Παραλαβή
- Αντίδραση οξειδίου του σεληνίου (VI) με νερό:
textvcδεν βρέθηκε; Ανατρέξτε στο math/README για βοήθεια σχετικά με τη ρύθμιση.): \mathsf(SeO_3 + H_2O \longrightarrow H_2SeO_4)
- Αλληλεπίδραση σεληνίου με νερό χλωρίου ή βρωμίου:
Δεν είναι δυνατή η ανάλυση της έκφρασης (εκτελέσιμο αρχείο textvcδεν βρέθηκε; Ανατρέξτε στο math/README για βοήθεια σχετικά με τη ρύθμιση.): \mathsf(Se + 3 Cl_2 + 4 H_2O \longrightarrow H_2SeO_4 + 6 HCl)
Δεν είναι δυνατή η ανάλυση της έκφρασης (εκτελέσιμο αρχείο textvcδεν βρέθηκε; Ανατρέξτε στο math/README για βοήθεια σχετικά με τη ρύθμιση.): \mathsf(Se + 3 Br_2 + 4 H_2O \longrightarrow H_2SeO_4 + 6 HBr)
- Αλληλεπίδραση σεληνικού οξέος ή οξειδίου του σεληνίου (IV) με υπεροξείδιο του υδρογόνου:
Δεν είναι δυνατή η ανάλυση της έκφρασης (εκτελέσιμο αρχείο textvcδεν βρέθηκε; Ανατρέξτε στο math/README για βοήθεια σχετικά με τη ρύθμιση.): \mathsf(SeO_2 + H_2O_2 \longrightarrow H_2SeO_4 )
Δεν είναι δυνατή η ανάλυση της έκφρασης (εκτελέσιμο αρχείο textvcδεν βρέθηκε; Ανατρέξτε στο math/README για βοήθεια σχετικά με τη ρύθμιση.): \mathsf(H_2SeO_3 + H_2O_2 \longrightarrow H_2SeO_4 + H_2O )
Χημικές ιδιότητες
- Αλλαγή στο χρώμα των δεικτών οξέος-βάσης
- Το ζεστό, συμπυκνωμένο σεληνικό οξύ μπορεί να διαλύσει τον χρυσό, σχηματίζοντας ένα κόκκινο-κίτρινο διάλυμα σεληνικού χρυσού (III):
Δεν είναι δυνατή η ανάλυση της έκφρασης (εκτελέσιμο αρχείο textvcδεν βρέθηκε; Ανατρέξτε στο math/README για βοήθεια σχετικά με τη ρύθμιση.): \mathsf(2Au + 6 H_2SeO_4 \longrightarrow Au_2(SeO_4)_3 + 3 H_2SeO_3 + 3 H_2O)
Για να ληφθεί το άνυδρο οξύ σε κρυσταλλική στερεά κατάσταση, το διάλυμα που προκύπτει εξατμίζεται σε θερμοκρασίες κάτω των 140 °C (413 K, 284 °F) υπό κενό.
Συμπυκνωμένα διαλύματα αυτού του παχύρρευστου οξέος. Κρυσταλλικά μονο- και διένυδρα είναι γνωστά. Το μονοένυδρο τήκεται στους 26 °C, το διένυδρο στους -51,7 °C.
Σελενάτες
Τα άλατα του σεληνικού οξέος ονομάζονται σεληνικά:
- Σεληνικό αμμώνιο - (NH 4) 2 SeO 4
- Σεληνικός χρυσός (III) - Au 2 (SeO 4) 3
- Σεληνικό νάτριο - Na 2 SeO 4
Εφαρμογή
Το σεληνικό οξύ χρησιμοποιείται κυρίως για την παραγωγή σεληνικών.
Γράψτε μια κριτική για το άρθρο "Σελενικό οξύ"
Σημειώσεις
| Χημικά δοχεία | Αυτό είναι ένα προσχέδιο άρθρου για την ανόργανη ύλη. Μπορείτε να βοηθήσετε το έργο προσθέτοντας σε αυτό. |
Απόσπασμα που χαρακτηρίζει το σεληνικό οξύ
Προφανώς και η Χριστίνα είχε παρόμοιες σκέψεις, γιατί ξαφνικά με ρώτησε για πρώτη φορά:- Παρακαλώ κάνε κάτι!
Της απάντησα αμέσως: «Φυσικά!» Και σκέφτηκα από μέσα μου: «Μακάρι να ήξερα τι!!!»... Αλλά έπρεπε να δράσω, και αποφάσισα ότι θα προσπαθήσω μέχρι να πετύχω κάτι - ή θα με ακούσει επιτέλους, ή (στη χειρότερη περίπτωση ) θα τον πετάξουν πάλι έξω από την πόρτα.
- Λοιπόν θα μιλήσετε ή όχι; – ρώτησα εσκεμμένα θυμωμένα. «Δεν έχω χρόνο για σένα, και είμαι εδώ μόνο επειδή αυτό το υπέροχο ανθρωπάκι είναι μαζί μου - η κόρη σου!»
Ο άντρας σωριάστηκε ξαφνικά σε μια κοντινή καρέκλα και, σφίγγοντας το κεφάλι του στα χέρια του, άρχισε να κλαίει... Αυτό συνεχίστηκε για αρκετή ώρα, και ήταν ξεκάθαρο ότι, όπως οι περισσότεροι άντρες, δεν ήξερε πώς να κλαίει καθόλου. Τα δάκρυά του ήταν τσιμπημένα και βαριά, και προφανώς ήταν πολύ, πολύ δύσκολα για αυτόν. Μόνο τότε κατάλαβα πραγματικά για πρώτη φορά τι σημαίνει η έκφραση «δάκρυα του ανθρώπου»...
Κάθισα στην άκρη ενός κομοδίνου και παρακολούθησα με σύγχυση αυτό το ρεύμα των δακρύων των άλλων, χωρίς να έχω ιδέα τι να κάνω μετά;..
- Μαμά, μαμά, γιατί περπατούν τέτοια τέρατα εδώ; – ρώτησε ήσυχα μια φοβισμένη φωνή.
Και μόνο τότε παρατήρησα πολύ παράξενα πλάσματα που κυριολεκτικά ήταν «σε σωρούς» να αιωρούνται γύρω από τον μεθυσμένο Άρθουρ...
Τα μαλλιά μου άρχισαν να κουνάνε - αυτά ήταν πραγματικά «τέρατα» από παιδικά παραμύθια, μόνο που εδώ για κάποιο λόγο φαινόταν ακόμη και πολύ, πολύ αληθινά... Έμοιαζαν με κακά πνεύματα που απελευθερώθηκαν από μια κανάτα, που κατά κάποιο τρόπο κατάφεραν να «κολλήσουν» απευθείας στα στήθη του φτωχού και, κρεμασμένος πάνω του σε συστάδες, με μεγάλη ευχαρίστηση «καταβρόχθισε» την σχεδόν εξαντλημένη ζωντάνια του...
Ένιωσα ότι η Βέστα ήταν φοβισμένη σε βαθμό κουταβιού, αλλά προσπαθούσε να μην το δείξει. Η καημένη έβλεπε με τρόμο αυτά τα τρομερά «τέρατα» χαρούμενα και ανελέητα να «έφαγαν» τον αγαπημένο της μπαμπά ακριβώς μπροστά στα μάτια της... Δεν μπορούσα να καταλάβω τι να κάνω, αλλά ήξερα ότι έπρεπε να δράσω γρήγορα. Έχοντας κοιτάξει γρήγορα γύρω μου και δεν βρήκα τίποτα καλύτερο, άρπαξα ένα σωρό βρώμικα πιάτα και τα πέταξα στο πάτωμα με όλη μου τη δύναμη... Ο Άρθουρ πήδηξε στην καρέκλα του έκπληκτος και με κοίταξε με τρελά μάτια.
- Δεν έχει νόημα να βρέχεσαι! – Φώναξα, «κοίτα τι «φίλους» έφερες στο σπίτι σου!
Δεν ήμουν σίγουρος αν θα έβλεπε το ίδιο πράγμα που είδαμε εμείς, αλλά αυτή ήταν η μόνη μου ελπίδα να «συνέλθω» με κάποιο τρόπο και έτσι να τον κάνω να ξεσηκωθεί τουλάχιστον λίγο.
Με τον τρόπο που τα μάτια του ανέβηκαν ξαφνικά στο μέτωπό του, αποδείχθηκε ότι είδε... Με τρόμο, έστρεψε στη γωνία, δεν μπορούσε να πάρει τα μάτια του από τους «χαριτωμένους» καλεσμένους του και, μη μπορώντας να πει λέξη, τους έδειξε μόνο με ένα χέρι που έτρεμε. Έτρεμε ελαφρά και κατάλαβα ότι αν δεν γινόταν τίποτα, ο καημένος θα έπαθε μια πραγματική νευρική κρίση.
Προσπάθησα να στραφώ διανοητικά σε αυτά τα παράξενα τερατώδη πλάσματα, αλλά δεν προέκυψε τίποτα χρήσιμο. μόνο «γρύλισαν» δυσοίωνα, παρασύροντάς με με τα πόδια τους με τα νύχια τους, και χωρίς να γυρίσουν, έστειλαν ένα πολύ οδυνηρό ενεργειακό χτύπημα κατευθείαν στο στήθος μου. Και τότε, ένας από αυτούς «ξεκόλλησε» από τον Άρθουρ και, έχοντας το βλέμμα του σε αυτό που νόμιζε ότι ήταν το πιο εύκολο θήραμα, πήδηξε κατευθείαν στη Βέστα... Η κοπέλα ούρλιαξε άγρια έκπληκτη, αλλά - πρέπει να αποτίσουμε φόρο τιμής στο θάρρος της - άρχισε αμέσως να αντεπιτίθεται, κάτι που ήταν δύναμη Και οι δύο, αυτός και αυτή, ήταν οι ίδιες ασώματες οντότητες, έτσι «κατανοούνταν» τέλεια ο ένας τον άλλον και μπορούσαν ελεύθερα να προκαλέσουν ενεργειακά χτυπήματα ο ένας στον άλλον. Και έπρεπε να δεις με τι πάθος όρμησε στη μάχη αυτό το ατρόμητο κοριτσάκι!.. Από το φτωχό στριμωγμένο «τέρας» μόνο σπίθες έπεφταν βροχή από τα θυελλώδη χτυπήματά του, κι εμείς οι τρεις που παρακολουθούσαμε, προς ντροπή μας, μείναμε τόσο άναυδοι που δεν αντιδράσαμε αμέσως, ώστε αν και μακάρι να μπορούσα να τη βοηθήσω κάπως. Και ακριβώς την ίδια στιγμή, η Vesta άρχισε να μοιάζει με ένα εντελώς στριμωγμένο χρυσό κομμάτι και, αφού έγινε εντελώς διαφανές, εξαφανίστηκε κάπου. Συνειδητοποίησα ότι είχε δώσει όλη της την παιδική δύναμη, προσπαθώντας να υπερασπιστεί τον εαυτό της, και τώρα δεν της έφτανε για να διατηρήσει απλώς την επαφή μαζί μας... Η Χριστίνα κοίταξε γύρω της μπερδεμένη - προφανώς η κόρη της δεν είχε τη συνήθεια να απλά εξαφανίζεται, αφήνοντάς την μόνη. Κοίταξα επίσης γύρω μου και μετά... είδα το πιο σοκαρισμένο πρόσωπο που είχα δει ποτέ στη ζωή μου, τόσο τότε όσο και όλα τα επόμενα πολλά χρόνια... Ο Άρθουρ στάθηκε σοκαρισμένος και κοίταξε κατευθείαν τη γυναίκα του!.. Προφανώς πολύ αλκοόλ, τεράστιο άγχος και όλα τα επόμενα συναισθήματα, για μια στιγμή άνοιξαν την «πόρτα» ανάμεσα στους διαφορετικούς κόσμους μας και είδε την αποθανούσα Χριστίνα του, τόσο όμορφη και τόσο «πραγματική» όσο την ήξερε πάντα... Δεν υπάρχουν λόγια. ήταν δυνατό να περιγράψουν τις εκφράσεις στα μάτια τους!.. Δεν μιλούσαν, αν και, όπως κατάλαβα, ο Άρθουρ πιθανότατα μπορούσε να την ακούσει. Νομίζω ότι εκείνη τη στιγμή απλά δεν μπορούσε να μιλήσει, αλλά στα μάτια του υπήρχαν τα πάντα - και ο άγριος πόνος που τον έπνιγε τόσο καιρό. και την απέραντη ευτυχία που τον κατέπληξε με την έκπληξή της. και προσευχή, και τόσα άλλα που δεν θα υπήρχαν λόγια να προσπαθήσω να τα πω όλα!..
Το σελήνιο ανακαλύφθηκε το 1817 από τον Jens Jakob Berzelius. Η ιστορία του ίδιου του Berzelius για το πώς συνέβη αυτή η ανακάλυψη έχει διατηρηθεί: «Ερευνήσα, σε συνεργασία με τον Gottlieb Hahn, τη μέθοδο που χρησιμοποιήθηκε για την παραγωγή θειικού οξέος στο Gripsholm. Ανακαλύψαμε ένα ίζημα σε θειικό οξύ, εν μέρει κόκκινο, εν μέρει ανοιχτό καφέ. . .. Η περιέργεια, που υποκινήθηκε από την ελπίδα να ανακαλύψω ένα νέο σπάνιο μέταλλο σε αυτό το καφέ ίζημα, με οδήγησε να ερευνήσω το ίζημα... Βρήκα ότι η μάζα (δηλαδή το ίζημα) περιείχε ένα μέχρι τότε άγνωστο μέταλλο, πολύ παρόμοιο ιδιότητες στο τελλούριο Σύμφωνα με αυτή την αναλογία ονόμασα το νέο σώμα σελήνιο (Selenium) από τα ελληνικά selhnh(φεγγάρι), αφού το τελλούριο πήρε το όνομά του από τον Tellus - τον πλανήτη μας."
Όντας στη φύση, λαμβάνοντας:
Η περιεκτικότητα σε σελήνιο στον φλοιό της γης είναι περίπου 500 mg/t. Το σελήνιο σχηματίζει 37 ορυκτά, μεταξύ των οποίων τα πρώτα που σημειώνονται είναι ο ασαβαλίτης FeSe, ο κλαουσθαλίτης PbSe, ο τιμαννίτης HgSe, ο γουαναχουατίτης Bi 2 (Se, S) 3, ο χαστίτης CoSe 2, ο πλατινίτης PbBi 2 (S,Se) 3. Το εγγενές σελήνιο εντοπίζεται περιστασιακά. Τα κοιτάσματα σουλφιδίου έχουν μεγάλη βιομηχανική σημασία για το σελήνιο. Η περιεκτικότητα σε σελήνιο στα σουλφίδια κυμαίνεται από 7 έως 110 g/t. Η συγκέντρωση του σεληνίου στο θαλασσινό νερό είναι 4*10 -4 mg/l.
Το σελήνιο λαμβάνεται από απόβλητα θειικού οξέος και την παραγωγή χαρτοπολτού και χαρτιού, και επίσης σημαντικές ποσότητες λαμβάνονται από τη λάσπη από την παραγωγή ηλεκτρολυτών χαλκού, στην οποία το σελήνιο υπάρχει με τη μορφή σεληνιούχου αργύρου. Χρησιμοποιούνται διάφορες μέθοδοι για τη λήψη σεληνίου από λάσπη: οξειδωτικό ψήσιμο με εξάχνωση SeO 2 . οξειδωτική πυροσυσσωμάτωση με σόδα, μετατροπή του προκύπτοντος μείγματος ενώσεων σεληνίου σε ενώσεις Se(IV) και αναγωγή τους σε στοιχειακό σελήνιο με τη δράση του SO 2.
Φυσικές ιδιότητες:
Η ποικιλομορφία της μοριακής δομής καθορίζει την ύπαρξη του σεληνίου σε διαφορετικές αλλοτροπικές τροποποιήσεις: άμορφο (σκόνη, κολλοειδές, υαλώδες) και κρυσταλλικό (μονοκλινικό, ένα- Και σι-σχήματα και εξαγωνικά σολ-μορφή). Το άμορφο (κόκκινο) κονιοποιημένο και κολλοειδές σελήνιο λαμβάνεται με αναγωγή από διάλυμα σεληνικού οξέος με ταχεία ψύξη ατμών σεληνίου. Το υαλώδες (μαύρο) σελήνιο λαμβάνεται με θέρμανση οποιασδήποτε τροποποίησης του σεληνίου πάνω από 220°C, ακολουθούμενη από ταχεία ψύξη. Έχει γυάλινη λάμψη και είναι εύθραυστο. Θερμοδυναμικά, το εξαγωνικό (γκρι) σελήνιο είναι το πιο σταθερό. Λαμβάνεται από άλλες μορφές σεληνίου με θέρμανση μέχρι να λιώσει, ψύχοντας αργά στους 180-210°C και διατηρώντας σε αυτή τη θερμοκρασία. Το πλέγμα του είναι κατασκευασμένο από παράλληλες σπειροειδείς αλυσίδες ατόμων.
Χημικές ιδιότητες:
Σε συνηθισμένες θερμοκρασίες, το σελήνιο είναι ανθεκτικό στο οξυγόνο, το νερό και τα αραιά οξέα. Όταν θερμαίνεται, το σελήνιο αντιδρά με όλα τα μέταλλα, σχηματίζοντας σεληνίδια. Στο οξυγόνο, με επιπλέον θέρμανση, καίγεται αργά με μπλε φλόγα, μετατρέποντας σε διοξείδιο SeO 2.
Αντιδρά με αλογόνα, με εξαίρεση το ιώδιο, σε θερμοκρασία δωματίου για να σχηματίσει τις ενώσεις SeF 6, SeF 4, SeCl 4, Se 2 Cl 2, SeBr 4 κ.λπ. Με χλώριο ή βρώμιο νερό, το σελήνιο αντιδρά σύμφωνα με την εξίσωση:
Se + 3Br 2 + 4H 2 O = H 2 SeO 4 + 6 HBr
Το υδρογόνο αντιδρά με το σελήνιο σε t >200°C, δίνοντας H 2 Se.
Σε συμπ. H 2 SO 4 στο κρύο, το σελήνιο διαλύεται, δίνοντας ένα πράσινο διάλυμα που περιέχει πολυμερή κατιόντα Se 8 2+.
Με νερό όταν ζεσταθεί και τέλος. Σε αλκαλικά διαλύματα, το σελήνιο είναι δυσανάλογο:
3Se + 3H 2 O = 2H 2 Se + H 2 SeO 3 και 3Se + 6KOH = K 2 SeO 3 + 2K 2 Se + 3H 2 O
σχηματίζοντας ενώσεις σεληνίου(-2) και σεληνίου(+4).
Ομοίως με το θείο, το σελήνιο διαλύεται όταν θερμαίνεται σε διαλύματα Na 2 SO 3 ή KCN, σχηματίζοντας, αντίστοιχα, Na 2 SSeO 3 (ανάλογο του θειοθειικού) ή KCNSe (ανάλογο του θειοθειικού).
Οι πιο σημαντικές συνδέσεις:
Οι πιο τυπικές καταστάσεις οξείδωσης για το σελήνιο είναι -2, +4, +6.
Οξείδιο του σεληνίου (IV) SeO 2- λευκοί γυαλιστεροί κρύσταλλοι με μόριο πολυμερούς (SeOsub>2)sub>n, m.p. 350°C. Οι ατμοί έχουν κιτρινοπράσινο χρώμα και μυρωδιά σάπιου ραπανιού.Διαλύεται εύκολα στο νερό για να σχηματίσει H 2 SeO 3 .
Σεληνώδες οξύ, H 2 SeO 3- Λευκοί ρομβικοί κρύσταλλοι Ιδιαίτερα υγροσκοπικοί. Πολύ διαλυτό στο νερό. Ασταθής, όταν θερμαίνεται πάνω από 70°C αποσυντίθεται σε νερό και οξείδιο του σεληνίου (IV). Τα άλατα είναι σεληνίτες.
Σεληνίτης νατρίου, Na 2 SeO 3– άχρωμοι κρύσταλλοι, σ.τ. 711°C. Υγροσκοπικό, εξαιρετικά διαλυτό στο νερό. Όταν θερμαίνεται σε αδρανή ατμόσφαιρα, αποσυντίθεται σε οξείδια. Όταν θερμαίνεται στον αέρα, οξειδώνεται προς σεληνίωση: 2Na 2 SeO 3 + O 2 = 2Na 2 SeO 4
Οξείδιο σεληνίου (VI) SeO 3- - άχρωμοι κρύσταλλοι, σ.τ. 121°C. Είναι υγροσκοπικό, αντιδρά με το νερό με μεγάλη απελευθέρωση θερμότητας και σχηματισμό H 2 SeO 4. Ισχυρός οξειδωτικός παράγοντας, αντιδρά βίαια με οργανικές ουσίες
Σεληνικό οξύ, H 2 SeO 4- άχρωμη κρυσταλλική ουσία, εξαιρετικά διαλυτή στο νερό. Είναι τοξικό, υγροσκοπικό και ισχυρό οξειδωτικό παράγοντα. Το σεληνικό οξύ είναι μια από τις λίγες ενώσεις που, όταν θερμανθεί, διαλύει τον χρυσό, σχηματίζοντας ένα κόκκινο-κίτρινο διάλυμα σεληνικού χρυσού (III).
2Au + 6H 2 SeO 4 = Au 2 (SeO 4) 3 + 3H 2 SeO 3 + 3H 2 O
Σελενάτες- άλατα σεληνικού οξέος. Σεληνικό νάτριο Na 2 SeO 4 - κρύσταλλοι ορθορομβικού συστήματος. λιώνουν 730 °C. Λαμβάνεται με εξουδετέρωση του οξέος με οξείδιο, υδροξείδιο ή ανθρακικό νάτριο ή με οξείδωση σεληνίτη νατρίου. Ελαφρώς διαλυτό στο νερό, κάτω από τους 32 °C κρυσταλλώνεται από υδατικά διαλύματα με τη μορφή δεκαένυδρου Na 2 SeO 4 10H 2 O
Υδροσεληνίδιο, H 2 Se- ένα άχρωμο εύφλεκτο αέριο με δυσάρεστη οσμή. Η πιο τοξική ένωση σεληνίου. Στον αέρα οξειδώνεται εύκολα σε συνηθισμένες θερμοκρασίες σε ελεύθερο σελήνιο. Επίσης οξειδώνεται σε ελεύθερο σελήνιο από χλώριο, βρώμιο και ιώδιο. Όταν καίγεται στον αέρα ή το οξυγόνο, σχηματίζεται οξείδιο του σεληνίου (IV) και νερό. Ισχυρότερο οξύ από το H2S.
Σελενίδες- ενώσεις σεληνίου με μέταλλα. Κρυσταλλικές ουσίες, συχνά με μεταλλική λάμψη. Υπάρχουν μονοσεληνίδια της σύνθεσης M 2 Se, MSe. πολυσεληνίδια M 2 Se n (εκτός Li), όπου n = 2-6; υδροσεληνίδια MHSe. Το οξυγόνο του αέρα οξειδώνεται σε σελήνιο: 2Na 2 Se n + O 2 + 2H 2 O = 2n Se + 4NaOH
Εφαρμογή:
Το σελήνιο χρησιμοποιείται για την ανόρθωση διόδων ημιαγωγών, καθώς και για φωτοβολταϊκές συσκευές, συσκευές ηλεκτροφωτογραφικής αντιγραφής, όπως φώσφοροι στην τηλεόραση, συσκευές οπτικών και σημάτων, θερμίστορ κ.λπ. στη μεταλλουργία - να δώσει στον χάλυβα μια λεπτόκοκκη δομή και να βελτιώσει τις μηχανικές του ιδιότητες. στη χημική βιομηχανία - ως καταλύτης.
Το σταθερό ισότοπο σελήνιο-74 κατέστησε δυνατή τη δημιουργία ενός λέιζερ πλάσματος με κολοσσιαία ενίσχυση στην υπεριώδη περιοχή (περίπου ένα δισεκατομμύριο φορές).
Το ραδιενεργό ισότοπο σελήνιο-75 χρησιμοποιείται ως ισχυρή πηγή ακτινοβολίας γάμμα για την ανίχνευση ελαττωμάτων.
Βιολογικός ρόλος και τοξικότητα:
Το σελήνιο υπάρχει στα ενεργά κέντρα ορισμένων πρωτεϊνών με τη μορφή του αμινοξέος σεληνοκυστεΐνη. Έχει αντιοξειδωτικές ιδιότητες, αυξάνει την αντίληψη του φωτός από τον αμφιβληστροειδή και επηρεάζει πολλές ενζυμικές αντιδράσεις. Οι απαιτήσεις των ανθρώπων και των ζώων σε σελήνιο δεν ξεπερνούν τα 50-100 mcg/kg διατροφής.
Polkovnikov A.A.
HF Tyumen State University, ομάδα 581. 2011
Ιστοσελίδα Εγχειριδίου Χημείας:
§ 12. Οξοξέα των Ε(VI) χαλκογόνων: παρασκευή, δομή, ιδιότητες.
Οξοξέα χαλκογόνα(VI) H 2 SO 4, H 2 SeO 4 και H 6 TeO 6 συντίθενται με οξείδωση των διοξειδίων τους (ή των αντίστοιχων οξέων):
H 2 SeO 3 + H 2 O 2 H 2 SeO 4 + H 2 O
5TeO 2 + 2KMnO 4 + 6HNO 3 + 12 H 2 O 5H 6 TeO 6 + 2KNO 3 + 2Mn(NO 3) 2,
καθώς και την οξείδωση απλών ουσιών με ισχυρά οξειδωτικά μέσα:
5Te + 6HClO 3 + 12H 2 O 5H 6 TeO 6 + 3Cl 2,
ή αντιδράσεις ανταλλαγής:
BaTeO 4 + H 2 SO 4 + 2H 2 O H 6 TeO 6 + BaSO 4 .
Στο μόριο H 2 SO 4, το θείο περιβάλλεται τετραεδρικά από δύο ομάδες υδροξυλίου (ΟΗ) και δύο άτομα οξυγόνου. Τα μήκη των δεσμών (η απόσταση S-OH είναι 1,54 και η απόσταση S-O είναι 1,43) στο μόριο H 2 SO 4 είναι τέτοια ώστε οι δεσμοί S-O μπορούν να θεωρηθούν διπλοί και οι δεσμοί S-OH μπορούν να θεωρηθούν απλοί. Οι άχρωμοι, σαν πάγοι κρύσταλλοι του H 2 SO 4 έχουν μια στρωματοποιημένη δομή στην οποία κάθε μόριο H 2 SO 4 συνδέεται με τέσσερα γειτονικά μόρια με ισχυρούς δεσμούς υδρογόνου, σχηματίζοντας ένα ενιαίο χωρικό πλαίσιο. Σε θερμοκρασία 10,48 o C, το H 2 SO 4 τήκεται για να σχηματίσει ένα βαρύ (d = 1,838 g/ml σε 15 o C) ελαιώδες υγρό, που βράζει στους 280 o C. Το υγρό H 2 SO 4 έχει δομή σχεδόν ίδια με Αυτό του στερεού, μόνο η ακεραιότητα του χωρικού πλαισίου έχει σπάσει και μπορεί να αναπαρασταθεί ως μια συλλογή μικροκρυστάλλων που αλλάζουν συνεχώς το σχήμα τους. Το H 2 SO 4 αναμιγνύεται με νερό σε οποιαδήποτε αναλογία, η οποία συνοδεύεται από το σχηματισμό ένυδρων H 2 SO 4. nH2O (Εικ. 8). Η θερμότητα της ενυδάτωσης είναι τόσο μεγάλη που το μείγμα μπορεί ακόμη και να βράσει.
Εικ.8. Διάγραμμα T-x του συστήματος H 2 O-H 2 SO 4.
Το υγρό H 2 SO 4 είναι εκπληκτικά παρόμοιο με το νερό με όλα τα δομικά χαρακτηριστικά και ανωμαλίες του. Εδώ υπάρχει το ίδιο σύστημα ισχυρών δεσμών υδρογόνου όπως στο νερό, σχεδόν το ίδιο ισχυρό χωρικό πλαίσιο, το ίδιο ασυνήθιστα υψηλό ιξώδες, επιφανειακή τάση, σημεία τήξης και βρασμού. Η διηλεκτρική σταθερά του H 2 SO 4 είναι υψηλή (100). Για το λόγο αυτό, η ενδογενής διάσταση ( αυτοϊονισμός) για το θειικό οξύ είναι αισθητά μεγαλύτερο από το νερό: 2H 2 SO 4 H 3 SO 4 + + HSO 4-, K = 2,7 . 10 -4 .
Λόγω της υψηλής πολικότητας του, ο δεσμός H-O σπάει εύκολα και η απομάκρυνση ενός πρωτονίου απαιτεί λιγότερη ενέργεια από αυτή του νερού. Για το λόγο αυτό, οι όξινες ιδιότητες του H 2 SO 4 εκφράζονται έντονα και, όταν διαλύονται σε άνυδρο H 2 SO 4, οι περισσότερες ενώσεις που παραδοσιακά θεωρούνται οξέα (CH 3 COOH, HNO 3, H 3 PO 4, κ.λπ.) συμπεριφέρονται σαν βάσεις , που εισέρχονται στην αντίδραση εξουδετέρωσης και αυξάνοντας τη συγκέντρωση των ανιόντων:
H 2 O + H 2 SO 4 H 3 O + + ,
βάση
CH 3 COOH + H 2 SO 4 CH 3 C(OH) 2 + + ,
βάση
HNO 3 + 2 H 2 SO 4 NO 2 + + H 3 O + +2,
βάση
Μόνο μερικές ενώσεις (HClO 4, FSO 3 H) όταν διαλύονται σε H 2 SO 4 συμπεριφέρονται σαν αδύναμα οξέα, δηλαδή το πρωτόνιό τους απομακρύνεται πιο εύκολα από αυτό του H 2 SO 4, γεγονός που οδηγεί σε αύξηση της συγκέντρωσης του το επιδιαλυτωμένο πρωτόνιο, για παράδειγμα,
HSO 3 F + H 2 SO 4 + SO 3 F-.
Ορισμένες ιδιότητες των οξοξέων του χαλκογόνου (VI) δίνονται στον Πίνακα 9.
Πίνακας 9. Ιδιότητες οξοξέων των Ε(VI) χαλκογόνων.
H2TeO4. 2H 2 O = H 6 TeO 6 |
|||
| pK 1: H 2 EO 4 =
H + +NEO 4 - pK 2: |
|||
| Ε ο, Β; pH = 0: | |||
| Ε ο, Β; pH = 14: |
Το θειικό και το σεληνικό οξύ είναι ισχυρά διβασικά οξέα και έχουν παρόμοια δομή και ιδιότητες μεταξύ τους. Οι σταθερές διάστασής τους σε υδατικά διαλύματα είναι της ίδιας τάξης (K 2 για και είναι ίσες με 1.2.10 -2 και 2.19.10 -2, αντίστοιχα), τα σεληνικά είναι ισόμορφα με τα θειικά, σχηματίζοντας, για παράδειγμα, στυπτηρία του σύνθεση МAl(SeO 4) 3 . 12Η 2 Ο, όπου M - βαρύ αλκαλικό μέταλλο .
Δομή ορθοτελουρικό οξύΤο H 6 TeO 6 διαφέρει στη δομή από το θειικό και το σεληνικό οξύ (συγκρίνετε με τα οξέα οξυγόνου των αλογόνων HClO 4 , HBrO 4 και H 5 IO 6 ). Η κρυσταλλική δομή του στερεού H 6 TeO 6 (mp 136 o C) είναι κατασκευασμένη από μόρια κανονικού οκταεδρικού σχήματος, τα οποία διατηρούν το σχήμα τους σε διαλύματα. Τα τελλουρικά δεν είναι ισόμορφα με τα θειικά και τα σεληνικά. Το ορθοτελουρικό οξύ τιτλοδοτείται με αλκάλιο ως μονοβασικό οξύ για να σχηματίσει άλατα M I TeO(OH) 5· είναι ασθενέστερο από το ανθρακικό οξύ. Ελήφθησαν τα προϊόντα πλήρους (Ag 6 TeO 6, Na 6 TeO 6) και μερικών (NaH 5 TeO 6, Na 2 H 4 TeO 6, Na 4 H 2 TeO 6 ) προϊόντων. αντικατάσταση πρωτονίων με μεταλλικά ιόντα.
Σεληνικό οξύένας ισχυρότερος οξειδωτικός παράγοντας από το H 2 SO 4 και το H 6 TeO 6 (Πίνακας 9). Διαλύει Cu και ακόμη και Au χωρίς θέρμανση: 2Au + 6H 2 SeO 4 Au 2 (SeO 4) 3 + 3 H 2 SeO 3 + 2H 2 O, οξειδώνει ιόντα αλογονιδίου, εκτός από το φθόριο, σε ελεύθερα αλογόνα και υπό την επίδραση του τις ίνες αναφλέγεται. Το ορθοτελουρικό οξύ είναι επίσης ισχυρότερο οξειδωτικό από το θειικό οξύ. Το πιο κοινό προϊόν αναγωγής είναι το H 2 SeO 4 και το H 6 TeO 6 είναι απλές ουσίες.
Θειικό οξύέχει ισχυρές οξειδωτικές ιδιότητες μόνο σε συμπυκνωμένη μορφή και όταν θερμαίνεται:
Cu + 2 H 2 SO 4 CuSO 4 + SO 2 + 2H 2 O.
Τα προϊόντα της αναγωγής του, ανάλογα με τις συνθήκες αντίδρασης, μπορεί να είναι SO 2 (με περίσσεια H 2 SO 4 ), H 2 S , S , πολυθειονικά (με έλλειψη H 2 SO 4 ).
Στη σειρά - - H 5 Te, παρατηρείται μια ανωμαλία στην αλληλουχία των αλλαγών στη θερμοδυναμική σταθερότητα και την οξειδωτική ικανότητα: το σεληνικό οξύ και τα άλατά του είναι θερμοδυναμικά λιγότερο σταθερά και ισχυρότερα οξειδωτικά μέσα από τα αντίστοιχα οξέα και άλατα S(VI) και Te (VI). Κλίση της γραμμής που συνδέει ζεύγη ισοδύναμου βολτ 
, μεγαλύτερη από την κλίση των αντίστοιχων γραμμών για H 6 TeO 6 - H 2 TeO 3 και - H 2 SO 3 (Εικ. 7). Το μεγαλύτερο δυναμικό του ζεύγους / σε σύγκριση με τα ζεύγη H 6 TeO 6 / H 2 TeO 3 και / H 2 SO 3 οδηγεί στο γεγονός ότι το H 2 SeO 4, για παράδειγμα, απελευθερώνει χλώριο από συμπυκνωμένο HCl: H 2 SeO 4 + 2HCl = Cl 2 + H 2 SeO 3 + H 2 O. Παρόμοιες μη μονοτονικές αλλαγές στις ιδιότητες των στοιχείων και των ενώσεων τους, ιδιαίτερα των οξοξέων, παρατηρούνται επίσης και για άλλα στοιχεία της 4ης περιόδου, π.χ. 
, και μερικές φορές ονομάζονται δευτερεύουσα περιοδικότητα. Μπορούμε να υποθέσουμε ότι οι υπό εξέταση ανωμαλίες σχετίζονται με μείωση της ισχύος του δεσμού Se-O σε σύγκριση με τον δεσμό S-O. Με τη σειρά του, αυτό προκαλείται από την αύξηση του μεγέθους και των ενεργειών των τροχιακών 4s και 4p του το άτομο σεληνίου σε σύγκριση με το μέγεθος και τις ενέργειες των τροχιακών 2s και 2p -οξυγόνου, και επομένως με μείωση της αλληλεπίδρασης (επικάλυψη) 4s-,
4σ -
τροχιακά σεληνίου και 2s, 2p-τροχιακά οξυγόνου (οι ενέργειες των ατομικών τροχιακών 2s-, 2p-, 3s-, 3p-, 4s- και 4p είναι - 32,4, - 15,9, - 20,7, - 117,6, - - 9,1 eV, αντίστοιχα). Αυξημένη σταθερότητα και μειωμένη οξειδωτική ικανότητα των οξο ενώσεων κατά τη μετάβαση από Se(VI) σε Te(VI) )
λόγω των δομικών χαρακτηριστικών και της αύξησης της αντοχής του δεσμού Te-O στα οκταεδρικά ιόντα TeO 6 σε σύγκριση με τον δεσμό Se-O στα τετράεδρα. Το άτομο τελλουρίου έχει μεγαλύτερη ακτίνα από το άτομο σεληνίου και χαρακτηρίζεται από αριθμό συντονισμού 6. Η αύξηση του αριθμού των συντονισμένων ατόμων οξυγόνου οδηγεί σε αύξηση του αριθμού των ηλεκτρονίων στα συνδετικά μοριακά τροχιακά και, κατά συνέπεια, σε αύξηση της αντοχής του δεσμού.
Το σεληνικό οξύ είναι μια ανόργανη ουσία που αποτελείται από ένα σεληνικό ανιόν και ένα κατιόν υδρογόνου. Ο χημικός του τύπος είναι H 2 SeO 4. Το σεληνικό οξύ, όπως και κάθε άλλη ένωση, έχει μοναδικές ιδιότητες λόγω των οποίων έχει βρει ευρεία εφαρμογή σε ορισμένους τομείς. Και αυτό πρέπει να συζητηθεί με περισσότερες λεπτομέρειες.
Γενικά χαρακτηριστικά
Το σεληνικό οξύ ανήκει στην ισχυρή κατηγορία. Υπό τυπικές συνθήκες, μοιάζει με άχρωμους κρυστάλλους που διαλύονται καλά στο νερό. Θα πρέπει να είστε προσεκτικοί με αυτή την ουσία, καθώς είναι δηλητηριώδης και υγροσκοπική (απορροφά τους υδρατμούς από τον αέρα). Αυτή η ένωση είναι επίσης ένας ισχυρός οξειδωτικός παράγοντας. Άλλα χαρακτηριστικά μπορούν να εντοπιστούν στην ακόλουθη λίστα:
- Η μοριακή μάζα είναι 144,97354 g/mol.
- Η πυκνότητα είναι 2,95 g/cm³.
- Το σημείο τήξης φτάνει τους 58°C και το σημείο βρασμού - 260°C.
- Η σταθερά διάστασης είναι -3.
- Η διαλυτότητα στο νερό επιτυγχάνεται στους 30 °C.
Είναι ενδιαφέρον ότι το σεληνικό οξύ είναι μια από τις λίγες ουσίες που μπορεί να διαλύσει τον χρυσό. Αυτή η λίστα περιλαμβάνει επίσης το κυάνιο, το διάλυμα Lugol και το aqua regia. Αλλά ανάμεσα στα οξέα είναι το μόνο σαν αυτό.
Απόκτηση της ουσίας
Τις περισσότερες φορές, το σεληνικό οξύ συντίθεται σύμφωνα με τον τύπο SeO 3 + H 2 O → H 2 SeO 4. Δείχνει την αλληλεπίδραση μεταξύ νερού και οξειδίου του σεληνίου. Είναι μια ανόργανη ουσία που είναι εύκολα διαλυτή σε οξικό ανυδρίτη, θειικό οξύ και διοξείδιο του θείου. Παρεμπιπτόντως, η ένωση σεληνίου μπορεί να αποσυντεθεί σε οξείδιο και νερό υπό την επίδραση του ανυδρίτη του φωσφόρου (P 2 O 5).
Επιπλέον, το οξύ λαμβάνεται επίσης ως αποτέλεσμα αντιδράσεων όταν η κύρια ουσία αντιδρά με χλώριο ή βρωμιούχο νερό. Ακολουθούν οι τύποι που χρησιμοποιούνται για τη λήψη σεληνικού οξέος σε αυτές τις δύο περιπτώσεις:
- Se + 3Cl 2 + 4H 2 O → H 2 SeO 4 + 6HCl.
- Se + Br 2 + 4H 2 O → H 2 SeO 4 + 6HBr.
Αλλά αυτές δεν είναι οι τελευταίες μέθοδοι. Υπάρχουν άλλα δύο. Η παραγωγή σεληνικού οξέος από σελήνιο είναι δυνατή λόγω της αντίδρασής του με το υπεροξείδιο του υδρογόνου. Μοιάζει με αυτό: SeO 3 + H 2 O 2 → H 2 SeO 4 .
Εφαρμογή
Τώρα μπορούμε να μιλήσουμε για αυτόν. Γιατί είναι τόσο σημαντική η λήψη σεληνικού οξέος; Γιατί χωρίς αυτό η σύνθεση των αλάτων του είναι αδύνατη. Είναι περισσότερο γνωστά ως σεληνικά. Θα μιλήσουμε για αυτούς λίγο αργότερα.
Η χρήση του σεληνικού οξέος ως οξειδωτικού παράγοντα είναι πολύ συνηθισμένη, αφού σε αυτή τη διαδικασία εμφανίζει πολύ περισσότερες ιδιότητες από το θειικό οξύ. Ακόμα κι αν είναι αραιωμένο. Εάν το θειικό οξύ έχει δυναμικά ηλεκτροδίων ίσα με περίπου ~0,169 V, τότε για το σεληνικό οξύ ο αριθμός αυτός φτάνει τα ~1,147 V. Και κάθε άτομο, ακόμη και εκείνοι που δεν γνωρίζουν τη χημεία, θα παρατηρήσουν τη διαφορά.
Περιττό να πούμε ότι το σεληνικό οξύ οξειδώνει εύκολα το υδροχλωρικό οξύ και επίσης διαλύει τον χρυσό, με αποτέλεσμα να σχηματίζεται σεληνικό αυτού του μετάλλου, το οποίο είναι ένα κόκκινο-κίτρινο υγρό.
Σεληνικό αμμώνιο
Ο τύπος αυτού του άλατος είναι (NH 4) 2SeO 4. Αυτή η ουσία αντιπροσωπεύεται από άχρωμους κρυστάλλους. Διαλύονται καλά στο νερό, αλλά όχι σε ακετόνη ή αιθανόλη. Εμφανίζουν τις γενικές ιδιότητες των αλάτων.
Χρησιμοποιούνται ως εντομοκτόνα. Αυτό είναι το όνομα των ουσιών που χρησιμοποιούνται για τη θανάτωση των εντόμων. Το σεληνικό αμμώνιο χρησιμοποιείται ενεργά στην απεντόμωση. Αλλά πρέπει να χρησιμοποιείται με εξαιρετική προσοχή, καθώς αυτή η ουσία είναι ιδιαίτερα τοξική. Αλλά γι' αυτό είναι αποτελεσματικό.
Σεληνικό βάριο
Ο τύπος του είναι BaSeO 4. Αυτό το αλάτι, σε αντίθεση με το προηγούμενο, δεν διαλύεται στο νερό. Αλλά αντιδρά με αυτό, με αποτέλεσμα το σχηματισμό σεληνίου και θειικού βαρίου. Εδώ είναι που έχει ιδιαίτερο ενδιαφέρον. Εξάλλου, το θειικό βάριο είναι μια θετική ουσία ακτίνων Χ που χρησιμοποιείται ενεργά στην ακτινολογία.
Αυτή η ένωση δεν είναι τοξική. Αυξάνει την αντίθεση της εικόνας που λαμβάνεται κατά τις ακτινογραφίες. Το θειικό δεν απορροφάται από την πεπτική οδό και δεν εισέρχεται στην κυκλοφορία του αίματος. Απεκκρίνεται στα κόπρανα, επομένως είναι ακίνδυνο για τον άνθρωπο. Αυτή η ουσία χρησιμοποιείται με τη μορφή εναιωρήματος από το στόμα, μαζί με κιτρικό νάτριο και σορβιτόλη.
Σεληνικό βηρύλλιο
Αυτό το άλας με τον τύπο BeSeO 4 σχηματίζει κρυσταλλικούς υδρίτες. Η ίδια η ουσία σχηματίζεται με έναν πολύ ενδιαφέροντα τρόπο. Είναι το αποτέλεσμα του αμφοτερικού υδροξειδίου του βηρυλλίου σε σεληνικό οξύ. Η διάσπαση έχει ως αποτέλεσμα το σχηματισμό άχρωμων κρυστάλλων, οι οποίοι αποσυντίθενται όταν θερμαίνονται.
Πού χρησιμοποιούνται τα περιβόητα υδροξείδια; Συνήθως χρησιμοποιούνται ως πρώτες ύλες για τη λήψη βηρυλλίου. Ή χρησιμοποιείται ως καταλύτης για πολυμερισμό και αντιδράσεις Friedel-Crafts.
Σεληνικό χρυσό
Αυτή η ουσία έχει τον ακόλουθο τύπο - Au 2 (SeO 4) 3. Μοιάζει με μικρά κίτρινα κρύσταλλα. Φυσικά, αυτό το «αλάτι» δεν διαλύεται στο νερό. Μπορεί να επηρεαστεί μόνο από θερμό συμπυκνωμένο σεληνικό οξύ. Το οξείδιο του σεληνίου δεν σχηματίζεται ως αποτέλεσμα αυτής της αντίδρασης, αλλά εμφανίζεται ένα κοκκινοκίτρινο διάλυμα.
Το «χρυσό» αλάτι είναι επίσης διαλυτό σε νιτρικό και θειικό οξύ. Αλλά το υδροχλώριο μπορεί να το καταστρέψει.
Η απόκτηση σεληνικού χρυσού είναι αρκετά γρήγορη και απλή. Μια θερμοκρασία 230 °C είναι επαρκής για τη διεξαγωγή της αντίδρασης.
Σεληνικός χαλκός
Ο τύπος αυτού του άλατος μοιάζει με αυτό - CuSeO 4. Αυτή η ουσία είναι λευκή, διαλυτή σε κρυστάλλους νερού (αλλά όχι σε αιθανόλη), οι οποίοι σχηματίζουν επίσης κρυσταλλικούς υδρίτες.
Αυτό το άλας λαμβάνεται σύμφωνα με τον ακόλουθο τύπο: CuO + H2SeO 4 → 40-50°C CuSeO 4 + H 2 O. Αυτό αντανακλά τη διάλυση του οξειδίου στο σεληνικό οξύ, ως αποτέλεσμα της οποίας απελευθερώνεται και νερό. Παρεμπιπτόντως, οι κρυσταλλικές ένυδρες που προκύπτουν χάνουν στη συνέχεια λίγο από το H 2 O. Για να γίνει αυτό, αρκεί να αυξήσετε τη θερμοκρασία στους 110°C. Και αν είναι πάνω από 350°C, τότε ο κρυσταλλικός ένυδρος θα αρχίσει εντελώς να αποσυντίθεται.
Σεληνικό νάτριο
Αυτό είναι το τελευταίο άλας στον σχηματισμό του οποίου εμπλέκεται το εν λόγω οξύ. Ο τύπος του είναι Na 2 SeO 4. Αυτή η ένωση έχει ιδιαίτερο ενδιαφέρον γιατί είναι το αποτέλεσμα της αντίδρασης ενός μετάλλου αλκαλίου και ενός ισχυρού οξέος. Το αλάτι, παρεμπιπτόντως, είναι διαλυτό στο νερό και επίσης σχηματίζει κρυσταλλικό ένυδρο.
Το παίρνουν με διαφορετικούς τρόπους. Το πιο συνηθισμένο περιλαμβάνει τη διάλυση του σεληνίου σε υπεροξείδιο του υδρογόνου. Σύμφωνα με τον τύπο, μοιάζει με αυτό: Se + 2NaOH + 3H 2 O 2 → Na 2 SeO 4 + 4H 2 O.
Καταφεύγουν επίσης στην οξείδωση του σεληνίτη νατρίου, που πραγματοποιείται με χρήση υπεροξειδίου του υδρογόνου, ηλεκτρόλυσης ή οξυγόνου. Αλλά η απλούστερη μέθοδος περιλαμβάνει την αλληλεπίδραση του εν λόγω οξέος με το ανθρακικό νάτριο. Μερικές φορές αντικαθίσταται με υδροξείδιο.
Αυτό είναι ίσως το πιο ενεργά χρησιμοποιούμενο σεληνικό. Χρησιμοποιείται ως φάρμακο. Σύμφωνα με την ATC, το σεληνικό νάτριο είναι ένα συμπλήρωμα μετάλλων. Ωστόσο, ούτε στις ΗΠΑ ούτε στη Ρωσία δεν έχει καταχωρηθεί ούτε ένα φάρμακο που να το περιέχει. Αλλά στη Λετονία και τη Δανία υπάρχουν τέτοια φάρμακα. Το ίδιο «Bio-Selenium+Zinc», για παράδειγμα. Ένα εξαιρετικό φάρμακο για την ενίσχυση του ανοσοποιητικού συστήματος.
Αλλά το σεληνικό περιλαμβάνεται στα βιολογικά συμπληρώματα που πωλούνται στη Ρωσία. Το ίδιο «Supradin Kids Junior» το περιέχει σε ποσότητα 12,5 mcg ανά δισκίο.
Γενικά, μέσω της χρήσης αυτής της ουσίας οι γιατροί συνιστούν τη θεραπεία της έλλειψης σεληνίου στο σώμα. Αλλά, φυσικά, πριν από τη χρήση είναι απαραίτητο να υποβληθείτε σε ιατρική εξέταση και διαβούλευση.
Όπως μπορείτε να δείτε, παρόλο που το σεληνικό οξύ δεν χρησιμοποιείται στην καθαρή του μορφή, η σημασία των παραγώγων του στη χημεία, την ιατρική και τη βιομηχανία είναι προφανής.
