështrim paraprak: Pasuritë, shërbimi civil dhe organet drejtuese të Perandorisë Ruse.pdf (0.3 Mb)

34

Nr. 8 [Bota e Shkencave Juridike, 2010]

Revista "World of Legal Science" është përfshirë në Listën e re të botimeve shkencore të recensuara në të cilën janë dhënë rezultatet kryesore për gradën akademike Kandidat i Shkencave për gradën akademike Doktor i Shkencave datë 1 dhjetor 2015 Nr. 13- 6518 (numri në Listë 1614) duhet të publikohet.

Grigonis Zëvendës Kryeredaktor: V.M. ADRESA EDITORIALE Chibinev: 191187,<...>Vjetërsia ndërmjet gradave tokësore dhe detare u përcaktua si më poshtë: “... kush është i të njëjtit gradë me kë<...>Vjetërsisë në prodhim iu kushtua një rëndësi e madhe.<...>Për më tepër, u ruajt ndarja e kësaj të fundit sipas klasave, si dhe llogaritja e vjetërsisë sipas kohës së emërimit.<...>Deputetët V.F.

Vështrim paraprak: World of Legal Science Nr. 8 2010.pdf (0.7 Mb)

35

Le të analizojmë çështjen e vjetërsisë së kolateralit në një situatë më komplekse, përkatësisht kur sigurohet e ardhmja<...>KOLATERALI KUR SIGURON DETYRIMET E ARDHSHME Artikulli analizon çështjen e përcaktimit të vjetërsisë.<...>Fjalët kyçe: pengu, vjetërsia, detyrimi i ardhshëm, regjistrimi i njoftimeve për pengun e pasurisë së luajtshme<...>A mundet B të thërrasë vjetërsinë e tij?<...>IX:–4:101 DCFR, një vonesë e tillë në krijimin nuk ndikon në çështjen e vjetërsisë.

36

Paragraf

Materiali për seksionet kryesore të kimisë organike është paraqitur shkurtimisht, merren parasysh teknikat themelore për studimin e substancave organike, reaksionet cilësore dhe metodat për identifikimin e përbërjeve individuale.

Vjetërsia përcaktohet sipas rregullave të veçanta për vjetërsinë vijuese të zëvendësuesve CH 3 CH 2<...>Në këtë rast, ekzistojnë dy mënyra të mundshme për të rregulluar zëvendësuesit në qoshet e tetraedrit.<...>: A E D B B D E A (dy permutacione të zëvendësuesve) 3) duke pasur fiksuar një zëvendësues, tre të tjerët mund të jenë<...>Izomerizmi i strukturës së zëvendësuesit: propilbenzen izopropilbenzen 2.<...>Izomerizmi i numrit të zëvendësuesve: etilbenzen ortoksilen Fig. 2.8.

Vështrim paraprak: Kurs leksioni mbi kiminë organike.pdf (0.7 Mb)

37

Përmirësimi i sistemit të motivimit të punës për stafin e hotelit në Moskë (duke përdorur shembullin e Hotelit East Gate)

Kontrolluar përmes sistemit të kërkimit të huazimit të tekstit

<...> <...> <...> <...>


38

Artikulli tregon shkurtimisht aktivitetet e komandantit të shquar detar sovjetik Admiral L.M. Haller, i shtypur në mënyrë të paarsyeshme në 1948.

i shpjegoi Hallerit për emërimin e tij në postin e shefit të forcave detare (namorsi) duke anashkaluar vjetërsinë<...>Haller u emërua zëvendës shef i Forcave Detare të Ushtrisë së Kuqe22.<...>Smirnov-Svetlovsky), si dhe Zëvendës Komandanti i Flotës së Paqësorit, Kapiteni i Rangut 1 N.G. Kuznetsova.<...>Haller u emërua zëvendës komisar i popullit për ndërtimin e anijeve dhe armëve.<...>Kuznetsov, Lev Mikhailovich, praktikisht kryente edhe detyrat e zëvendëskomisarit të parë të popullit të Marinës.

39

Punëtori laboratorike për kiminë organike

Shtëpia Botuese VSU

Përgatitur në Departamentin e Kimisë Organike, Fakulteti i Kimisë, Universiteti Shtetëror Voronezh.

Përcaktimi i radhës së përparësisë së deputetëve. Izomerizmi optik, aktiviteti optik.<...>Mekanizmi i induksionit të transferimit të ndikimit të zëvendësuesve.<...>Vlerësimi cilësor i forcës dhe drejtimit të ndikimit induktiv të zëvendësuesve.<...>Mekanizëm i lidhur për transmetimin e ndikimit të zëvendësuesve.<...>Vlerësimi cilësor i forcës dhe drejtimit të efekteve mezomerike të ±M-zëvendësuesve.

Vështrim paraprak: Punëtori laboratorike mbi kiminë organike.pdf (0.7 Mb)

40

Artikulli analizon çështjen e përcaktimit të vjetërsisë së pengut në rastin e sigurimit të një detyrimi të ardhshëm: a mund të rezervojë pengmarrësi paraprakisht, përpara shfaqjes së detyrimit të siguruar, një avantazh në përmbushjen e kërkesave të tij ndaj pengmarrësve të tjerë dhe nëse përgjigja ndaj pyetja varet nëse pengu i nënshtrohet regjistrimit (kontabilitetit) )? Kur shqyrton këtë problem, autori, ndër të tjera, i referohet përvojës së huaj, siç pasqyrohet në DCFR, Udhëzuesi Legjislativ i UNCITRAL-it për transaksionet e siguruara.

Për shembull, parimi i vjetërsisë, mbi bazën e të cilit përcaktohet i gjithë sistemi i motivimit të punës në Japoni.<...>Parimi i vjetërsisë ruhet edhe në shpërndarjen e përfitimeve dhe shërbimeve sociale dhe në përcaktimin<...>shpërblim në varësi të kategorisë së moshës së punonjësit. Sipas shumë studiuesve, sistemi i vjetërsisë<...>Ruajtja e parimit të vjetërsisë ju lejon të ndani me saktësi personelin e kompanisë në grupe që ndryshojnë<...>Book-Service" 56 Shtojca 2 Struktura organizative e hotelit East Gate Drejtori i Përgjithshëm Zv

Vështrim paraprak: Përmirësimi i sistemit të motivimit të punës për stafin e hotelit në Moskë (duke përdorur shembullin e hotelit East Gate).pdf (0.3 Mb)

42

Nr. 6 [Ligji, 2015]

Struktura e revistës përfshin seksionet e mëposhtme: Intervistat me ata nga të cilët varet realisht gjendja e legjislacionit dhe zbatimit të ligjit në vend. Ne u bëjmë mysafirëve tanë pyetjet tuaja. Ngjarje. Komentet e ekspertëve - ngjarjet më të rëndësishme në vend përmes syve të avokatëve kryesorë rusë. Lajme nga komuniteti ligjor - çfarë ndodhi këtë muaj dhe çfarë pritet nesër. Firma ligjore, agjenci qeveritare, universitete, qendra kërkimore. Tema e numrit është artikuj shkencorë dhe praktikë nga shkencëtarë dhe praktikues kryesorë. Praktika gjyqësore - vendimet më të rëndësishme dhe më interesante të gjykatave të arbitrazhit dhe gjykatave të juridiksionit të përgjithshëm. Trendet dhe komentet. Klubi i diskutimit - diskutimi i çështjeve problematike të legjislacionit dhe praktika e zbatimit të tij. Teoria dhe praktika - hulumtime nga autorët tanë mbi temat aktuale juridike. Përvoja e huaj - analiza e problemeve teorike dhe praktike që lindin në vende të tjera që janë të rëndësishme për rendin juridik rus. Artikuj nga studiues të huaj dhe juristë praktikantë. Shqyrtime. Shqyrtime - rishikime të produkteve të reja më interesante në literaturën juridike dhe rishikime nga përfaqësues të shkencës juridike.

zv

<...> <...> <...> <...>

45

Artikulli i kushtohet fenomenit të super-vjetërsisë, i cili është ende i panjohur për rendin juridik rus: sigurimi i pengmarrësit që financon blerjen e pronës me një avantazh të pakushtëzuar ndaj kreditorëve të tjerë. Me futjen në Rusi të një sistemi për regjistrimin e njoftimeve të pengut të pasurive të luajtshme dhe përcaktimin e vjetërsisë në kohën e një regjistrimi të tillë, nëse ekziston mundësia e transferimit të gjërave të ardhshme si peng, çështja e super-vjetërësisë mund të jetë gjithashtu e rëndësishme për rendi juridik i brendshëm. Autori analizon përvojën e huaj, arsyet e dhënies së super-vjetërsisë personave që financojnë blerjen, dhe gjithashtu ngre pyetjen e këshillueshmërisë së huamarrjes së një qasjeje të huaj nga ligjvënësi rus.

Me futjen në Rusi të një sistemi për regjistrimin e njoftimeve të pengut të pasurive të luajtshme dhe përcaktimin e vjetërsisë<...>Me një rregull të tillë për përcaktimin e vjetërsisë, lind nevoja për të siguruar të veçantë<...>Nëse do të ndiqnim rregullat e përgjithshme të vjetërsisë së DCFR (vjetërsia përcaktohet nga koha e regjistrimit<...>Me fjalë të tjera, pengmarrësi i një sendi të ardhshëm mund të rezervojë paraprakisht vjetërsinë e së drejtës së tij<...>Vjetërsia e pengmarrësit në një situatë të tillë përcaktohet nga momenti kur lind e drejta e pengut (klauzola 1

46

Më 18 maj 1389, Duka i Madh Dmitry Ivanovich Donskoy u preh. Para vdekjes së tij, siç raportojnë kronikat, ai thirri në vete “birin e princit të tij më të madh Vasilit dhe i dha atij mbretërimin e tij të madh mbi veten e tij, atdheun e tij... tokën ruse; dhe u shpërndave bijve të tu qytetet e atdheut tënd, mbi të cilat ata kishin mbretëri dhe ua ndave tokat me short..." Secili mori si trashëgimi tokat e vetë principatës së Moskës dhe një pjesë të territorit të principatës së Vladimir, e cila për herë të parë u bë "atdheu" i princave të Moskës. Titulli i Dukës së Madhe të Vladimirit dhe Moskës iu kalua djalit të madh

në vullnetin e tij shpirtëror ai tha atë që donte dhe duhej të thoshte - parimi i transferimit të mbretërimit të madh sipas vjetërsisë.<...>Kështu, Dmitry Ivanovich u largua nga parimi i vjetërsisë fisnore midis princave të "folesë së Kalitës".<...>Së treti, garantuesi i trashëgimisë në fron sipas vjetërsisë është nëna princeshë.<...>Duket se Dmitry që në fillim përjashtoi mundësinë e një efekti afatgjatë të parimit të trashëgimisë sipas vjetërsisë<...>Në fund të fundit, Dmitry Donskoy përcaktoi në testamentin e tij vetëm kalimin sipas vjetërsisë së tryezës së Moskës dhe jo

47

Çështjet aktuale të së drejtës trashëgimore [koleksion. artikuj]

M.: Statuti

Ky koleksion përmban artikuj kushtuar problemeve të tilla të rëndësishme të së drejtës trashëgimore si shfaqja dhe përfundimi i marrëdhënieve juridike të trashëgimisë, menaxhimi i masës trashëgimore, mundësia e disponimit të pronës në rast vdekjeje, trashëgimia e të drejtave intelektuale, etj. Artikujt janë specialistë të njohur në fushën e së drejtës private. Libri ofron një analizë krahasuese të ligjit modern të trashëgimisë ruse dhe legjislacionit të huaj, sovjetik dhe para-revolucionar të trashëgimisë.

Mikheeva Lidiya Yurievna - Zëvendës Shef i Qendrës Kërkimore për të Drejtën Private me emrin S.S. Alekseeva nën Presidentin<...>Në rrethanat e mësipërme, autoritetet publike përballen me detyrën për të gjetur një tjetër “zëvendës pronar”.<...>Për më tepër, një “zëvendës” i paanshëm dhe jo i varur nga trashëgimtarët.Këto funksione tradicionalisht i caktohen një noteri.<...>Logjika e sa më sipër, në përputhje me të cilën trashëgimtari, pasi ka hyrë në të drejtat e veta, "zëvendëson" deputetin e mëparshëm.<...>.1174 Kodi Civil i Federatës Ruse i referohet pagesave aktuale të përparësisë dhe brenda radhës duhet të përmbushen nga vjetërsia

Vështrim paraprak: Çështjet aktuale të së drejtës trashëgimore.pdf (0.9 Mb)

48

Nomenklatura e përbërjeve organike - manual për punën jashtëshkollore të studentëve të vitit të dytë të departamenteve me kohë të plotë dhe të pjesshme të Fakultetit të Farmacisë.

Teksti shkollor përmban përmbledhje të përgjithësuara të rregullave të nomenklaturës vendase të përbërjeve organike, të cilat janë rezultat i përshtatjes me gjuhën ruse të rregullave ndërkombëtare të zhvilluara nga komisionet e nomenklaturës të IUPAC (Unioni Ndërkombëtar i Kimisë së Pastër dhe të Aplikuar). Analizohen rregullat për ndërtimin e emrave të të gjitha klasave të përbërjeve organike që përfshihen si bazë në përbërjen e ilaçeve. Manuali ka për qëllim punën jashtëshkollore të studentëve të vitit të dytë të departamenteve me kohë të plotë dhe të pjesshme të Fakultetit të Farmacisë. Përpiluar në përputhje me standardin arsimor shtetëror për trajnimin e farmacistëve në specialitetin 060108 "Farmaci" dhe korrespondon me programin e kimisë organike të miratuar nga Qendra Edukative dhe Metodologjike Gjith-Ruse për Edukimin e Vazhdueshëm Mjekësor dhe Farmaceutik.

Rregullat e IUPAC, vetëm një grup përmendet në prapashtesën e emrit (të tjerët në parashtesë), pastaj paraprin përparësia<...>Zëvendësuesit e mbetur janë renditur sipas rendit alfabetik.<...>përmban më shumë se një heteroatom, atëherë në emër të një përbërjeje të tillë ato renditen në rend zbritës të përparësisë<...>Book-Service" Prefikset më të zakonshme që gjenden në molekulat biologjikisht aktive (sipas vjetërsisë<...>Zëvendësues kompleks në pozicionin 5 të strukturës mëmë.

Vështrim paraprak: Nomenklatura e përbërjeve organike.pdf (2.3 Mb)

49

Jepet një biografi e shkurtër e Gjeneral Major Pyotr Semenovich Makhrov, shefi i shtabit të Forcave të Armatosura në jug të Rusisë (1916).

Makhrov, duke formuar një seli të re, tërhoqi - pavarësisht nga vjetërsia - disa të rinj të talentuar<...>Zëvendës Gjenerali i Parë

50

Në 1882, farmacisti i famshëm, mjeshtri i farmacisë Andrei Fedorovich Forbricher dhe familja e tij u bënë fisnikë të Perandorisë Ruse. Vorbricher paraqiti një peticion: "Për Asamblenë e Zëvendës Fisnike të Moskës të këshilltarit të shtetit Andrei Fedorovich Vorbricher dhe bijve të vlerësuesit kolegjial ​​Nikolai dhe sekretarit provincial Sergei Andreevich Vorbricher. Peticion. Sipas Urdhrit të Shën Vladimirit, shkalla e 4-të, e dhuruar me shumë dashamirësi, dëshiroj të regjistrohem së bashku me djemtë e mi, Nikolai dhe Sergei, në librin gjenealogjik të provincës së Moskës, pse, duke paraqitur një kopje të regjistrimit listë për shërbimin tim, vërtetim për urdhrin në fjalë, kopje të vërtetuara nga çertifikatat metrike të lindjes së fëmijëve të përmendur dhe të dhënat e tyre të shërbimit, kemi nderin t'i kërkojmë Kuvendit të deputetit që të më përfshijë mua dhe familjen time në librin gjenealogjik dhe të na japë. një kopje të protokollit dhe një statut të fisnikërisë dhe ktheni dokumentet origjinale. 1882 dita e tetorit. Këshilltari Shtetëror Andrei Fedorovich Forbricher. Vlerësuesi kolegjial ​​Nikolai Andreevich Forbricher.

Zyra e Vetë e Madhërisë së Tij Perandorake e datës 3 prill 1860 për nr. 2 e miratuar në klasën X me vjetërsi<...>Aleksandr Lukashenko, Nr. 2, 2016 56 graduar si këshilltar titullar me vjetërsi shërbimi<...>i Senatit Drejtues më 3 gusht 1864, u gradua për kohëzgjatjen e shërbimit në vlerësues kolegjial ​​me vjetërsi<...>i Senatit Drejtues të 24 shtatorit 1868 nr. 158, i graduar këshilltar gjykate me vjetërsi shërbimi<...>i Senatit Drejtues më 8 shkurt 1877, nr. 27, i graduar për kohëzgjatje shërbimi në këshilltar shtetëror me vjetërsi.

Dhe V. Prelog në 1966.

Rregullat Cahn-Ingold-Prelog ndryshojnë nga nomenklaturat e tjera kimike sepse ato janë të përqendruara në zgjidhjen e një problemi specifik - duke përshkruar konfigurimin absolut të stereoizomerëve.

YouTube enciklopedik

    1 / 3

    Nomenklatura e enantiomereve sipas sistemit Cahn-Ingold-Prelog

    Emri sipas nomenklaturës R/S (sistemi Cahn-Ingold-Prelog), shembulli 2

    Konformacionet e cikloheksanit

    Titra

    Tani, duke u bazuar në atë që kemi mësuar tashmë, nëse duam ta emërtojmë këtë molekulë, së pari duhet të gjejmë zinxhirin më të gjatë të karbonit. Ne kemi një zinxhir me dy karbon dhe të gjitha lidhjet janë të vetme, kështu që kemi të bëjmë me etanin. Le t'i shkruajmë të gjitha së bashku më vonë. Me një nga karbonet që kemi, (le ta quajmë karboni i parë, dhe ky do të jetë karboni i dytë), kemi bromin dhe fluorin. Pra, ne mund ta quajmë atë 1-bromo, dhe ne shkruajmë bromin para fluorit, sepse "b" vjen para "f" sipas rendit alfabetik. 1-bromo-1-fluorin, dhe tani kemi të bëjmë me etanin. Ne kemi një zinxhir me dy karbon me lidhje të vetme - fluoroetan. Ky është emri i molekulës. Thjesht doja të përsërisja materialin nga videot e mëparshme në të cilat shikuam nomenklaturën organike. Tani ne e dimë tashmë, bazuar në disa video të mëparshme, se ky është gjithashtu një karbon kiral, dhe nëse i bëjmë një imazh pasqyrë të tij, do të kemi një enantiomer për këtë molekulë, dhe ata do të jenë enantiomere të njëri-tjetrit. Pra, si duket imazhi i pasqyrës për 1-bromo-1-fluoroetanin? Këtu do të kemi karbon. Le të lyejmë me të njëjtat ngjyra. Ne do të kemi ende bromin në krye. Grupi metil që lidhet me karbonin tani do të jetë në anën e majtë, CH3. Fluori, si më parë, do të jetë pas karbonit, dhe hidrogjeni do të vazhdojë të dalë nga fotografia, por tani në të djathtë. Ky është hidrogjen. Siç e mbajmë mend, ne e quajtëm këtë 1-bromo-1-fluoroetan, dhe do ta quajmë gjithashtu këtë molekulë 1-bromo 1-fluoroetan, por këto janë dy molekula krejtësisht të ndryshme. Pavarësisht se ato përbëhen nga molekula identike; kanë të njëjtën formulë molekulare; strukturë identike, domethënë, ky karbon është i lidhur me hidrogjenin, fluorin dhe bromin; dhe ky karbon është i bashkuar me të njëjtat elementë; ky karbon është i lidhur me karbonin dhe tre hidrogjene; ashtu si ky; të dy janë stereoizomerë. Këto janë stereoizomere dhe janë imazhe pasqyruese të njëri-tjetrit, pra janë edhe enantiomere. Në fakt, ata, së pari, polarizojnë dritën ndryshe, dhe kanë veti kimike krejtësisht të ndryshme, si në një sistem kimik ashtu edhe në një sistem biologjik. Prandaj, nuk është shumë mirë që t'u vendosim të njëjtat emra. në këtë këndvështrim do të ndalemi në mënyrën se si t'i dallojmë ato. Pra, si t'i etiketojmë ndryshimet midis tyre? Sistemi i emërtimit që do të përdorim këtu quhet rregulli Cahn-Ingold-Prelog, por ky është një tjetër Cahn, jo unë. Shkruhet Kan, jo Han. Rregulli Cahn-Ingold-Prelog është një mënyrë për të dalluar këtë enantiomer, të cilin ne tani e quajmë 1-bromo-1-fluoroetan, dhe këtij enantiomer, 1-bromo-1-fluoroetan. Është shumë e thjeshtë. Pjesa më e vështirë është të imagjinosh që molekula të rrotullohet në drejtimin e duhur dhe të kuptosh nëse molekula është majtas apo djathtas. Tani do ta kuptojmë këtë hap pas hapi. Gjëja e parë që bëjmë, sipas rregullit Cahn-Ingold-Prelog, është të identifikojmë një molekulë kirale. Është mjaft e qartë këtu. Këtu kemi karbon. Le të përqendrohemi në foton e majtë ku e nisëm. Ai është i lidhur me 3 grupe të ndryshme. Tani duhet t'i shpërndajmë grupet sipas numrit atomik. Nëse shikojmë këtu, nga bromi, hidrogjeni, fluori dhe karboni që është i lidhur drejtpërdrejt me këtë karbon, cili është numri më i lartë atomik? Këtu është bromi - le ta shënojmë me një ngjyrë më të errët. Numri i bromit është 35, i fluorit është 9, i karbonit është 6 dhe së fundi, hidrogjeni është 1. Domethënë, në mesin e tyre, bromi ka numrin më të madh. Le t'i caktojmë nr 1. Pasi vjen fluori. Ky është numri 2. Nr. 3 është karboni. Dhe numri më i vogël është hidrogjeni, pra do të jetë numri 4. Tani i kemi numëruar dhe hapi tjetër është të rregullojmë molekulën në mënyrë që grupi me numrin më të ulët atomik të jetë prapa imazhit. Vendoseni atë pas molekulës. Aktualisht, hidrogjeni ka numrin më të ulët. Bromi ka më të madhin, hidrogjeni më të vogël, ndaj duhet ta vendosim pas molekulës. Në foto tani ndodhet përballë saj. Dhe ne duhet ta pozicionojmë atë pas molekulës, dhe kjo është pjesa më e vështirë - ta vendosim atë drejt në kokën tënde. Ne kujtojmë se fluori është në pjesën e pasme; Kjo është ana e djathtë e imazhit; kjo pjesë del përpara imazhit. Duhet të bëjmë një rrotullim. Mund ta imagjinoni që ne e rrotullojmë molekulën në këtë drejtim dhe... (le të rivizatojmë). Këtu do të kemi karbon. Dhe meqenëse ky është drejtimi i rrotullimit, ne e rrotulluam atë rreth 1/3 rreth vetes, kjo është rreth 120 gradë. Tani hidrogjeni është në vend të fluorit. Këtu është hidrogjeni. Fluori është tani në vend të këtij grupi metil. Këtu është fluori. Vija me pika tregon se çfarë ka pas. Dhe kjo është nga përpara. Dhe grupi metil është tani në vend të hidrogjenit. Ajo tashmë shfaqet para imazhit. Ajo do të jetë në të majtë dhe jashtë. Këtu është grupi metil që del përpara imazhit, në pjesën e jashtme dhe në të majtë. Këtu do të jetë grupi ynë metil. Gjithçka që bëmë ishte thjesht të rrotullonim imazhin 120 gradë. Ne e bëmë atë të kthehej prapa, që është hapi i parë pasi identifikuam karbonin kiral dhe renditëm elementët sipas numrit të tyre atomik. Sigurisht, bromi do të jetë ende në krye. Tani që kemi vendosur mbrapa molekulën me numrin atomik më të ulët, le të përpiqemi të shohim shpërndarjen e 3 të tjerave. Kemi 4 molekula. Ne shikojmë më të madhin, është bromi, nr. 1. Nr. 2 është fluori, nr. 2, dhe më pas nr. 3 është grupi metil. Ne kemi një karbon të lidhur me këtë karbon, i cili është numri 3. Dhe sipas rregullit Cahn-Ingold-Prelog, ne fjalë për fjalë duhet të kalojmë nga numri 1 në numrin 2 në numrin 3? Në këtë rast, le të shkojmë në këtë drejtim. Duke lëvizur nga Nr. 1 në Nr. 2 dhe Nr. 3, ne vazhdojmë në drejtim të akrepave të orës. Le të injorojmë hidrogjenin për momentin. Ai thjesht qëndron prapa. Hapi i parë ishte orientimi i tij si molekula më e vogël. Dhe ne kemi mbetur me 3 të mëdhenj, dhe kemi përcaktuar drejtimin që duhet të shkojmë nga nr. 1 në 2 në nr. 3, apo jo? Në këtë rast, drejtimi është në drejtim të akrepave të orës. Nëse lëvizim në drejtim të akrepave të orës, atëherë molekula jonë quhet djathtas, ose mund të përdorim fjalën latine për të djathtën, që është rectus. Prandaj, tani mund ta quajmë këtë molekulë jo vetëm 1-bromo-1-fluoroetan, por shtojmë R, R - nga fjala rectus. Ju mund të mendoni se kjo është nga anglishtja e djathtë (djathtas), por do të shohim se S përdoret për anën e majtë, nga fjala sinister, kështu që shkronja R është ende nga latinishtja. Dhe ky është (R)-1-bromo-1-fluoroetani Këtu është. Ju mund të merrni me mend se kjo duhet të jetë anasjelltas, duhet të rrotullohet në drejtim të kundërt të akrepave të orës. Le ta bëjmë këtë shpejt. Ideja është e njëjtë. Ne e dimë elementin më të madh. Ky është numri i bromit 1. Është më i madhi në numrin atomik. Fluori është numri 2. Karboni është nr. 3. Hidrogjeni është nr. 4. Ajo që duhet të bëjmë është ta kthejmë hidrogjenin, kështu që duhet ta rrotullojmë përsëri aty ku është tani fluori. Nëse duhet ta rivizatojmë këtë molekulë, këtu na mbetet karboni. Ende do të ketë brom në krye. Por ne do ta zhvendosim hidrogjenin prapa, kështu që hidrogjeni është tani aty ku ishte fluori. Këtu është hidrogjeni ynë. Grupi metil, një karbon me 3 hidrogjene, tani do të lëvizë këtu ku ka qenë hidrogjeni. Tani do të qëndrojë përpara imazhit sepse e rrotulluam në këtë drejtim, dhe këtu është grupi ynë metil këtu. Dhe fluori tani zhvendoset atje ku ishte grupi metil, dhe këtu kemi fluorin. Tani, duke përdorur rregullin Cahn-Ingold-Prelog, ne përcaktojmë se ky është Nr. 1, Ky është Nr. 2, vetëm sipas numrit atomik, ky është Nr. 3. Kalojmë nga Nr. 1 në Nr. 2 në Nr. 3. Ky është drejtimi. Në drejtim të kundërorës. Me fjalë të tjera, ne shkojmë në të majtë, ose mund të përdorim fjalën latine që tingëllon si e keqe. Fjala latine sinister fillimisht do të thotë "majtas". Në anglishten moderne, fjala "sinister" do të thotë "i keq". Por nuk ka lidhje me latinishten. Ne do ta përdorim atë thjesht si një përcaktim për të majtën. Pra, ne kemi një version të majtë të molekulës. Ne do ta quajmë këtë variant, Ky enantiomer është 1-bromo-1-fluoroetan. Le ta shënojmë S, S nga fjala e keqe, domethënë majtas ose e drejtuar në drejtim të kundërt të akrepave të orës: (S)-1-bromo-1-fluoroetan. Tani mund të bëjmë dallimin midis këtyre emrave. Ne e dimë se këto janë dy konfigurime të ndryshme. Dhe kjo është ajo që përfaqësojnë S dhe R, dhe nëse duhet ta bëjmë këtë, ne fjalë për fjalë do të duhet të shkëputim dhe rilidhëm grupe të ndryshme. Kjo do të thotë, në të vërtetë do t'ju duhet të prishni lidhjet. Dhe në fakt, ju duhet t'i ndërroni këto grupe në një mënyrë të caktuar në mënyrë që të merrni këtë enantiomer nga ky enantiomer. Sepse ato kanë konfigurime të ndryshme, dhe në thelb janë molekula të ndryshme, stereoizomere, enantiomere. Atyre u shkon ndonjë prej këtyre emrave... Titra nga komuniteti Amara.org

Përkufizimi i vjetërsisë

Në nomenklaturën moderne stereokimike IUPAC, konfigurimet e lidhjeve të dyfishta, stereoqendrave dhe elementëve të tjerë të kiralitetit caktohen bazuar në pozicionin relativ të zëvendësuesve (ligandëve) në këto elemente. Rregullat e Kahn-Ingold-Prelog përcaktojnë vjetërsinë e deputetëve, sipas dispozitave të mëposhtme të varura reciproke.

  1. Një atom me një numër atomik më të lartë është më i vjetër se një atom me një numër atomik më të ulët. Krahasimi i zëvendësuesve kryhet në atomin që lidhet drejtpërdrejt me stereoqendrën ose lidhjen e dyfishtë. Sa më i madh të jetë numri atomik i këtij atomi, aq më i vjetër është zëvendësuesi. Nëse atomi i parë i zëvendësuesve është i njëjtë, krahasimi bëhet duke përdorur atome të vendosura në një distancë prej dy lidhjesh nga stereoqendra (lidhja e dyfishtë) (të ashtuquajturat atome të shtresës së dytë). Për ta bërë këtë, këto atome për secilin zëvendësues shkruhen në formën e një liste sipas renditjes së numrit atomik në rënie dhe këto lista krahasohen rresht pas rreshti. Deputeti i lartë është ai në favor të të cilit do të bëhet diferenca e parë. Nëse vjetërsia e zëvendësuesve nuk mund të përcaktohet nga atomet e shtresës së dytë, krahasimi kryhet nga atomet e shtresës së tretë etj. deri në diferencën e parë.
  2. Një atom me masë atomike më të lartë është më i vjetër se një atom me masë atomike më të ulët. Ky rregull zakonisht zbatohet për izotopët, pasi ato nuk mund të dallohen nga numri atomik.
  3. Sekcis-deputetët janë më të vjetër sektrans-deputetët. Ky rregull zbatohet për zëvendësuesit që përmbajnë lidhje të dyfishta ose fragmente planare të katër-koordinuara.
  4. Zëvendësuesit diastereomerik me të ngjashme(Anglisht si) emërtime më të vjetra se zëvendësuesit diastereomerik me të pangjashëm(eng. ndryshe nga) shënim. Të parët përfshijnë zëvendësuesit me emërtimet R.R., SS, MM, PP, seksion seccis, sectranssecttrans, Rseccis, Sektrans, Mseccis Dhe R.M., PS. Grupi i dytë përfshin zëvendësuesit me emërtimet R.S., deputet, R.P., S.M., seksektrans, Rsectrans, Sseccis, Pseccis Dhe MSektrans.
  5. Zëvendës me emërim R ose M më i vjetër se deputeti me emërtim S ose P .

Rregullat zbatohen në mënyrë sekuenciale njëra pas tjetrës nëse vjetërsia e deputetëve nuk mund të përcaktohet duke përdorur atë të mëparshme. Formulimi i saktë i Rregullave 4 dhe 5 është aktualisht nën debat.

Shembuj të përdorimit

R/S- nomenklatura

Caktimi i një konfigurimi në stereoqendrën R ose S kryhet në bazë të pozicionit relativ të zëvendësuesve (ligandëve) rreth stereoqendrës. Në këtë rast, vjetërsia e tyre fillimisht përcaktohet sipas rregullave Cahn-Ingold-Prelog, më pas imazhi tredimensional i molekulës pozicionohet në mënyrë që zëvendësuesi i vogël të vendoset prapa planit të imazhit, pas së cilës drejtimi i uljes së vjetërsisë. përcaktohen nga zëvendësuesit e mbetur. Nëse përparësia zvogëlohet në drejtim të akrepave të orës, atëherë shënohet konfigurimi i stereoqendrës R(lat. rectus - djathtas). Përndryshe, konfigurimi shënohet S(Latinisht i keq - majtas)

E/Z- nomenklatura

Në nomenklaturën e anëve të sipërme

Artikulli kryesor: Lartësia

Rregullat Cahn-Ingold-Prelog përdoren gjithashtu për të përcaktuar anët e molekulave trigonale planare, siç janë ketonet. Për shembull, anët e acetonit janë identike sepse sulmi nga një nukleofile në të dy anët e një molekule planare rezulton në një produkt të vetëm. Nëse një nukleofil sulmon butanonin-2, atëherë anët e butanon-2 janë jo identike (enantiotopike), pasi sulmi në anët e ndryshme prodhon produkte enantiomerike. Nëse ketoni është kiral, atëherë shtimi në anët e kundërta do të rezultojë në formimin e produkteve diastereomerike, kështu që anët e tilla quhen diastereotopike.

Për të përcaktuar anët e sipërme, përdorni shënimin ri Dhe si, të cilat pasqyrojnë përkatësisht drejtimin e uljes së prioritetit të zëvendësuesve në atomin trigonal të karbonit të grupit karbonil. Për shembull, në ilustrim molekula e acetofenonit është e dukshme me ri- anët.

Shënime

  1. . Marrë më 5 shkurt 2013. Arkivuar më 14 shkurt 2013.
  2. Cahn R. S., Ingold C., Prelog V. Specifikimi i Kiralitetit Molekular (Anglisht) // Angew. Kimik. Int. Ed. - 1966. - Vëll. 5, nr. 4 . - F. 385–415. - DOI: 10.1002/anie.196603851.
  3. Emrat e preferuar IUPAC . Kapitulli 9. Marrë më 5 shkurt 2013.