تولید پلی الفین ها یکی از فرآیندهای اساسی صنعت مدرن است و بیشتر این پلیمرها با استفاده از کاتالیزورهای سنتی ناهمگن از نوع زیگلر به دست می آیند. جایگزینی برای این کاتالیزورها، سیستم های همگن و ناهمگن Ziegler-Natta مبتنی بر مشتقات سیکلوپنتادینیل از فلزات زیرگروه تیتانیوم است که به دست آوردن درجات جدیدی از پلیمرها با خواص فیزیکوشیمیایی، مورفولوژیکی، گرانولومتری بهبود یافته و سایر ویژگی های مهم مصرف کننده را ممکن می سازد. بدیهی است که مدل‌های نظری برای ترکیبات فلزات واسطه برای پیش‌بینی خواص دقیق سیستم‌های کاتالیزوری مربوطه با استفاده از محاسبات نظری سطح بالا به اندازه کافی دشوار است. بنابراین، ظاهراً امروز و در آینده نزدیک، جایگزینی برای شمارش تجربی کاتالیزورهای مربوطه و شرایط آزمایش آنها وجود ندارد. این به طور کامل برای مجتمع های سیکلوپنتادینیل فلزات زیر گروه تیتانیوم صدق می کند. بنابراین، ایجاد روش‌های مؤثر جدید سنتز و به‌ویژه سنتز با کارایی بالا، این مجتمع‌ها در حال حاضر یک کار مهم علمی و کاربردی است.

مشخص شده است که کاتالیزورهای مبتنی بر آنسا متالوسن های راسمیک حاوی لیگاندهای دی متیل سیلیل-bms-ایندنیل با متیل در موقعیت 2 و یک جایگزین آریل در موقعیت 4 (کمپلکس های نوع A) و همچنین کمپلکس های مشابه از نوع B، فعالیت بالایی دارند و استریو انتخاب در پلیمریزاسیون پروپیلن حاوی قطعات 2،5-دی متیل-3-آریل سیکلوپنتا [£] تینیل.

روش اصلی برای سنتز آنسا زیرکونوسن های نوع A، واکنش بین نمک دی لیتیوم لیگاند s/c-indenyl با تتراکلرید زیرکونیوم است. به نوبه خود، b's (ایندنیل) دی متیل سیلان ها از واکنش 2 معادل از نمک لیتیوم ایندن مربوطه با دی متیل دی کلروسیلان به دست می آیند. این رویکرد مصنوعی بدون اشکال نیست. از آنجایی که پروتون در قطعه ایندنیل محصول میانی این واکنش، یعنی. ایندنیل دی متیل کلروسیلان، که اسیدی تر از ایندن اولیه است، سپس در طول سنتز لیگاند پل زدن، واکنش جانبی متالاسیون ماده میانی با نمک لیتیوم ایندن رخ می دهد. این منجر به کاهش بازده محصول مورد نظر و همچنین تشکیل مقدار زیادی از پلیمرهای جانبی / ترکیبات الیگومری می شود.

در ادامه منطق تجزیه و تحلیل رتروسنتتیک، لازم به ذکر است که سنتز ایندن های جایگزین شده با آریل برای به دست آوردن bms(indel)dimethylslanes مربوطه مورد نیاز است. ایندن های جایگزین شده با آریل را می توان با روش "مالونیک" چند مرحله ای از بنزیل هالیدهای مربوطه حاوی یک قطعه بی فنیل در ساختار آنها به دست آورد. بر اساس این رویکرد مصنوعی، بنزیل هالید آغازین ابتدا با نمک سدیم یا پتاسیم دی اتیل متیل مالوپیک اتر واکنش داده می شود. پس از صابون سازی استر و دکربوکسیلاسیون بعدی دی اسید حاصل، می توان اسید پروپیونیک جایگزین شده مربوطه را بدست آورد. در حضور AlCl، کلرید اسید این اسید چرخه ای می شود تا ایندانون-1 مربوطه را تشکیل دهد. کاهش بیشتر ایندانون-1 جایگزین شده با بوروهیدرید سدیم در مخلوط تتراهیدروفوران- متانول، و به دنبال آن کم آبی کاتالیز شده با اسید محصولات احیا، منجر به تشکیل ایندن های مربوطه می شود. این روش کاربرد کمی دارد و در سنتز تعداد زیادی از ایندن های مشابه جایگزین شده با آریل بسیار کار فشرده است. دلیل این امر این است که اولاً هالیدهای بنزن که سوبستراهای اولیه در این سنتز هستند، ترکیبات در دسترس نیستند و ابتدا باید بیشتر آنها را به دست آورد. ثانیاً، یک سنتز چند مرحله ای "small-op" تنها به دست آوردن یک ایندن جایگزین شده با آریل ضروری را امکان پذیر می کند، و بنابراین، برای به دست آوردن تعدادی از محصولات از همان نوع، این سنتز چند مرحله ای باید چندین انجام شود. بار.

یک رویکرد جایگزین شامل آریلاسیون کاتالیز شده با پالادیوم ایندن های هالوژنه و بسترهای مشابه امیدوارکننده تر است. با یک بار دریافت ایندن جایگزین شده با هالوژن "والد"، می توانیم ایندن های مختلف جایگزین شده با آریل را در یک مرحله سنتز کنیم. با وجود مزایای غیرقابل انکار این روش، لازم است به معایب خاص آن اشاره کرد. به عنوان مثال، برای به دست آوردن تعدادی کمپلکس آپسای جایگزین شده با آریل از نوع A (یا B)، لازم است تعدادی لیگاند پل زدن متناظر، یعنی. تعداد مناسبی از واکنش ها را بین نمک ایندن (یا آنالوگ سیکلوپیتاتینیل آن) و دی متیل کلروسیلان انجام دهید. سپس، چندین واکنش باید برای سنتز متالوسن ها انجام شود. فرض بر این است که یک رویکرد مولدتر شامل سنتز اولیه یک b//c(indenyl)dimethylsilane جایگزین شده با هالوژن "والد" است که می‌تواند بیشتر به عنوان بستری برای جفت شدن متقاطع کاتالیزوری شامل مشتقات آلی عنصر آریل مختلف استفاده شود. این امکان به دست آوردن لیگ های مختلف پل زدن در یک مرحله و سپس Yansa-metallocenes مربوطه را فراهم می کند. بنابراین، یکی از اهداف این کار، سنتز بیس(icdenyl)dimethylsilanes جایگزین شده با بروم و ترکیبات مشابه، و سپس توسعه روش هایی برای آریلاسیون کاتالیز شده با پالادیوم چنین بسترهایی برای به دست آوردن لیگاندهای پل زدن مختلف جایگزین آریل است.

لازم به ذکر است که استفاده از چنین بسترهایی در واکنش جفت متقابل ممکن است با مشکلات خاصی همراه باشد. این به دو شرایط مربوط می شود. اول اینکه مشتقات سیلیلی ایندن ها در حضور کاتالیزورهای پالادیوم ترکیبات کاملاً بی اثر نیستند. این ترکیبات که شامل قطعات الفین و آلیلسیلیل هستند، به ترتیب بسترهای بالقوه ای برای واکنش های هک و هیاما هستند. دوم، پیوند سیکلوپنتادینیل سیلیکون در o'c(ایندنیل) دی متیل سیلان ها به قلیاها و اسیدها بسیار حساس است، به ویژه در محیط های پروتیک. بنابراین، در ابتدا محدودیت‌های نسبتاً سختی بر شرایط اجرای آریلاسیون کاتالیزوری اعمال شد. به طور خاص، انجام واکنش در حضور بازها در حلال های پروتیک، به عنوان مثال، آب، به طور کامل حذف شد. استفاده از بازهای قوی مانند ArMgX که سوبستراهای واکنش کومادا هستند نیز غیرقابل قبول بود، زیرا می‌توانست با فلزکاری قطعات ایندنیل و کاهش بازده ترکیبات هدف همراه باشد.

بدون شک، یک روش مصنوعی شامل یک واکنش تطبیق متقاطع با مشارکت bms(indenyl)dimethylsplanes حاوی هالوژن این امکان را فراهم می کند که به طور قابل توجهی تهیه تعدادی از همان نوع n- متالوسن های جایگزین شده با آریل بر اساس آنها ساده شود. از آنجایی که امکان معرفی یک قطعه آریل در مرحله نسبتاً دیرهنگام سنتز را فراهم می کند. با هدایت همان ملاحظات، می توان فرض کرد که استفاده موفقیت آمیز از مجموعه آپسا مربوطه به عنوان یک بستر "مادر" ساده ترین و راحت ترین روش برای به دست آوردن سازه هایی از این نوع خواهد بود. در اینجا، باید تاکید کرد که استفاده از کمپلکس ها به عنوان بستر برای واکنش جفت متقابل حتی از استفاده از bis(indenpl) dimethylsilanes مشکل‌سازتر است. ابتدا کمپلکس های زیرکونیوم با ترکیبات آلی لیتیوم و ارگانومگنزیوم برهمکنش می کنند تا ترکیباتی با پیوندهای Zt-C ایجاد کنند. ثانیاً، کمپلکس‌های زیرکونیوم، به خودی خود، ترکیباتی حساس به آثار آب و هوا هستند، که به طور قابل توجهی کار را از نظر روش‌شناسی پیچیده می‌کند. با این وجود، هدف دیگر این کار توسعه روش‌هایی برای سنتز کمپلکس‌های هالوژن / دی سیکلوپنتادینیل زیرکونیوم (و هافنیوم) در انواع مختلف و همچنین مطالعه بعدی امکان استفاده از این ترکیبات به عنوان سوبسترا در پالادیوم کاتالیز شده بود. واکنش های جفت متقابل نگیشی و سوزوکی-میاورا. .

با توجه به اینکه واکنش نگیشی با مشارکت ترکیبات آلی روی به عنوان روش اصلی جفت متقابل بسترهای جایگزین هالوژن مورد استفاده قرار گرفت، بررسی ادبیات پایان نامه عمدتاً به شرح این روش خاص اختصاص دارد.

2. بررسی ادبیات

بررسی ادبیات زیر از سه بخش اصلی تشکیل شده است. بخش اول نتایج مطالعات مربوط به مکانیسم های واکنش های جفت متقابل کاتالیز شده با پالادیوم را شرح می دهد (شکل 1). امکان اجرای موثر واکنش جفت متقابل به عوامل مختلفی مانند ماهیت پیش کاتالیست، ماهیت بسترها، حلال و مواد افزودنی مختلف بستگی دارد. بنابراین، هدف از بخش اول بررسی ادبیات، علاوه بر توصیف مکانیسم‌های واکنش، در نظر گرفتن این وابستگی‌ها بود. بخش دوم بررسی ادبیات به واکنش نگیشی اختصاص دارد که یک جفت متقابل است که توسط کمپلکس‌های پالادیوم یا نیکل شامل الکتروفیل‌های آلی مختلف و ترکیبات آلی روی کاتالیز می‌شود. تاریخچه کشف این روش و همچنین عوامل اصلی که می توانند بر بازده محصول در واکنش نگیشی تأثیر بگذارند، یعنی ماهیت پیش کاتالیزور، ماهیت بسترها و حلال مورد استفاده به طور خلاصه شرح داده شده است. جفت شدن متقابل با مشارکت ترکیبات آلی روی کاتالیز شده توسط کمپلکس های پالادیوم یا نیکل دارای امکانات مصنوعی گسترده ای است که به دست آوردن تعداد زیادی از محصولات ارگانیک ارزشمند را ممکن می سازد. واکنش های جفت متقابل به طور کلی، و روش نگیشی به طور خاص، اغلب برای تشکیل پیوند C(sp2)-C(sp2) استفاده می شود. بیاریل های مختلف که تهیه آنها با روش های جایگزین کار بسیار دشواری به نظر می رسید. واکنش نگیشی به دست آوردن بیاریل‌هایی با طبیعت مختلف در شرایط نسبتاً ملایم و با بازده خوب امکان‌پذیر می‌سازد. بخش سوم بررسی ادبیات به تشریح احتمالات واکنش نگیشی برای سنتز ترکیبات مختلف حاوی یک نیمه بی‌آریل اختصاص دارد. علاوه بر این، ساختار ارائه به گونه ای است که امکانات مصنوعی این روش در مقایسه با سایر پروتکل های اصلی برای واکنش های جفت متقابل در نظر گرفته می شود. این نوع ارائه به دلیل اهمیت انتخاب شرایط برای انجام واکنش جفت متقابل در سنتز ترکیبات خاص انتخاب شد. لازم به ذکر است که با توجه به حجم عظیم اطلاعات در مورد این موضوع و محدودیت های تحمیل شده بر حجم پایان نامه، بخش سوم بررسی ادبیات تنها ویژگی های اصلی و مشخصه روش نگیشی را بیان می کند. بنابراین، موضوع به دست آوردن بیاریل ها، که در آن یک یا هر دو قطعه آریل ترکیبات هتروسیکلیک هستند، عملاً مورد بررسی قرار نمی گیرد. به طور مشابه، با وجود انتخاب گسترده ای از سیستم های کاتالیزوری که در حال حاضر در واکنش نگیشی استفاده می شود، تنها رایج ترین آنها در کار حاضر مورد بحث قرار می گیرند. بنابراین، سیستم‌های کاتالیزوری مبتنی بر کمپلکس‌های پالادیوم حاوی لیگاندهایی از نوع کاربن به سختی مورد بحث قرار گرفته‌اند. هنگام در نظر گرفتن کاتالیزورهای مورد استفاده در واکنش نگیشی، توجه اصلی به سیستم های کاتالیزوری مبتنی بر کمپلکس های پالادیوم تثبیت شده توسط لیگاندهای فسفین معطوف شد.

بنابراین، کمپلکس های پالادیوم تشکیل پیوند C-C را با مشارکت آریل هالیدها و نوکلئوفیل ها کاتالیز می کنند (شکل 1).

ArX + MNu -ArNu + MX

این واکنش که برای اولین بار در سال 1976 توسط Faurwak، Yutand، Sekiya و Ishikawa با استفاده از معرف های Grignard و ترکیبات ارگانولیتیوم به عنوان هسته دوست کشف شد، سپس با مشارکت سوبستراهای روی، آلومینیوم و ارگانوزیرکونیوم (Negishi)، بسترهای ارگانوتین (Milstein و) با موفقیت انجام شد. سبک)، و همچنین ترکیبات آلی بورون (میاورا و سوزوکی).

مکانیسم جفت متقابل کاتالیز شده توسط کمپلکس های پالادیوم به طور کلی شامل چهار مرحله اصلی است.برای لیگاندهای فسفین تک دندانه L، چرخه کاتالیزوری در طرح 2 نشان داده شده است.

به عنوان یک ذره کاتالیزوری فعال، مرسوم است که مجموعه 14 الکترونی پالادیوم (O) را در نظر بگیریم. مرحله اول واکنش، افزودن اکسیداتیو آریل هالید به همراه تشکیل کمپلکس α-آریل پالادیوم (II)، trans-ArPdXL2 است که پس از ایزومریزاسیون سریع کمپلکس؟///c مربوطه تشکیل می‌شود. مرحله دوم در این فرآیند، حمله هسته دوست به trans-ArPdXL2 است که به آن مرحله فلزسازی مجدد می گویند. در نتیجه یک کمپلکس w/?#wc-ArPdnNuL2 تشکیل می‌شود که در آن اتم پالادیوم (II) به دو قطعه Ar و Nu متصل می‌شود. در مرحله بعد، یک مرحله ایزومریزاسیون trans-r\cis مورد نیاز است، زیرا فرآیند حذف کاهشی، که منجر به محصول واکنش جفت متقابل و بازسازی کمپلکس اصلی پالادیوم می شود، منحصراً از طریق تشکیل و تجزیه بعدی cis-ArPd رخ می دهد. کمپلکس NuL2.

هنگام در نظر گرفتن کاتالیزورهای پالادیوم تثبیت شده توسط لیگاندهای فسفین تک دندانی، و در مورد استفاده از آریل برومیدها یا کلریدهای واکنش پذیر نسبتا کم به عنوان الکتروفیل های آلی، مرحله ای که سرعت چرخه کاتالیزوری را تعیین می کند، فرآیند افزودن اکسیداتیو در نظر گرفته می شود. برعکس، در مورد استفاده از آریل یدیدهای واکنش پذیرتر، مرسوم است که مرحله فلزسازی مجدد به عنوان مرحله تعیین کننده نرخ در نظر گرفته شود. مرحله حذف کاهشی همچنین قادر به تعیین سرعت واکنش جفت متقابل به دلیل فرآیند ایزومریزاسیون trans-uis گرماگیر است.

مطالعه توالی تبدیل ها در مطالعه مکانیسم واکنش جفت متقابل قطعاً به دلیل اهمیت این فرآیند برای شیمی عملی یک کار مهم است. با این حال، باید توجه داشت که بیشتر مطالعات مکانیکی (به عنوان مثال، آنهایی که زمینه ساز سازوکار ارائه شده در طرح 2) را تشکیل می‌دهند، در سیستم‌های مجزایی انجام شده‌اند که در آن‌ها تنها یکی از مراحل توصیف‌شده پیشتر ادامه یافته است، یعنی. تحت شرایطی که تقریباً از راه دور شبیه چرخه کاتالیزوری نشان داده شده در طرح 2 است. رویکرد کلی زیربنای مطالعه مکانیسم واکنش، مطالعه مراحل ابتدایی جدا از یکدیگر، با استفاده از کمپلکس‌های 18 الکترونی پایدار جدا شده، مانند کمپلکس پالادیوم (O) Pd°L4 - برای افزودن اکسیداتیو، ترانس است. - ArPdXL2 - برای فلزسازی مجدد و در نهایت، /??/?a//c-ArPdfINuL2 - برای فرآیند تشکیل Ar-Nu. بدون شک، مطالعه مراحل منفرد این امکان را فراهم می‌کند که فرآیندهایی را که در این مراحل منفرد اتفاق می‌افتند با وضوح بیشتری نشان دهیم، اما این دانش جامعی از واکنش جفت متقابل به عنوان یک کل ارائه نمی‌دهد. در واقع، مطالعه واکنش‌پذیری کمپلکس‌های ایزوله و در نتیجه پایدار در مراحل ابتدایی می‌تواند منجر به نتایج اشتباه شود، زیرا یک چرخه کاتالیزوری واقعی می‌تواند شامل کمپلکس‌های پرانرژی و در نتیجه ناپایدار باشد که تشخیص آنها دشوار است. به عنوان مثال، می توان اشاره کرد که آنیون ها، کاتیون ها و حتی لیگاندهای حساس (به عنوان مثال، dba) موجود در محیط واکنش بر واکنش جفت متقابل تأثیر می گذارند، اما این حقایق را نمی توان در چارچوب مکانیسم واکنش مورد بحث در بالا توضیح داد. که نشان دهنده حقارت مطالعه مکانیسم فرآیند بر اساس مطالعه مراحل فردی آن است.

کارایی کمپلکس‌های پالادیوم (O) در واکنش جفت متقابل به موازات توانایی آنها برای فعال کردن پیوند Ar-X (X = I، Br، C1، OTf) در واکنش افزودن اکسیداتیو افزایش می‌یابد. برای مثال، کمپلکس های پایدار پالادیوم (O) و کمپلکس های تولید شده در محل از Pd(dba)2 و فسفین ها به عنوان کاتالیزور استفاده می شوند. کمپلکس های پالادیوم (II)، PdX2L2 (X = CI، Br)، همچنین به عنوان پیش سازهای پالادیوم (0) استفاده می شوند. آنها یا توسط هسته دوست موجود در محیط واکنش یا با یک عامل کاهنده مخصوص افزوده شده در صورتی که هسته دوست دارای قدرت احیاء ناکافی باشد، کاهش می یابد. مخلوطی از Pd(OAc)2 و فسفین ها اغلب به عنوان منبع پالادیوم (0) در واکنش سوزوکی استفاده می شود. کمپلکس‌های Pd°L4 و PdChL2 تشکیل پیوند C-C را در مورد هسته‌های C "سخت" و "نرم" کاتالیز می‌کنند. مخلوط Pd(dba) و فسفین ها بیشتر برای نوکلئوفیل های "نرم" در واکنش استیل استفاده می شوند. لیگاندهای تک دندانه ای در واکنش های جفت متقابل شامل نوکلئوفیل هایی که توانایی فرآیند حذف p-hydrp را ندارند، موثر هستند، در غیر این صورت استفاده از لیگاندهای دوتایی موثرتر است.

صرف نظر از پیش ماده مورد استفاده برای به دست آوردن پالادیوم (0)، کمپلکس 14 الکترونی غیر اشباع PdL2 به عنوان یک گونه فعال در نظر گرفته می شود که چرخه کاتالیزوری را با وارد شدن به یک واکنش افزودن اکسیداتیو آغاز می کند (شکل 2). با این حال، وابستگی واکنش پذیری به روش به دست آوردن PdL2 اغلب مشاهده می شود. به عنوان مثال، استفاده از کمپلکس Pd(PPh3)4 به عنوان کاتالیزور اغلب کارآمدتر از مخلوطی از Pd(dba)2 با 2 معادل است. PPI13. این واقعیت نشان می دهد که dba در فرآیند کاتالیزوری شرکت می کند. همچنین فرض بر این است که تمام واکنش‌های جفت متقابل از طریق تشکیل میانی تله c-ArPdXL2 در طول فرآیند انتقال فلز انجام می‌شوند (شکل 2). با این حال، برخی از حملات هسته دوست به کمپلکس m/Jcmc-ArPd^PPh^ کندتر از کل چرخه کاتالیزوری رخ می‌دهد که نشان‌دهنده یک مسیر واکنش متفاوت است.

علیرغم تمام کاستی هایی که در مطالعه مکانیسم به عنوان مجموع مراحل اولیه منفرد وجود دارد، بررسی دقیق تری از مکانیسم واکنش جفت متقابل از این طریق انجام خواهد شد، اما با در نظر گرفتن تمام مواد ممکن موجود در مخلوط واکنش واقعی، به ویژه، لیگاندهای "ناپایدار"، مانند dba، آنیون ها و کاتیون ها.

بسترها

کاتالیزور

Ni(PPh3)2Cl2 36

لازم به ذکر است که اگر ترکیبات قطعات آریل مورد استفاده در واکنش حاوی گروه های حساس به حرارت نباشد، استفاده از روش سوزوکی ارجح تر به نظر می رسد. این به این دلیل است که در مورد استفاده از اسیدهای آریل بورونیک که پایداری حرارتی دارند، می توان واکنش جفت متقاطع را در شرایط شدیدتری نسبت به آرپزینکات ها که پایداری حرارتی بیشتری دارند انجام داد. این امکان به دست آوردن محصولات با بارگذاری فضایی با عملکرد بالا را فراهم می کند، به استثنای فرآیندهای نامطلوب تجزیه ترکیب آلی فلزی اصلی. هنگام انجام واکنش نگیشی، در برخی موارد می توان محصولات هوموکوپلینگ را مشاهده کرد. ظاهراً می توان این واقعیت را با فرآیند فلزسازی مجدد توضیح داد که با پالادیوم مس و ترکیبات ارگانوزینک انجام می شود. فعل و انفعالات از این نوع مشخصه ترکیبات آلی بورون نیست.

با استفاده از واکنش نگیشی تعداد زیادی بیاریل مختلف سنتز شد که از نظر زیست شناسی و پزشکی جالب است. واکنش‌های جفت متقابل کاتالیز شده با پالادیوم که شامل ترکیبات ارگانوسیانین بود، برای به دست آوردن بیفنومایسین B (بی فنومایسین B)، زنالیپین (زنالپین)، مگنالول (مگنالول)، (-)-مونوترپنیل مگنالول ((-)-مونوترپنیل مگنالول، کوروپنسامین A استفاده شد. و B (korupensamine A, B)، yupomatsnoida

15 (eupomatenoid-15)، سیستین (سیستین)، PDE472، تاسوسارتان (تاسوسارتان) و لوزارتان (لوزارتان) و برخی ترکیبات دیگر (طرحهای 43-48).

بیفنومایسین OH co2n nh2

من «ماگنالول

Me OH کوروپنسامین A دیازونامید A

من OH کوروپنسامین B زنالیپین

3 مرحله jupomatenoid-15 co2z co2z

Cbz" کاتالیزور

Z = TMSE روشن

کاتالیزور Cbz (% بازده): Pd(PfBu3)2 (87)، Pd(dba)2/TFP(41)، Pd(dba)2/dppf (27)

Pd(dba)2/TFP 73%

CHO diazonamide سیستین چند مرحله ای

پیش ساز V-N تاسوسارتان N

TBS sec-BuU، TMEDA

THF، -78°С ->

پروتکل

شرایط واکنش

1. ZnBr2 2. Pd(PPh3)4، THF، Br-> j

1. B(OMe)32. H30+ 3. Pd(PPh3)4، Na2C03، hg-d „DME، جوشان

N VG\ ^ D^DDh.1. TGL "POR

O-™ "o --j:""-O-v

S Me02S"^^ 67% 3"

A، KCH/H ci، PdfPPh، b. 66 درجه سانتی گراد

CI2Pd(PPh3)2، 66 درجه سانتی گراد

2.7. پیشرفت های اخیر در تهیه بیاریل ها با واکنش جفت متقابل

در دهه 2000، بسیاری از آثار جدید به مطالعه واکنش متقابل جفت اختصاص داده شد. بنابراین، سیستم‌های کاتالیزوری جدیدی توسعه یافته‌اند که حل مسائل عملی را که قبلاً قابل حل نبودند، ممکن می‌سازد. به عنوان مثال، Milne و Buchwald که در سال 2004 منتشر شد، لیگاند فسفین I جدیدی را توسعه دادند که امکان واکنش نگیشی بین کلریدهای مختلف آریل و ترکیبات آلی روی را فراهم می‌کند و به بیاریل‌هایی با ساختار بسیار فضایی بارگذاری شده در بازده بالا اجازه می‌دهد. لیگاند I

وجود گروه هایی مانند CN-، NO2-، NR2~، OR- به هیچ وجه بر عملکرد محصول تأثیر نمی گذارد. جداول 12 و 13 تنها برخی از نتایج به دست آمده را نشان می دهد.

1. زمان، دقیقه آب، ٪ متانول، % 0 30 7015 0 100

2. زمان، دقیقه آب، ٪ متانول، ٪ 000 20 801500 0 1002500 0 1002501 20 - 80

3. تجزیه و تحلیل عنصری. محاسبه شده برای С10Н9ВУ: С, 53.36; H, 4.03. یافت شد: C, 53.19; H, 3.98.

4. H NMR (CDCb): 5 7.76 (d، J= 7.6 هرتز، 1H، 7-H)، 7.71 (d، J= 7.6 هرتز، 1H، 5-H)، 7.28 (t، J= 7.6 هرتز، 1Н، 6-Н)، 3.36 (dd، J= 17.5 هرتز، J= 7.6 هرتز، 1N، 3-N)، 2.70-2.82 (m، 1N، 2-N)، 2.67 (dd، J= 17.5 هرتز، J= 3.8 هرتز، 1H، Z"-H)، 1.34 (d، J= 7.3 هرتز، ZN، 2-Me).

5. PS NMR (CDCI3): 5 208.3، 152.9، 138.2، 137.2، 129.0، 122.6، 122.0، 41.8، 35.7، 16.0.

6. مخلوطی از 4- و 7-bromo-2-methyl-N-indenes (1)

7. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C10H9VP C، 57.44; H، 4.34. یافت شد: C, 57.59;1. H، 4.40.

8. تجزیه و تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C10H9CIO: C, 66.49; H، 5.02. یافت شد: C, 66.32; H، 4.95.

9. NMR (CDCb): 5 7.60 (m، IH، 7-H)، 7.52 (dd، J= 7.8 هرتز، J= 0.9 هرتز، 1H، 5-H)، 7.29 (m، 1H، 6-H) ، 3.35 (m، 1H، 2-H)، 2.69 (m، 2H، CH2)، 1.30 (d، 3H، Me). 41.3، 33.3، 15.5.

10. مخلوطی از 4- و 7-chloro-2-methyl-1//-indenes (2)

11. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C10H9CI: C, 72.96; H، 5.51. یافت شد: C, 72.80; H، 5.47.

12. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای StsNtsVgO: C, 55.25; H، 4.64. یافت شد: C, 55.35; H، 4.66.1. L17

13. مخلوطی از 4-برومو-2،5-دی متیل-1//-ایندن و 7-br(m-2،6-دی متیل-N-1mden (3)

14. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای ScNuBr: C, 59.22; ح، 4 97. یافت: ج، 59.35; H، 5.03.

15. Bromo-5-methyl-4,5-dihydro-6/7-cyclopenta6.thiophen-6-one

16. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C\sH7BrOS: C, 41.58; H, 3.05. یافت شد: C, 41.78; H، 3.16.

17. NMR (CDCb): 5 7.77 (s، 1H، 2-H)، 3.15 (dd، J= 17.2 هرتز، J= 7.0 هرتز، 1H، 4-H)، 3.04 (m، 1H، 5-H) ، 2.50 (dd، J= 17.2 هرتز، J= 2.9 هرتز، 1H، 4"-H)، 1.34 (d، J= 7.5 هرتز، 3H، 5-Me).13SNMR (CDCb)" 5 199.3، 165.6، 14. ، 136.7، 108.4، 47.4، 32.3، 16.7.

18. Bromo-5-methyl-4//-cyclopenta6.thiophene (4)

19. محاسبه شده برای C22H22Br2Si: C, 55.71; H، 4.68. یافت شد: C, 56.02; H، 4.77.

20. بیس(4-کلرو-2-متیل-1#-nnden-1-yl)(دی متیل)سیلان (6)

21. محاسبه شده برای C22H22Cl2Si: C, 68.56; H، 5.75. یافت شد: C, 68.70; H، 5.88.

22. روش کلی برای واکنش نگیشی شامل ترکیبات 5، 7 و 8

23. ترکیب 9 طبق روش کلی واکنش نگیشی با شروع از آریل بروماید 5 و فنیل منیزیم بروماید تهیه شد. تولید 4.54 گرم (97٪) از یک جامد سفید، که مخلوطی هم مولی از ایزومرهای rac و meso است.

24. محاسبه شده برای Cs^Si: C, 87.13; H، 6.88. یافت شد: C, 87.30; H, 6.93.

25. Hs(2,4-d1shetyl-1#-inden-1-yl)(دی متیل)سیلان (12)

26. ترکیب 12 بر اساس روش کلی برای واکنش نگیشی، با شروع از آریل بروماید 5 و کلرید متیل منیزیم تهیه شد. بازده 3.34 گرم (97٪) از یک جامد سفید، که مخلوط هممولاری از ایزومرهای rac و meso است.

27. محاسبه شده برای C24H2sSi: C, 83.66; H، 8.19. یافت شد: C, 83.70; H، 8.26.

28. ترکیب 13 طبق روش عمومی واکنش نگیشی با شروع از آریل بروماید 5 و 3-تری فلورومتیل فنیل منیزیم بروماید تهیه شد. تولید 5.92 گرم (98٪) از یک جامد سفید، که مخلوط هممولاری از ایزومرهای rac و meso است.

29. محاسبه شده برای C36H3oF6Si: C, 71.50; H، 5.00. یافت شد: C, 71.69; H، 5.13.

30. JPic4-(4-N,N-di^IetnlamIschofshIl)-2-methyl-lH-inden-l-yl.(dimethyl)silane14)

31. ترکیب 14 طبق روش کلی برای واکنش نگیشی، با شروع از آریل بروماید 5 و 4-K، H-dpmetplaminofesh1l منیزیم برمید به دست آمد. تولید 5.10 گرم (92٪) از یک جامد سفید، که مخلوط هممولاری از ایزومرهای paif و مزو است.

32. محاسبه شده برای C38H42N2SK С, 82.26; H، 7.63. یافت شد: C, 82.41; H، 7.58.

33. محاسبه شده برای C38H32S2Si: C, 78.57; و 5.55. یافت شد: C, 78.70; H، 5.46.

34. ترکیب 16 بر اساس روش عمومی واکنش نگیشی با شروع از آریل بروماید 5 و 2-تری فلورومتیل فنیل منیزیم بروماید تهیه شد. تولید 5.86 گرم (97٪) از یک جامد سفید، که مخلوطی هم مولی از rac- و meso-psomers است.

35. Yams4-(4-tert-butylphenyl)-2-metsh|-17/-inden-1-yl(di1methyl)silane (17)

36. ترکیب 17 طبق روش کلی واکنش نگیشی، با شروع از آریل بروماید 5 و 4-////7e;/7r-butylfeshmagnesium bromide تهیه شد. تولید 5.70 گرم (98٪) از یک جامد سفید، که مخلوط 1:1 از ایزومرهای rac و meso است.

37. محاسبه شده برای C^H^Si: C, 86.84; H، 8.33. یافت شد: C, 86.90; H, 8.39.

38. ترکیب 18 طبق روش کلی واکنش نگیشی با شروع از آریل بروماید 7 و فنیل منیزیم بروماید تهیه شد. تولید 4.72 گرم (95٪) از یک جامد سفید، که مخلوط هم مولی از ایزومرهای rac و meso است.

39. b,mc4-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2,5-dimethyl-1Dr-inden-1-yl(dimethyl)silane (19)

40. محاسبه شده برای CsgH^Si: C, 76.97; H، 7.48. یافت شد: C, 77.21; H, 7.56.1. A 23

41. P'c-dimethylsilyl-bisg1=-2-methyl-4-(3-trifluorometh11lfe11yl)inden-1-yl زیرکونیوم دی کلرید (23)

42. ترکیب 23 طبق روش کلی با شروع از لیگاند "13" سنتز شد. یک جامد نارنجی رنگ با عملکرد 22 درصد به دست آمد.

43. محاسبه شده برای CaeH.sCbFeSiZr: С, 56.53; H, 3.69. یافت شد: C, 56.70; H، 3.75.

44. دی کلرید زیرکونیوم Pc-dimethylsilyl-bisg15-2-1uet11l-4-(4-N,N-dimethylaminophenyl)nnden-1-yl (24)

45. ترکیب 24 با روش کلی با شروع از lpgand 14 سنتز شد. یک جامد نارنجی با عملکرد 23 درصد به دست آمد.

46. ​​محاسبه شده برای C38H4oCl2N2SiZr: C, 63.84; H، 5.64. یافت شد: C, 64.05; II، 5.77.

47. Rc-dimethylsilyl-bis"g|5-2،5-dimethyl-4-phenylinden-1-yl. زیرکونیوم دی کلرید25)

48. ترکیب 25 طبق روش کلی با شروع از لیگاند 18 سنتز شد. یک جامد نارنجی با عملکرد 29 درصد به دست آمد.

49. محاسبه شده برای C36H34Cl2SiZr: C, 65.83; H، 5.22. یافت شد: C, 65.95; H، 5.31.

50. ترکیب 26 با روش کلی با شروع از لیگاند 20 سنتز شد. یک جامد نارنجی با عملکرد 25 درصد به دست آمد.

51. محاسبه شده برای C3oH26Cl2S2SiZr: C, 56.22; H, 4.09. یافت شد: C, 56.41; H، 4.15.

52. رش<-диметилсилил-#ис(т15-3-(1-нафтил)-5-метилциклопента6.тиен-6-ил)цирконий дихлорид (27)

53. ترکیب 27 طبق روش کلی با شروع از لیگاند 22 سنتز شد. یک جامد قرمز با عملکرد 22 درصد به دست آمد.

54. محاسبه شده برای C38H3oCl2S2SiZr: C, 61.59; H, 4.08. یافت شد: C, 61.68; H، 4.15.

55. مخلوطی از بیس (t/5-2-متیل-4-برومیندنیل) زیرکونیوم دی کلریدهای ایزومر (32a و 32b)

56. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C2oHi6Br2Cl2Zr: C, 41.54; H, 2.79. یافت شد: C, 41.69; H، 2.88.

57. JH NMR (CD2C12): ایزومر 32a، 5 7.54 (d، J= 8.5 هرتز، 2H، b^-H)، 7.43 (d، J= 7.2 هرتز، 2H، 5.5"-H)، 7.00 (dd، J= 8.5 هرتز، J= 7.2 هرتز، 2H، 7.7"-H)، 6.45 (m، 2H، 1، H-H)، 6.34 (m، 2H، 3.3"-H)، 1.99 (s، 6H، 2.2"- من).

58. TNMR (CD2C12): ایزومر 32b، 5 7.57 (d، J= 8.5 هرتز، 2H، 6.6"-H)، 7.40 (d، J= 7.2 هرتز، 2H، 5.5L-H)، 6.98 (dd، J=8. هرتز، J- 7.2 هرتز، 2H، 7.7^)، 6.40 (m، 2H، 1.H-H)، 6.36 (m، 2H، 3.3^-H)، 2.05 (s , 6H، 2.2"-Me).

59. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای CisH2iBrCl2SZr: C، 42.27; H، 4.14. یافت شد: 42.02; و 4.04.

60. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C22H2oBr2Cl2SiZr: C, 41.65; H، 3.18. یافت شد: C, 41.50; H, 3.11.

61. HilMP (CD2C13): 5 7.60 (dt، J= 8.7 هرتز، J= 0.8 هرتز، 2Ii، 5.5"-H)، 7.52 (dd، J= 7.2 هرتز، J= 0.8 هرتز، 2H، 7، 7" -H)، 6.87 (dd، J= 8.7 هرتز، J= 7.2 هرتز، 2H، 6.6"-H)، 6.83 (m، 2H، 3.3"-H)، 2.18 (dia -، J = 0.5 هرتز، 6H، 2.2"-Me)، 1.26 (s، 6H، SiMe2). 1. Meso-34:

62. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C22H2oBr2Cl2SiZr: C, 41.65; H، 3.18. یافت شد: C, 41.84; H, 3.19.

63. JH NMR (CD2C12): 5 7.57 (d، J= 8.7 هرتز، 2H، 5.5"-H)، 7.26 (d، J= 7.4 هرتز، 2H، 7.7"-H)، 6.70 (s، 2H، 3.3 "-H)، 6.59 (dd، J= 8.7 هرتز، J= 7.4 هرتز، 2H، 6.6"-H)، 2.44 (s، 6H، 2.2"-Me)، 1.37 (s، ZN، SiMe)، 1.20 ( s، ZN، SiMe").

64. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای Ci8Hi6Br2Cl2S2SiZr: C, 33.44; H، 2.49. یافت شد: C, 33.47; H، 2.53.

65. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C2oH23CbZr: C, 52.11; H، 5.03. یافت شد: C, 52.34; H، 5.19.

66. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C3H2.Br32r: C, 50.58; H, 2.97. یافت شد: C, 50.62; H, 3.02.

67. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C27H3C^r: C, 62.77; H، 5.85. یافت شد: C, 57.30; H، 5.99.

68. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C26H28Cl2Zr: C, 62.13; H، 5.61. یافت شد: C, 62.34; H، 5.71.

69. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C34H3oCl2SiZr: C, 64.94; H، 4.81. یافت شد: C, 65.08; Н, 4.88.t/5 -2-متیل-4-p*-تولیلیندنیل)(775-پنتامتیل سیکلوپنتادینیل) دی کلرید زیرکونیوم (42)

70. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C27H3oCl2Zr: C, 62.77; H، 5.85. یافت شد: C, 62.95; H، 6.00.

71. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای CnH3-^CbXr: C, 63.94; H, 6.29. یافت شد: C, 64.11; H، 6.40.

72. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای Cs2Hs2C12r: C, 66.41; H، 5.57. یافت شد: C, 66.67; H، 5.60.

73. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C30H36CI2Z1-: C, 64.49; H، 6.49. یافت شد: C, 64.72; H, 6.62.

74. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C3H3C12r: C, 65.19; H، 5.47. یافت شد: C, 65.53; H، 5.56.

75. NMR (CD2C12): 8 7.10-7.97 (m، YuH، 5،6،7-H در ایندنیل و نفتیل)، 6.22 (dd، J=

76. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C3iH32Cl2Zr: C, 65.70; H، 5.69. یافت شد: C, 65.99; H، 5.85.

77. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C34H32Cl2Zr: C, 67.75; H، 5.35. یافت شد: C, 67.02; H، 5.49.

78. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C^+^ChSZr: C, 56.67; H، 5.15. یافت شد: C, 56.95; H، 5.27.

79. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C24H26Cl2OZr: C, 58.52; H، 5.32. یافت شد: C, 58.66; H، 5.37.

80. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای CasHasCbSZr: C, 60.19; H، 5.05. یافت شد C, 60.34; H، 5.20.

81. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای Cs2H3C1rOgg: C, 64.84; H، 5.10. یافت شد: : C, 64.70; H، 5.01.

82. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C27H27CI2F3Z1-: C, 56.83; H، 4.77. یافت شد: C, 56.84; H، 4.88

83. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C27H3oCl20Zr: C, 60.88; H، 5.68. یافت شد: C, 61.01; H، 5.75.

84. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C28H33Cl2NZr: C, 61.63; H, 6.10; N, 2.57. یافت شد: C, 61.88; H, 6.24; N, 2.39.

85. NMR (CD2CI2): 5 7.59 (m, 2N, 2,6-N در S6N4)، 7.30 (m, 1N, 7-N در ایندنیل)، 7.21 (m، 1N، 5-N در ایندنیل)، 7.09 (m، 1N، 6-N در ایندنیل)، 6.90 (m، 2N، 3.5-N در S6N4)، 6.76 (m، 1N،

86. H در ایندنیل)، 6.22 (m، 1H، 3-H در ایندنیل)، 3.00 (s، 6H، NMe2)، 2.19 (s، 3H، 2-Me در ایندنیل)، 2.01 (s، 15H، C. sMes).75.2-متیل-4-(4-فلوروفنیل)ایندنیل.(75-پنتامتیل سیکلوپنتادینیل)-زیرکونیوم دی کلرید (58)

87. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C26H27Cl2FZr: C, 59.98; H، 5.23. یافت شد: C, 60.03; H، 5.32.

88. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C28H3oCl202Zr: C, 59.98; H، 5.39. یافت شد: C, 60.11; H، 5.52.

89. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C27H27Cl2NZr: C, 61.46; H, 5.16; N, 2.65. یافت شد: C، . 61.59; H, 5.26; N, 2.49.

90. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C29ll32Cl202Zr: C, 60.61; H، 5.61. یافت شد: C, 60.45; H، 5.77.

91. 1HNMR (CD2C12): 5 8.11 (m، 2H، 3.5-H در SeHC)، 7.77 (m، 2H، 2.6-H در SbH)، 7.43 (m، 1H، 7-H در ایندنیل)، 7.30 (dd) ، J= 7.0 هرتز، J= 0.8 هرتز، 1N، 5-N در ایندنیل)، 7.13 (dd، J= 8.5 هرتز،

92. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای QjsHjoCbChZr: C, 59.98; H، 5.39. یافت شد: C, 60.18; H، 5.50.

93. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C2.H26C12H £ C، 47.79; H، 4.96. یافت شد: C, 47.87; H، 5.02.

94. H NMR (C6D6): 5 7.02 (m، 1H، 5-H در ایندنیل)، 6.88 (m، 1H، 7-H در ایندنیل)، 6.80 (dd، J= 8.2 هرتز، J = 6.8 هرتز، 1H ، 6-N در ایندنیل)، 6.45 (m، 1N، 1-N در ایندنیل)، 5.56 (d، 2.2

95. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C26H2sCl2Hf: С, 52.94; H، 4.78. یافت شد: C, 53.20; H، 4.89.

96. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای CrmH30CHN": C، 53.70؛ H، 5.01. یافت شده: C، 53.96؛ H، 5.13.

97. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C3H36CHN £ C، 55.78; H، 5.62. یافت شد: C, 55.91; H، 5.70.

98. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای CisHicC^Zr: С, 51.88; H، 4.35. یافت شد: C, 52.10; H، 4.47.

99. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C22H20CI2Z1-: C, 59.18; H، 4.51. یافت شد: C, 59.47; H، 4.68.

100. با استفاده از توالی اقدامات اعمال شده در مورد 41، 500 میلی گرم (1.15 میلی مول) 30، 1.50 میلی لیتر از محلول 1.0 مولار (1.50 میلی مول) L/-تولیل منیزیم کلرید در THF، 3.0 میلی لیتر 0.5

101. M (1.50 میلی مول) محلول ZnCl2 در THF و 1.15 میلی لیتر از محلول 0.02 مولار (0.023 میلی مول) Pd(P"Bu3)2 در THF منجر به تشکیل یک جامد زرد می شود.بازده: 383 میلی گرم (75%) .

102. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C22H20Cl2Zr: C, 59.18; H، 4.51. یافت شد: C, 59.31; H، 4.60.

103. H NMR (CD2C12): 5 7.05-7.65 (m، 7H، 5،6،7-H در ایندنیل و 2،4،5،6-H در d/-tolyl)، 6.51 (s، 2H، 1 ,3-H در ایندنیل)، 6.02 (s، 5H، C5H5)، 2.43 (s، 3H، 3-Me در n*-toll)، 2.32 (s، 3H، 2-Me در ایندنیل).

104. مخلوط ایزومر دی کلریدهای بیس (775-2،4-dimethnlindenyl) زیرکونیوم (72a و 72b)

105. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C22H22Cl2Zr: C, 58.91; H، 4.94. یافت شد: C, 58.99; H، 4.97.

106. NMR (CD2C12): 5 7.23 (m، 2H، 5.5"-Ii)، 6.95 (dd، J= 8.1 هرتز، J= 6.9 هرتز 2H، 6.6"-H)، 6.89 (dt، J = 6.9 هرتز، J= 1.0 هرتز 2H، 7.7x-H)، 6.30 (m، 2H، 1، H-H)، 6.16 (d، J= 2.2 هرتز، 2H، 3.3"-H)، 2.39 (s، 6H، 4.4"-H)، 2.15 (s، 6H، 2، G-H).

107. مخلوط بیس (775-2-متیل-4-p-tolylindennl)زیرکونیوم دی کلروندس ایزومر (73a و 73b)

108. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C34H3oCI2Zr: C, 67.98; H، 5.03. یافت شد: C, 68.11; H، 5.10.

109. مخلوط دی کلریدهای بیس (g/5-2-methyl-4-p-tolylindenyl) زیرکونیوم ایزومر (74a و 74b)

110. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C-wITraChZr: C، 70.15; H, 6.18. یافت شد: C, 70.33; H، 6.25.

111. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای Ci9H24Cl2SZr: C, 51.10; H، 5.42. یافت شد: C, 51.22; H، 5.49.

112. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C24H26Cl2SZr: C, 56.67; H، 5.15. یافت شد: C, 56.84; H، 5.23.

113. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C25H28Cl2SZr: C, 57.45; H, 5.40 پیدا شد C, 57.57; H، 5.50.

114. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C^s^sCbSZr: C, 57.45; H، 5.40. یافت شد: C, 57.61; H، 5.52.

115. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C^sH^ChSZr: C, 59.55; H, 6.07. یافت شد: C, 59.70; H, 6.16.

116. Ryats-dimethylsilyl-Uns "(/75-2-metnl-4-p-tolylindennl) زیرکونیوم دی کلرید (rac80)

117. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C36H34Cl2SiZr: C, 65.83; H، 5.22. یافت شد: C, 65.94; H، 5.00.

118. Meso-dimethylsilyl-^cis(775-2-methyl-4-p-tolylindenyl) زیرکونین دی کلرید (meso-80)

119. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C36H34Cl2SiZr: C, 65.83; H، 5.22. یافت شد: C, 66.14; H، 5.07.

120. دی کلرید زیرکونیوم Pn(-dimethylsilyl-bis(775-3-(4-tolyl)-5-cyclopeita6.thien-6-yl) (81)

121. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C32H3oCl2SSiZr: C, 57.46; H، 4.52. یافت شد: C, 57.70; H، 4.66.

122. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C32H26Cl2Zr: C, 67.11; H، 4.58. یافت شده: C، 67.38; H، 4.65.

123. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C38H3iBr2NZr: C, 60.64; H، 4.15. یافت شده: C، 60.57; H، 4.19.

124. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای C34H27Br2NZr: C, 58.29; H، 3.88. یافت شده: C، 58.34; H, 3.92.

125. Rac-dimethylsilyl-bis(2-methyl-4-phenylindenyl-1-yl) زیرکونیوم دی کلرید (85)

126. تحلیل عنصری. محاسبه شده برای Cs+HsoCbSiZr: C, 64.94; H، 4.81. یافت شد C, 65.11; H, 4.92.

127. کمپلکس های زیرکونیوم و هافنیوم حاوی لیگاندهای rf-cyclopentadienyl جایگزین شده با برم و کلر از انواع مختلف، برای اولین بار، از جمله با تجزیه و تحلیل پراش اشعه ایکس، به دست آمدند و مشخص شدند.

128. نشان داده شده است که واکنش سوزوکی-میاورا کاتالیز شده با پالادیوم با استفاده از NaBPlu به عنوان عامل آریله‌کننده می‌تواند با موفقیت برای سنتز زیرکونوسن‌های جایگزین شده با آریل از زیرلایه‌های جایگزین برومی مربوطه استفاده شود.

129. J. F Fauvarque، A. Jutand. اقدام برای غواصان هسته دوست در مورد ارگانوپالادیک ها. // گاو نر. soc چیم. fr. 1976، 765.

130. ا.سکیا، ن.ایشیکاوا. جفت شدن متقابل آریل هالیدها با معرف های گریگنارد که توسط ید (فنیل) بیس (تری فنیل فسفین) پالادیوم (II) کاتالیز می شوند. // جی ارگانومت. Chem., 1976, 118, 349.

131. ای آی نگیشی. جفت متقابل کاتالیزور پالادیوم یا نیکل. یک روش انتخابی جدید برای تشکیل پیوند C-C // acc. شیمی. Res., 1982, 15, 340.

132. دی میلشتاین، جی کی استیل. جفت شدن ترکیبات تتراارگانوتین با کاتالیز پالادیوم با آریل و بنزیل هالید. ابزار و مکانیسم مصنوعی // J. Am. شیمی. Soc., 1979, 101, 4992.

133. N. Miyaura، A. Suzuki. سنتز استری انتخابی آلکن‌های آریله شده (E) با واکنش alk-l-enylboranes با آریل هالیدها در حضور کاتالیزور پالادیوم. // جی. شیمی. soc شیمی. Commim.، 1979، 866.

134. J. K. Stille. واکنش های جفت متقابل کاتالیز شده با پالادیوم معرف های آلی تین با الکتروفیل های آلی. // آنژو. شیمی. بین المللی اد. انگلیسی، 1986، 25، 508.

135. جی کی کوچی. مکانیسم های آلی فلزی و کاتالیز. // انتشارات آکادمیک، نیویورک، 1978.

136. J. F. Fauvarque, F. Pfluger, M. Troupel. سینتیک افزودن اکسیداتیو پالادیوم صفر ظرفیتی به یدیدهای معطر. II J. ارگانومت. شیمی، 1981، 208، 419.

137. P. Fit!on, M. P. Johnson, J. E. McKeon. افزودنی های اکسیداتیو به پالادیوم (O). // جی. شیمی. soc شیمی. Commun., 1968, 6.

138. پی فیتون، ای. ای. ریک. افزودن آریل هالیدها به تتراکیس (تری فنیل فسفین) پالادیوم (0)، II J. Organomet. Chem., 1971, 28, 287.

139. A. L. Casado، P. Espinet. در مورد پیکربندی حاصل از افزودن اکسیداتیو RX به Pd(PPh3)4 و مکانیسم ایزومریزاسیون سیس به ترانس PdRX(PPh3)2. کمپلکس ها (R = آریل، ایکس هالید). // متحدان ارگانومت، 1998.17، 954.

140. G. W. Parshall، Sigma-Aryl ترکیبات نیکل، پالادیوم و پلاتین. مطالعات سنتز و پیوند. II J. Am. شیمی. Soc., 1974, 96, 2360.

141. J. F. Fauvarque، A. Jutand. آریلاسیون معرف reformatsky که توسط کمپلکس های صفر ظرفیتی پالادیوم و نیکل کاتالیز می شود. II J. ارگانومت. Chem., 1977, 132, C17.

142. J. F. Fauvarque، A. Jutand. کاتالیز آییلاسیون معرف رفرماتسکی توسط کمپلکس های پالادیوم یا نیکل. سنتز استرهای اسید آریل. و J. ارگانومت. شیمی، 1979، 177، 273.

143. ای نقیشی، تی تاکاهاشی، ک. آکییوشی. کوپلینگ کربن-کربن تقلیلی که با پالادیوم کاتالیز شده یا تقویت شده است. اثرات فسفین ها و لیگاندهای کربن. // جی ارگانومت. شیمی، 1987، 334، 181.

144. M. S. Driver، J. F. Hartwig. حذف احیاکننده آریلامین‌ها از کمپلکس‌های فسفین پالادیوم (II). و جی.ام. شیمی. Soc., 1997, 119, 8232.

145. A. L. Casado، P. Espinet. مکانیسم واکنش استیل. مرحله Transmetalation، جفت شدن Ril و R2SnBu3 توسط trans-PdRiIL2 کاتالیز می شود. (Ri = C6C12F3؛ R2 = وینیل، 4-متوکسی فنیل؛ L = AsPh3). // مربا. شیمی. Soc., 1998,120, 8978.

146. A. Gillie, J. K. Stille. مکانیسم های حذف 1،1-کاهشی از پالادیوم. // مربا. شیمی. Soc., 1980,102, 4933.

147. M. K. Loar، J. K. Stille. مکانیسم های حذف 1،1-کاهشی از پالادیوم: جفت شدن کمپلکس های استیریل متیل پالادیوم. II J. Arn. شیمی. Soc., 1981, 103, 4174.

148. F. Ozawa، T. Ito، Y. Nakamura، A. Yamamoto. مکانیسم‌های تجزیه حرارتی ترانس و سیس دی‌الکیل‌بیس (فسفین سوم) پالادیوم (II). حذف کاهشی و ایزومریزاسیون ترانس به سیس. // گاو نر. شیمی. soc Jpn.، 1981، 54، 1868.

149 G. B. Smith, G. C. Dezeny, D. L. Hughes, A. O. King, T. R. Verhoeven. مطالعات مکانیکی واکنش جفت متقابل سوزوکی II J. Org. شیمی، 1994، 59، 8151.

150. وی فارینا، بی کریشنان. شتاب‌های سرعت زیاد در واکنش استیل با تری-2-فوریل فسفین و تری فنیلارسین به عنوان لیگاندهای پالادیوم: مفاهیم مکانیکی و مصنوعی. II J. Am. شیمی. Soc., 1991, 113, 9585.

151 سی. آماتور، اف. فلوگر. مکانیسم افزودن اکسیداتیو پالادیوم (O) با یدیدهای معطر در تولوئن، تحت نظارت اولترا میکروالکترودها. // Orgatiometalics, 1990, 9, 2276.

152. ع جوتند، ع مصلح. سرعت و مکانیسم افزودن اکسیداتیو آریل تریفلات ها به کمپلکس های پالادیوم صفر ظرفیتی شواهدی برای تشکیل کمپلکس های پالادیوم کاتیونی (سیگما-آریل) // آلی فلزی، 1995، 14، 1810.

153. جی تسوجی. معرف ها و کاتالیزورهای پالادیوم: نوآوری در شیمی آلی // وایلی، چیچستر، 1995.

154 N. Miyaura، A. Suzuki، واکنش های جفت متقابل ترکیبات آلی بورون کاتالیز شده با پالادیوم. II شیمی. Rev., 1995, 95, 2457.

155. وی فرینا. آلی فلزات واسطه در سنتز آلی // وابسته ارگانومت. شیمی. II، 1995، 12، 161.

156 J. L. Malleron، J. C. Fiaud، J. Y. Legros. کتابچه راهنمای واکنشهای آلی کاتالیز شده با پالادیوم. جنبه های مصنوعی و چرخه های کاتالیزوری. چاپ دوم آکادمیک، نیویورک، 1997.

157 V. Farina، V. ICrishnamurthy، W. J. Scott. واکنش استیل // سازمان React., 1997, 50, 1.

158. H. Geissler (M, Beller, C, Bolm, Eds.). فلزات واسطه برای سنتز آلی // Wiley-VCH، Weinheim، 1998، 1. 158.

159 F. Henin، J. P. Pete. سنتز بوتیرولاکتون‌های غیراشباع توسط پالادیوم کاتالیزور کربوآلکوکسیلاسیون درون مولکولی کلروفرمات‌های هومولالیک. // Tetrahedron Lett., 1983, 24, 4687.

160. دی فرود، جی پی ژنه، جی موزارت. آلکیلاسیون های آلیلیک توسط زوج کمپلکس های پالادیوم-آلومینا کاتالیز می شوند. // Tetrahedron Lett., 1984, 25, 4379.

161. بی ای مان، ای. موسکو. خصوصیات طیف‌سنجی رزونانس مغناطیسی هسته‌ای فسفر-31 مجتمع‌های پالادیوم فسفین سوم (O): شواهدی برای مجتمع‌های 14 الکترونی در محلول. و جی. شیمی. soc دالتون ترانس، 1975، 1673.

162. J. P. Collman، L. S. Hegedus. اصول و کاربردهای شیمی فلزات انتقالی اندام. // انتشارات دانشگاه آکسفورد، آکسفورد، 1980.

163. C.Amatore, A. Jutand, F. Khalil, M. A. M "Barki, L. Mottier. نرخ ها و مکانیسم های افزودن اکسیداتیو به کمپلکس های پالادیوم صفر ظرفیتی تولید شده در محل از مخلوط Pd°(dba)2 و تری فنیل فسفین. // آلی فلزی، 1993، 12، 3168.

164. J. F. Hartwig، F. Paul. افزودن اکسیداتیو آریل بروماید پس از تفکیک فسفین از یک کمپلکس پالادیوم (O) دو مختصات، Bis (tri-o-tolylphospliine)Palladium (0). // مربا. شیمی. Soc., 1995,117, 5373.

165. S. E. Russell, L. S. Hegedus. آسیلاسیون هالیدهای غیراشباع با پالادیوم توسط آنیونهای انول اترها. II J. Am. شیمی. Soc., 1983,105, 943.

166. W. A. ​​Herrmann, W. R. Thiel, C. BroiBmer, K. Olefe, T. Priermeier, W. Scherer. دی هالوژن متیل) پالادیوم (lI) -کمپلکس یا پالادیوم (0) - vorstufen des dibenzylidenacetons: synthese, strukturchemie und reaktivitatag // J. Organomet. شیمی، 1993، 461، 51.

167 سی آماتوره، ع جوتاند، جی مایر، ح. آتمانی، ف. خلیل، اوازانی چهدی. واکنش نسبی کمپلکس های پالادیوم (O) که در محل در مخلوط های تری فنیل فسفین یا تری-2-فوریل فسفین و Pd(dba)2 تولید می شوند. // آلی فلزی، 1998، 17، 2958.

168. H. A. Dieck, R. F. Heck. کمپلکس های ارگانوفسفین پالادیوم به عنوان کاتالیزور برای واکنش های جایگزینی هیدروژن وینیلیک. II J. Am. شیمی. Soc., 1974, 96, 1133.

169. C. Amatore، A. Jutand، M. A. M "Barki. شواهدی از تشکیل پالادیوم صفر ظرفیتی از Pd (OAc) 2 و تری فنیل فسفین. // Organometallics، 1992، 11، 3009.

170. اف اوزاوا، ا. کوبو، تی هایاشی. تولید گونه های Pd(0) هماهنگ با فسفین سوم از Pd(OAc)2 در واکنش کاتالیزوری هک. // شیمی. Lett., 1992, 2177.

171. C. Amatore، E. Carre، A. Jutand، M. A. M "Barki. نرخ ها و مکانیسم تشکیل کمپلکس های پالادیوم صفر ظرفیتی از مخلوط Pd(OAc)2 و فسفین های درجه سوم و واکنش پذیری آنها در افزودنی های اکسیداتیو. // فلزات آلی. ، 1995، 14، 1818.

172 سی آماتوره، آ. جوتاند. مطالعات مکانیکی و سینتیکی سیستم‌های کاتالیزوری پالادیوم I I J. ارگانومت. شیمی، 1999، 576، 254.

173. ای نقیشی، تی تاکاهاشی، ک. آکییوشی. بیس (تری فنیل فسفین) پالادیوم: تولید، خصوصیات و واکنش های آن. II J. Chem. soc شیمی. کمون.، 1986، 1338.

174 سی آماتوره، م. عزابی، آ. جوتاند. نقش و اثرات یون‌های هالید بر میزان و مکانیسم‌های افزودن اکسیداتیو یدوبنزن به کمپلکس‌های پالادیوم صفر ظرفیتی کم‌لیگ Pd(0) (PPh3)2. II J. Am. شیمی. Soc., 1991, 113, 8375.

175 C. Amatore, E. Carre, A. Jutand شواهدی برای تعادل بین کمپلکس های آریل پالادیوم (II) خنثی و کاتیونی در DMF. مکانیسم احیای کمپلکس های کاتیونی آریل پالادیوم (II). II Acta Chem. Scand., 1998, 52, 100

176. T. Ishiyama، M. Murata، N. Miyaura. واکنش جفت متقابل کاتالیز شده با پالادیوم (0) آلکوکسی دی بورون با هالوآرن ها. یک روش مستقیم برای استرهای آریل بورونیک II J. Org. شیمی، 1995، 60، 7508.

177. A. M. Echavarren, J. K. Stille. جفت شدن آریل تریفلات های کاتالیز شده با پالادیوم با ارگانوستانان ها H J. Am. شیمی. Soc., 1987,109, 5478.

178. به ریتر. تبدیل های مصنوعی وینیل و آریل تریفلات ها. // سنتز، 1993، 735.

179. جی لویی، جی اف هارتویگ. ترانس متالاسیون، شامل ترکیبات آریل، تیولات و آمید ارگانوتین. یک نوع غیر معمول از واکنش جایگزینی لیگاند تجزیه ای. // مربا. شیمی. Soc., 1995, 117, 11598

180. J. E. Huheey، E. A. Keiter، R L Keitei. شیمی معدنی: اصول ساختار و واکنش پذیری // هارپر کالینز، نیویورک، 11.1993.

181. M. Catellani، G. P. Chiusoli. کمپلکس های پالادیوم-(II) و -(IV) به عنوان واسطه در واکنش های تشکیل پیوند C-C کاتالیزوری. // جی ارگانومت. Chem., 1988, 346, C27.

182. م.علمی، ف.فری، جی.لینسترومل. یک واکنش موثر پالادیوم کاتالیز شده از وینیل و آریل هالیدها یا تریفلات ها با آلکین های انتهایی. // Tetrahedron Lett., 1993, 25, 6403.

183. F. Ozawa، K. Kurihara، M. Fujimori، T. Hidaka، T. Toyoshima، A. Yamamoto. مکانیسم واکنش جفت متقابل فنیل یدید و متیل منیزیم یدید کاتالیز شده توسط trans-PdPh(I)(PEt2Ph)2. // متحدان ارگانومت، 1989، 8، 180.

184. J. M. Brown، N. A. Cooley. مشاهده واسطه های پایدار و گذرا در واکنش های جفت متقابل کاتالیز شده با کمپلکس پالادیوم II J. Chem. soc شیمی. کمون.، 1988، 1345.

185. J. M. Brown، N. A. Cooley. نقشه برداری مسیر واکنش در واکنش های جفت متقابل کاتالیز شده با پالادیوم // آلی فلزی، 1990، 9، 353

186. ام پورتنوی، دی میلشتاین. مکانیسم افزودن اکسیداتیو آریل کلرید به کمپلکس های پالادیوم (O) کلات شده I I Organometallics، 1993.12، 1665.

187. سی آماتوره، ا. جوتاند. نقش dba در واکنش‌پذیری کمپلکس‌های پالادیوم (O) تولید شده در محل از مخلوط‌های Pd (dba) 2 و فسفین. // هماهنگی شیمی. Rev., 1998, 511, 178.

188. J. M. Brown، P. J. Guiry. وابستگی زاویه نیش سرعت حذف تقلیل‌دهنده از کمپلکس‌های پالادیوم diphosphiae. // lnorg. چیم. Acta, 1994, 220, 249.

189. R. A. Widenhoefer, H. A. Zhong, S. T, Buchwald. مشاهده مستقیم حذف کاهشی C~0 از کمپلکس های آریل آلکوکسید پالادیوم برای تشکیل آریل اترها. // مربا. شیمی. Soc., 1997, 119, 6787.

190. R. A. Widenhoefer, S. T. Buchwald. وابستگی الکترونیکی حذف کاهشی C-0 از مجتمع‌های نئوپنتوکسید پالادیوم (آریل). II J. Am. شیمی. Soc., 1998, 120, 6504.

191. K. Tamao (Eds. B. M. Trost, I. Fleming, G. Pattenden). سنتز آلی جامع // چاپ پرگامون، آکسفورد، 1991، 3، 819-887.

192. ک.تامائو، ک.سومیتانی، م.کومادا. تشکیل پیوند کربن-کربن انتخابی با جفت شدن متقابل معرف های گریگنارد با هالیدهای آلی. کاتالیز توسط کمپلکس های نیکل-فسفین // J. Am. شیمی. Soc., 1972, 94, 4374.

193. M. Yamamura، I. Moritani، S. I. Murahashi. واکنش کمپلکس های او-وینیل پالادیوم با آلکیلیتیم ها. سنتزهای استریو اختصاصی الفین ها از وینیل هالیدها و آلکیلیتیم ها // جی ارگانومت. Chem., 1975, 91, C39.

194. ای نگیشی. جنبه های مکانیزم و شیمی آلی فلزی (Ed. J. H. Brewster). // چاپ پلنوم، نیویورک، 1978، 285-317.

195. ای نگیشی، س.بابا. جفت گیری استری انتخابی جدید آلکنیل-آریل از طریق واکنش کاتالیز شده با نیکل آلکنیل ها با آریل هالیدها. // جی. شیمی. Soc., Chem. Commun., \916, 596b.

196. س بابا، ای نگیشی. یک جفت متقابل استریو اختصاصی آلکنیل-آلکنیل توسط واکنش کاتالیز شده با پالادیوم یا نیکل آلکنیل آلان ها با آلکنیل هالیدها. // مربا. شیمی. Soc., 1976, 98, 6729.

197. A. O. King, E. Negishi, F. J. Villani, Jr., A. Silveira, Jr. سنتز کلی آریلالکین های انتهایی و داخلی توسط واکنش کاتالیز شده با پالادیوم معرف های آلکینیل روی با آریل هالیدها. II J. Org. شیمی، 1978، 43، 358.

198. ای نگیشی. شجره نامه ای از جفت متقابل کاتالیز شده با Pd. II J. ارگانومت. شیمی، 2002، 653، 34.

199. ای نگیشی. آلی فلزات در سنتز آلی // Wiley-Interscience، نیویورک، 1980، 532.

200. پی ناچل، جی.اف.نورمانت. افزودن برومیدهای آلییک عامل دار به آلکین های انتهایی. // Tetrahedron Lett., 1984, 25, 1475.

201. P. Knochel, P. Jones (Eds.). معرفهای ارگانوزینک // انتشارات دانشگاه آکسفورد، آکسفورد، 1999، 354.

202 Y. Gao، K. Harada، T. Hata، H. Urabe، F. Sato. تولید استریو و انتخاب منطقه ای از معرف های آلکنیل روی از طریق هیدروزینکاسیون استیلن های داخلی کاتالیز شده با تیتانیوم. // ./. سازمان شیمی، 1995، 60، 290.

203. پی کنوشل. واکنش های جفت متقابل کاتالیز شده با فلز (Eds. F. Diederich and P. J. Stang) // Wiley-VCH، Weinheim، 1998، 387-419.

204. اس. فتل، ا.وپل، پی کنوشل. آماده سازی نیکل کاتالیز شده از آلی روی عامل دار. II J. Org. Chem., 1996, 61.1413.

205. R. F. IIeck. واکنش های کاتالیزور پالادیوم هالیدهای آلی با الفین ها. // acc. شیمی. Res., 1979, 12, 146.

206 E. Negishi، Z. R. Owczarczyk، D. R. Swanson. روش کاملاً کنترل‌شده منطقه‌ای برای a-alkenylation کتون‌های حلقوی از طریق جفت متقابل کاتالیز شده با پالادیوم. // Tetrahedron Lett., 1991, 32, 4453 ().

207. جی شی، ای نگیشی. آریلاسیون-آلکیلاسیون انتخابی پشت سر هم از 1،1-دی هالو-ال-آلکن های PD با مشتقات آریل و آلکیل روی برای تولید مشتقات استایرن جایگزین شده با آلکیل کاتالیز شده است. // جی ارگانومت. شیمی، 2003، 687، 518.

208 X. Zeng، M. Qian، Q. Ni، E. Negishi. سنتز انتخابی بسیار استریو انتخابی (£)-2-متی 1-1،3-دی ئن ها توسط جفت متقابل انتخابی 1،1-دیبروم-l-آلکن های کاتالیز شده با پالادیوم / خام کاتالیز شده با معرف های آلکنیل روی. // آنژو. Chem., Int. Ed, 2004, 43, 2259.

209 M. R. Netherton، C. Dai، K. Neuschutz، G. C. Fu. جفت متقابل آلکیل آلکیل سوزوکی در دمای اتاق از آلکیل برومیدها که دارای p-هیدروژن هستند. UJ. صبح. شیمی. Soc., 2001, 123, 10099.

210. J. Yin، M. P. Rainka، X.-X. ژانگ، اس. ال. بوچوالد. کاتالیزور سوزوکی بسیار فعال برای سنتز بیاریل‌های با مانع فضایی: هماهنگی لیگاند جدید. //./. صبح. شیمی. Soc., 2002, 124, 1162.

211. R. Giovannini، P. Knochel. جفت شدن متقابل Ni(II) بین مشتقات آریل روی چند عملکردی و آلکیل یدیدهای اولیه. II J. Am. شیمی. Soc., 1998, 120, 11186.

212. جی ژو، جی سی فو. جفت‌های متقابل آلکیل هالیدهای ثانویه غیرفعال: واکنش‌های نگیشی آلکیل برومیدها و یدیدها با نیکل کاتالیز شده در دمای اتاق. II J. Am. شیمی. Soc., 2003,125, 14726.

213 سی دای، جی سی فو. اولین روش کلی برای اتصال متقابل نگیشی کاتالیز شده با پالادیوم از آریل و وینیل، کلریدها: استفاده از Pd(P("Bu)3)2 به عنوان کاتالیزور تجاری موجود است. // J. Am. Chem. Soc.، 2001، 123، 2719.

214. جی ژو، جی سی فو. واکنش‌های جفت متقابل نگیشی از آلکیل یدیدها، برمیدها، کلریدها و توزیلات‌ها غیرفعال‌شده توسط پالادیوم. II J. Am. شیمی. Soc., 2003,125, 12527

215. J. Terao، H. Watanabe، A. Ikumi، H. Kuniyasu، N. Kambe. واکنش جفت متقابل کاتالیز شده با نیکل معرف های گریگنارد با آلکیل هالیدها و توزیلات ها: اثر قابل توجه 1،3- بوتادین ها. II J. Am. شیمی. Soc., 2002, 124, 4222.

216. W. A. ​​Herrmann، K. Ofele، D. V. Preysing، S. K. Schneider. کمپلکس‌های فسفا-پالاداسیکل و کمپلکس‌های پالادیوم کاربن N-هتروسیکلیک: کاتالیزورهای کارآمد برای واکنش‌های جفت C-C. // جی ارگانومت. شیمی، 2003، 687، 229

217. R. C. Larock. تحولات آلی جامع: راهنمای آماده سازی گروه عملکردی // Wiley-VCH نیویورک، 1999، 2، 77-128.

218. جی اچ پوزنر. واکنش های جایگزینی با استفاده از معرف های آلی مس. // سازمان React., 1975, 22, 253.

219. M. F. Semmelhack، P. M. Helquist، L. D. Jones. سنتز با نیکل صفر ظرفیتی جفت شدن آریل هالیدها با بیس(l،5-cyclooctadiene)نیکل(0). // مربا. شیمی. Soc., 1971, 93, 5908.

220. R. J. P. Corriu، J. P. Masse. فعال سازی معرف های گریگنارد توسط کمپلکس های فلزی انتقالی سنتز جدید و ساده ترانس استیلبن ها و پلی فنیل ها. // جی. شیمی. soc شیمی. Commun., 1972, 144a.

221. م کومادا. کمپلکس نیکل و پالادیوم واکنش‌های جفت متقابل معرف‌های آلی فلزی را با هالیدهای آلی کاتالیز کردند. //Pure Appl. Chem., 1980, 52, 669.

222. E. R. Larson، R. A. Raphael. مسیر بهبود یافته به استگانون. I I Tetrahedron Lett.، 1979، 5041.

223. N. Miyaura، T. Yanagi، A. Suzuki. واکنش جفت شدن متقابل فنیل بورونیک اسید با هالوآرن ها در حضور بازها با پالادیوم کاتالیز شده است. // مصنوعی. Commun., 1981, 11, 513.

224. T. R. Hoye, M. Chen. مطالعات واکنش‌های جفت متقابل کاتالیز شده با پالادیوم برای تهیه بی‌آریل‌های بسیار مانع مرتبط با مشکل کوروپنسامین/میکلامین. و J. Org. شیمی، 1996، 61، 7940.

225. م.ر.آقاراحیمی، ن.ا.لبل. سنتز (-)-مونوترپنیل ماگنولول و ماگنولول. II J. Org. شیمی، 1995، 60، 1856.

226. جی پی راث، سی ای فولر. واکنش های جفت متقابل پالادیوم آریل فلوروسولفونات ها: جایگزینی برای شیمی تریفلیت // J.Org. شیمی، 1991، 56، 3493.

227 Y. Okamoto، K. Yoshioka، T. Yamana، H. Moil. جفت شدن متقاطع برموبنزن ها با پالادیوم، حاوی یک گروه استیل یا فرمیل، با معرف های ارگانوزینک. // جی ارگانومت. شیمی، 1989، 369، 285.

228. M. Rottlander، N. Palmer، P. Knochcl، آریلاسیون های انتخابی Pd(0) -کاتالیز شده با معرف های چند جفت کننده جدید الکتروفیل یا نوکلئوفیل. // سینلت، 1996، 573.

229 C. A. Quesnelle، O. B. Familoni، V. Snieccus. اتصالات جفت متقابل متالاسیون ارتو جهت دار. نیکل (0) - جفت متقابل کاتالیز شده آریل تریفلات ها با معرف های ارگانوزینک. // سینلت، 1994، 349.

230. T. Ohe، N. Miyaura، A. Suzuki. واکنش جفت متقابل ترکیبات آلی بورون کاتالیز شده با پالادیوم با تریفلات های آلی. II J. Org. شیمی، 1993، 58، 2201.

231. V. Aranyos، A. M. Castnao، H. Grennberg. کاربرد کوپلینگ Stille برای تهیه فتالونیتریل های آریله و فتالوسیانین ها. II Acta Chem. Scand., 1999, 53, 714.

232 K. Koch، R. J. Chambers، M. S. Biggers. سنتز مستقیم بیاریل‌های فعال دارویی/Y/JoSubstituted: یک رویکرد ترکیبی متالاسیون جهت‌دار-پالادیوم که با استفاده از آریل اگزازولین‌ها یا بنزامیدها کاتالیز می‌شود. // سینلت، 1994، 347.

233. S. Saito، S. Oh-tani، N. Miyaura. سنتز بیاریل ها از طریق یک واکنش جفت متقابل کاتالیز شده با نیکل (0) کلروآرن ها با اسیدهای آریل بورونیک. // J.Org. شیمی، 1997، 62، 8024.

234. J. A. Miller, R. P. Farrell. تهیه بیاریل های نامتقارن از طریق جفت شدن آریل کلریدهای کاتالیز شده با نیکل یا پالادیم با آریل روی. // Tetrahedron Lett., 1998, 39, 6441.

235. J. Huang، S. P. Nolan. اتصال متقابل کارآمد آریل کلریدها با معرفهای آریل گریگنارد (واکنش کومادا) با واسطه سیستم کلرید پالادیوم/ایمیدازولیوم. //./. صبح. شیمی. Soc., 1999,121, 9889.

236. J. Galland، M. Savignac، J. Genet. جفت شدن متقاطع کلروآرین ها با اسیدهای بورونیک با استفاده از کاتالیزور نیکل محلول در آب. // Tetrahedron Lett., 1999, 40, 2323.

237. ک تاکاگی. سنتز ترکیبات آریلزینک با استفاده از پودر روی و کاربرد آنها در سنتز کاتالیز شده با پالادیوم (0) بیاریل های چند منظوره با استفاده از سونوگرافی. // شیمی. لت، 1993، 469.

238.E.I. نگیشی، تی تاکاهاشی، آ. او کینگ. سنتز بیاریل ها از طریق 2-متیل-4 اینچ نیتروبی فنیل جفت شونده متقابل پالادیوم کاتالیز شده. // Org. Synth., 1988, 66, 67;

239 A. Palmgren, A. Thorarensen, J. Beckvall. سنتز کارآمد بنزوکینون های متقارن 2،5-دیگر جانشین شده از طریق جفت نگیشی دوگانه کاتالیز شده با پالادیوم. // J.Org. شیمی، 1998، 63، 3764.

240. K. Manabe، K. Okamura، T. Date، K. Koga. گیرنده های اکسو اسیدها: اثرات پیوند هیدروژنی درون جفت یونی بر تعادل اسید-باز // J. Org. شیمی، 1993، 58، 6692.

241. جی سی آدریان، جونیور، سی. اس. ویلکاکس. شیمی گیرنده های مصنوعی و آرایه های گروه عملکردی. 10. گروه های تابعی منظم. شناسایی مشتقات بیوتین و آدنین توسط میزبان مصنوعی جدید II J. Am. شیمی. Soc., 1989, 111, 8055.

242. S. Coleman, E. B. Grant. استفاده از یک واکنش جفت متقابل بیاریل با واسطه Cu (I) برای سنتز اکسیژن 1، G-بینافتالین. // Tetrahedron Lett., 1993, 34, 2225.

243 U. Schmidt, R. Meyer, V. Leitenberger, H. Griesser, A. Lieberknecht. سنتز کامل بیفنومایسین ها؛ سنتز بیفنومایسین B. // سنتز، 1992، 1025.

244. تی باخ، ام.بارتلز. بنزوفوران‌های 2،3-دی‌جایگزین‌شده و 2،3،5-تری‌جایگزین‌شده توسط واکنش‌های جفت متقابل کاتالیزشده با Pd. سنتز کوتاه eupomatenoid-15. // سینلت، 2001، 1284.

245 P. Nshimyumukiza، D. Cahard، J. Rouden، M. C. Lasne، J. C. Plaquevent. ساخت بی پیریدین های عامل دار/جایگزین شده با استفاده از واکنش های جفت متقابل نگیشی. سنتز رسمی (±) -سیتیزین. // Tetrahedron Lett., 2001, 42, 7787.

246. P. W. Manley، M. Acemoglu، W. Marterer، W. Pachinger. کوپلینگ نگیشی در مقیاس بزرگ برای سنتز PDE472، یک مهارکننده فسفودی استراز نوع 4D. // سازمان Results Process Res. توسعه، 2003، 7، 436.

247. W. Cabri، R. D. Fabio. از نیمکت تا بازار: تکامل سنتز شیمیایی // انتشارات دانشگاه آکسفورد، 2000، 6، 120-145.

248. K. S. Feldman, K. J. Eastman, G. Lessene. مطالعات سنتز دیازونامید: استفاده از کوپلینگ نگیشی برای مد کردن بیاریل های مرتبط با دیازونامید با کایرالیته محوری مشخص. // سازمان Lett., 2002, 4, 3525.

249 M. R. Reeder، H. E. Gleaves، S. A. Hoover، R. J. Imbordino، J. J. Pangborn. یک روش بهبودیافته برای واکنش جفت شدن متقابل پالادیوم مشتقات oxazol-2-ylzinc با آریل برومیدها. // سازمان Results Process Res. Dev., 2003, 7, 696.

250. تی باخ، اس. هویزر. سنتز 2 اینچ 4-بروم-2.4-بیتیازول جایگزین شده توسط واکنش های جفت متقابل انتخابی منطقه ای. // J.Org. شیمی، 2002، 67، 5789.

251. J. E. Milne, S. L. Buchwald. یک کاتالیزور بسیار فعال برای واکنش جفت متقابل نگیشی. II J. Am. شیمی. Soc., 2004,126, 13028.

252 G. Manolikakes, M. A. Shade, C. M. Hernandez, H. Mayr, P. Knochcl. جفت‌های متقابل نگیشی هالیدهای غیراشباع دارای اتم‌های هیدروژن نسبتاً اسیدی با معرف‌های ارگانوزینک. // سازمان Lett., 2008, 10, 2765.

253. M. Ohff، A. OhfF، D. Milstein. کاتالیزورهای ایمین سیکلومالله شده Pdll بسیار فعال برای واکنش هک. // ارتباطات شیمیایی، 1999، 4، 357.

254 K. Nikitin, H. Mueller-Bunz, Y. Ortin, M. J. McGlinchey. پیوستن به حلقه ها: تهیه 2- و 3-ایندنیل-تریپتیسن و فرآیندهای عجیب مرتبط. // شیمی آلی و بیومو/اکولار. 2007، 5، 1952.

255 Y. Hatanaka، K. Goda، T. Hiyama، واکنش جفت متقابل انتخابی allyltrifluorosilanes: اثر لیگاند قابل توجه بر روی شیمی منطقه، Tetrahedron Lett.، 1994، 35، 6511.

256. Y. Hatanaka، Y. Ebina، T. Hiyama، واکنش جفت متقابل انتخابی allyltrifluorosilanes: یک رویکرد جدید برای کنترل منطقه شیمیایی در سیستم های آلیلیک. // مربا. شیمی. Soc., 1991, 113, 7075.

257. اس پاتای، ز راپوپویت. شیمی ترکیبات سیلیکون آلی // ویلی، 1989.

258. م.-ج. اتو، جی. سالو. آنالوگ های تیوفن ایندن ها. I. سنتز آنالوگ های ایندانون. // Acta Chemica Scandinavica، 1966، 20، 1577.

259 J. Frohlich. واکنش های رقص هالوژن در تیوفن ها و فوران ها: دسترسی انتخابی به انواع مشتقات جدید سه جایگزین. // گاو نر. soc چیم. بژ. 1996، 105، 615.

260. E. Negishi, X. Zeng, Z. Tan, M. Qian, Q. Hu, Z. Huang, Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions (ویرایش دوم). // آکسفورد، 2004، 2، 815.

261. J. Hassan, M. Sevignon, C. Gozzi, E. Schulz, M. Lemaire, Aryl-Aryl formation bond یک» قرن پس از کشف واکنش اولمان. // Chem. Rev. 2002, 102, 1359.

262 D. J. Cardin, M. F. Lappert, C. L. Raston, Chemistry of Organo-Zirconium and -hafnium ترکیبات. //Raston/EllisHonwoodLtd.، 1986.

263 E. F. Abel, F. G. A. Stone, G. Wilkinson, Comprehensive Organometallic Chemistry II. // پرگامورت، 1995، 4.

264 R. H. Crabtree, D. M. P. Mingos, Comprehensive Organometallic Chemistry III. // الزویر، 2007، 4.

265. دوم. H. Brintzinger، D. Fischer، R. Miilhaupt، B. Rieger، R. M. Waymouth. پلیمریزاسیون الفین استریو اختصاصی با کاتالیزورهای متالوسن کایرال. // آنژو. Chem., Int. ویرایش، 1995، 34، 1143.

266. G. W. Coates، R. M. Waymouth. کنترل استریو نوسانی: استراتژی برای سنتز پلی پروپیلن الاستومری گرمانرم // Science، 1995، 267، 217.

267. E. Hauptman، R. M. Waymouth، J. M. Ziller. پلی پروپیلن استریوبلاک: اثرات لیگاند بر ویژگی stereospecific کاتالیزورهای زیرکونوسن 2-arylinden. // مربا. شیمی. Soc., 1995, 117, 11586.

268 X. Zhang، Q. Zhu، I. A. Guzei، R. F. Jordan. سنتز عمومی کمپلکس های راسمیک Me2Si-bridgcd bis(indenyl) زیرکونوسن. // مربا. شیمی. Soc., 2000, 122, 8093.

269. R. W Lin, T.E. دسوتو، جی.اف.بالهوف. فرآیند ایزومریزاسیون زیرکونوسن // ایالات متحده پت. Appl. PubL, 1998, 005780660.

270. R W. Lin. فرآیند کاتالیزوری برای ایزومریزاسیون متالوسن ها II ایالات متحده پت. Appl. PubL, 1998, 005965759.

271. G. G. Hlatky. کاتالیزورهای تک محل ناهمگن برای پلیمریزاسیون الفین. II شیمی. کشیش 2000، 100، 1347.

272. P. Knochel, A. Krasovskiy, I. Sapountzis. هندبوک آلی فلزات عامل دار: کاربردها در سنتز. // Wiley-VCH، 2005.

273. R. D. Rieke. تهیه فلزات بسیار واکنش پذیر و توسعه معرف های آلی فلزی جدید. // Aldrichimica Acta، 2000، 33، 52

274 S. Sase, M. Jaric, A. Metzger, V. Malakhov, P. Knochel. واکنش‌های جفت متقابل نگیشی یک گلدانی در محل، معرف‌های روی را با کلریدهای آریل، برمیدها و تریفلات‌ها تولید کرد. // J.Org. شیمی، 2008، 73، 7380.

275. R. M. Buck, N. Vinayavekhin, R. F. Jordan. کنترل استریوشیمی آنسا زیرکونوسن با تبادل برگشت پذیر لیگاندهای سیکلوپنتادینیل و کلرید. // مربا. شیمی. Soc., 2007, 129, 3468.

276 B. E. Bosch, I. Briimer, K. Kunz, G. Erker, R. Frohlich, S. Kotila. خصوصیات ساختاری پیش سازهای کاتالیزور Zr/Pd و Zr/Rh هترودیمتالیک حاوی لیگاند C5H4PPh2. // آلی فلزی، 2000، 19، 1255.

277. G. M. Sosnovskii، A. P. Lugovskii و I. G. Tishchenko. سنتز رنگ‌های تری‌کاربوسیانین مزو جایگزین شده با پل او فنیلن در کروموفور. // Z. Org. خیم. 1983، 19، 2143.

278. I. E. Nifant "ev, A. A. Sitnikov, N. V. Andriukhova, I. P. Laishevtsev, Y. N. Luzikov, A facile synthesis of 2-aryIndenes by Pd-catalyzed direct arylation of indene with aryl iodides.