Οι εστέρες είναι παράγωγα οξέων στα οποία το όξινο υδρογόνο αντικαθίσταται από ρίζες αλκυλίου (ή γενικά υδρογονάνθρακα).
Οι εστέρες χωρίζονται ανάλογα με το από ποιο οξύ προέρχονται (ανόργανοι ή καρβοξυλικοί).
Μεταξύ των εστέρων, ιδιαίτερη θέση κατέχουν οι φυσικοί εστέρες - λίπη και έλαια, που σχηματίζονται από την τριυδρική αλκοόλη γλυκερόλη και ανώτερα λιπαρά οξέα που περιέχουν ζυγό αριθμό ατόμων άνθρακα. Τα λίπη αποτελούν μέρος των φυτικών και ζωικών οργανισμών και χρησιμεύουν ως μία από τις πηγές ενέργειας των ζωντανών οργανισμών, η οποία απελευθερώνεται κατά την οξείδωση των λιπών.
Γενικός τύπος εστέρων καρβοξυλικού οξέος:
όπου τα R και R" είναι ρίζες υδρογονάνθρακα (στους εστέρες μυρμηκικού οξέος το R είναι άτομο υδρογόνου).
Γενική φόρμουλα λιπαρών:
όπου R", R", R"" είναι ρίζες άνθρακα.
Τα λίπη είναι είτε «απλά» ή «ανάμεικτα». Τα απλά λίπη περιέχουν υπολείμματα των ίδιων οξέων (δηλαδή R’ = R" = R""), ενώ τα μικτά λιπαρά περιέχουν διαφορετικά.
Τα πιο κοινά λιπαρά οξέα που βρίσκονται στα λίπη είναι:
1. Βουτυρικό οξύ CH 3 - (CH 2) 2 - COOH
3. Παλμιτικό οξύ CH 3 - (CH 2) 14 - COOH
4. Στεατικό οξύ CH 3 - (CH 2) 16 - COOH
5. Ελαϊκό οξύ C 17 H 33 COOH
CH 3 -(CH 2) 7 -CH === CH-(CH 2) 7 -COOH
6. Λινολεϊκό οξύ C 17 H 31 COOH
CH 3 -(CH 2) 4 -CH = CH-CH 2 -CH = CH-COOH
7. Λινολενικό οξύ C 17 H 29 COOH
CH 3 CH 2 CH = CHCH 2 CH == CHCH 2 CH = CH(CH 2) 4 COOH
Οι ακόλουθοι τύποι ισομερισμού είναι χαρακτηριστικοί των εστέρων:
1. Η ισομέρεια της ανθρακικής αλυσίδας αρχίζει στο υπόλειμμα οξέος με βουτανοϊκό οξύ, στο υπόλειμμα αλκοόλης με προπυλική αλκοόλη, για παράδειγμα, ο ισοβουτυρικός αιθυλεστέρας, ο οξικός προπυλεστέρας και ο οξικός ισοπροπυλεστέρας είναι ισομερείς προς βουτυρικό αιθυλεστέρα.
2. Ισομερισμός της θέσης της εστερικής ομάδας -CO-O-. Αυτός ο τύπος ισομερισμού ξεκινά με εστέρες των οποίων τα μόρια περιέχουν τουλάχιστον 4 άτομα άνθρακα, όπως ο οξικός αιθυλεστέρας και ο προπιονικός μεθυλεστέρας.
3. Διακλαδική ισομέρεια, για παράδειγμα, το προπανικό οξύ είναι ισομερές προς τον οξικό μεθυλεστέρα.
Για εστέρες που περιέχουν ένα ακόρεστο οξύ ή μια ακόρεστη αλκοόλη, είναι δυνατοί δύο ακόμη τύποι ισομερισμού: ισομερισμός της θέσης του πολλαπλού δεσμού και cis-, trans-ισομερισμός.
Οι εστέρες των κατώτερων καρβοξυλικών οξέων και των αλκοολών είναι πτητικά, αδιάλυτα στο νερό υγρά. Πολλά από αυτά έχουν μια ευχάριστη μυρωδιά. Για παράδειγμα, ο βουτυρικός βουτυλεστέρας μυρίζει σαν ανανάς, ο οξικός ισοαμυλεστέρας μυρίζει σαν αχλάδι κ.λπ.
Οι εστέρες των ανώτερων λιπαρών οξέων και οι αλκοόλες είναι κηρώδεις ουσίες, άοσμες και αδιάλυτες στο νερό.
Το ευχάριστο άρωμα των λουλουδιών, των φρούτων και των μούρων οφείλεται σε μεγάλο βαθμό στην παρουσία ορισμένων εστέρων σε αυτά.
Τα λίπη είναι ευρέως κατανεμημένα στη φύση. Μαζί με τους υδρογονάνθρακες και τις πρωτεΐνες, αποτελούν μέρος όλων των φυτικών και ζωικών οργανισμών και αποτελούν ένα από τα κύρια μέρη της τροφής μας.
Ανάλογα με την κατάσταση συσσώρευσής τους σε θερμοκρασία δωματίου, τα λίπη χωρίζονται σε υγρά και στερεά. Τα στερεά λίπη, κατά κανόνα, σχηματίζονται από κορεσμένα οξέα, ενώ τα υγρά λίπη (που συχνά ονομάζονται έλαια) σχηματίζονται από τα ακόρεστα οξέα. Τα λίπη είναι διαλυτά σε οργανικούς διαλύτες και αδιάλυτα στο νερό.
1. Αντίδραση υδρόλυσης ή σαπωνοποίησης. Εφόσον η αντίδραση εστεροποίησης είναι αναστρέψιμη, επομένως, παρουσία οξέων, εμφανίζεται η αντίστροφη αντίδραση υδρόλυσης:
Η αντίδραση υδρόλυσης καταλύεται επίσης από αλκάλια. Σε αυτή την περίπτωση, η υδρόλυση είναι μη αναστρέψιμη, καθώς το προκύπτον οξύ και το αλκάλιο σχηματίζουν ένα άλας:
2. Αντίδραση προσθήκης. Οι εστέρες που περιέχουν ένα ακόρεστο οξύ ή αλκοόλη είναι ικανοί για αντιδράσεις προσθήκης.
3. Αντίδραση ανάκτησης. Η αναγωγή των εστέρων με υδρογόνο έχει ως αποτέλεσμα τον σχηματισμό δύο αλκοολών:
4. Αντίδραση σχηματισμού αμιδίων. Υπό την επίδραση της αμμωνίας, οι εστέρες μετατρέπονται σε όξινα αμίδια και αλκοόλες:
Παραλαβή. 1. Αντίδραση εστεροποίησης:
Οι αλκοόλες αντιδρούν με μεταλλικά και οργανικά οξέα, σχηματίζοντας εστέρες. Η αντίδραση είναι αναστρέψιμη (η αντίστροφη διαδικασία είναι η υδρόλυση εστέρων).
Η αντιδραστικότητα των μονοϋδρικών αλκοολών σε αυτές τις αντιδράσεις μειώνεται από πρωτογενείς σε τριτοταγείς.
2. Αλληλεπίδραση ανυδριδίων οξέων με αλκοόλες:
3. Αλληλεπίδραση αλογονιδίων οξέος με αλκοόλες:
Μηχανισμός υδρόλυσης:
Τα υγρά λίπη μετατρέπονται σε στερεά λίπη μέσω μιας αντίδρασης υδρογόνωσης. Το υδρογόνο ενώνεται στη θέση της διάσπασης του διπλού δεσμού σε ρίζες υδρογονάνθρακα των μορίων λίπους:
Η αντίδραση λαμβάνει χώρα όταν θερμαίνεται υπό πίεση και παρουσία καταλύτη - λεπτά θρυμματισμένο νικέλιο. Το προϊόν υδρογόνωσης - στερεό λίπος (τεχνητό λαρδί), που ονομάζεται λαρδί, χρησιμοποιείται για την παραγωγή σαπουνιού, στεαρίνης και γλυκερίνης. Η μαργαρίνη είναι ένα βρώσιμο λίπος που αποτελείται από μείγμα υδρογονωμένων ελαίων (ηλίανθος, βαμβακόσπορος κ.λπ.), ζωικά λίπη, γάλα και κάποιες άλλες ουσίες (αλάτι, ζάχαρη, βιταμίνες κ.λπ.).
Μια σημαντική χημική ιδιότητα των λιπών, όπως και όλων των εστέρων, είναι η ικανότητα να υφίστανται υδρόλυση (σαπωνοποίηση). Η υδρόλυση γίνεται εύκολα όταν θερμαίνεται παρουσία καταλυτών - οξέων, αλκαλίων, οξειδίων μαγνησίου, ασβεστίου, ψευδαργύρου:
Η αντίδραση υδρόλυσης των λιπών είναι αναστρέψιμη. Ωστόσο, με τη συμμετοχή των αλκαλίων, φτάνει σχεδόν στο τέλος - τα αλκάλια μετατρέπουν τα οξέα που προκύπτουν σε άλατα και έτσι εξαλείφουν την πιθανότητα αλληλεπίδρασης των οξέων με τη γλυκερίνη (αντίστροφη αντίδραση).
| " |
Η υδρόλυση των εστέρων καταλύεται τόσο από οξέα όσο και από βάσεις. Η όξινη υδρόλυση των εστέρων πραγματοποιείται συνήθως με θέρμανση με υδροχλωρικό ή θειικό οξύ σε υδατικό ή υδατικό-αλκοολικό μέσο. Στην οργανική σύνθεση, η όξινη υδρόλυση εστέρων χρησιμοποιείται συχνότερα για μονο- και διαλκυλο-υποκατεστημένους μηλονικούς εστέρες (Κεφάλαιο 17). Τα μονο- και τα διυποκατεστημένα παράγωγα του μηλονικού εστέρα υφίστανται υδρόλυση όταν βράζονται με πυκνό υδροχλωρικό οξύ, ακολουθούμενη από αποκαρβοξυλίωση.
Για υδρόλυση που καταλύεται με βάση, χρησιμοποιείται συνήθως ένα υδατικό ή υδατικό-αλκοολικό διάλυμα NaOH ή ΚΟΗ. Τα καλύτερα αποτελέσματα επιτυγχάνονται με τη χρήση ενός λεπτού εναιωρήματος υδροξειδίου του καλίου σε DMSO που περιέχει μικρή ποσότητα νερού.
Η τελευταία μέθοδος προτιμάται για τη σαπωνοποίηση εστέρων παρεμποδισμένων οξέων· μια άλλη τροποποίηση αυτής της μεθόδου είναι η αλκαλική υδρόλυση παρεμποδισμένων εστέρων παρουσία 18-κορών-6-πολυεστέρα:
Για προπαρασκευαστικούς σκοπούς, η υδρόλυση που καταλύεται με βάση έχει έναν αριθμό προφανών πλεονεκτημάτων έναντι της όξινης υδρόλυσης. Ο ρυθμός βασικής υδρόλυσης των εστέρων είναι συνήθως χίλιες φορές υψηλότερος από ό,τι με την όξινη κατάλυση. Η υδρόλυση σε όξινο περιβάλλον είναι μια αναστρέψιμη διαδικασία, σε αντίθεση με την υδρόλυση παρουσία βάσης, η οποία είναι μη αναστρέψιμη.
18.8.2.Α. Μηχανισμοί υδρόλυσης εστέρων
Η υδρόλυση των εστέρων με καθαρό νερό είναι στις περισσότερες περιπτώσεις μια αναστρέψιμη αντίδραση, που οδηγεί σε ένα μείγμα ισορροπίας του καρβοξυλικού οξέος και του μητρικού εστέρα:
Αυτή η αντίδραση επιταχύνεται πολύ σε όξινα και αλκαλικά μέσα, τα οποία συνδέονται με την κατάλυση οξέος-βάσης (Κεφάλαιο 3).
Σύμφωνα με τον K. Ingold, οι μηχανισμοί υδρόλυσης εστέρων ταξινομούνται σύμφωνα με τα ακόλουθα κριτήρια:
(1) Τύπος κατάλυσης: όξινος (σύμβολο Α) ή βασικός (σύμβολο Β).
(2) Τύπος διάσπασης, που υποδεικνύει ποιος από τους δύο δεσμούς C-O στον εστέρα διασπάται ως αποτέλεσμα της αντίδρασης: οξυγόνο ακυλίου (δείκτης AC) ή οξυγόνο αλκυλίου (δείκτης AL):
(3) Μοριακότητα της αντίδρασης (1 ή 2).
Από αυτά τα τρία κριτήρια μπορούν να γίνουν οκτώ διαφορετικοί συνδυασμοί, οι οποίοι φαίνονται στο διάγραμμα 18.1.
Αυτοί είναι οι πιο συνηθισμένοι μηχανισμοί. Η αλκαλική σαπωνοποίηση ανήκει σχεδόν πάντα στον τύπο Β AC 2. Η όξινη υδρόλυση (όπως και η εστεροποίηση) στις περισσότερες περιπτώσεις έχει μηχανισμό A AC 2.
Μηχανισμός A AC 1 παρατηρείται συνήθως μόνο σε έντονα όξινα διαλύματα (για παράδειγμα, σε πυκνό H 2 SO 4 ) και ιδιαίτερα συχνά για εστέρες αρωματικών οξέων με στερεοχημική παρεμπόδιση.
Ο μηχανισμός του AC 1 είναι ακόμα άγνωστος.
Ο μηχανισμός BAL 2 βρέθηκε μόνο στην περίπτωση εξαιρετικά ισχυρών χωρικά θωρακισμένων ομάδων ακυλίου και ουδέτερης υδρόλυσης β-λακτονών. Ο μηχανισμός του A AL 2 είναι ακόμα άγνωστος.
Σύμφωνα με τον μηχανισμό AAL 1, οι τριτοταγείς αλκυλεστέρες συνήθως αντιδρούν σε ουδέτερο ή όξινο περιβάλλον. Τα ίδια υποστρώματα υπό παρόμοιες συνθήκες μπορούν να αντιδράσουν σύμφωνα με τον μηχανισμό BAL 1, ωστόσο, όταν μετακινούμαστε σε ένα ελαφρώς πιο αλκαλικό περιβάλλον, ο μηχανισμός BAL 1 αντικαθίσταται αμέσως από τον μηχανισμό B AC 2.
Όπως φαίνεται από το Σχήμα 18.1, οι αντιδράσεις που καταλύονται από οξέα είναι αναστρέψιμες και από την αρχή της μικροσκοπικής αναστρεψιμότητας (Κεφάλαιο 2) προκύπτει ότι η εστεροποίηση που καταλύεται από οξέα προχωρά επίσης με παρόμοιους μηχανισμούς. Ωστόσο, με τη βασική κατάλυση, η ισορροπία μετατοπίζεται προς την υδρόλυση (σαπωνοποίηση), αφού η ισορροπία μετατοπίζεται λόγω ιονισμού του καρβοξυλικού οξέος. Σύμφωνα με το παραπάνω σχήμα, στην περίπτωση του μηχανισμού Α, οι ομάδες AC 1 COOR και COOH πρωτονιώνονται στο άτομο οξυγόνου αλκοξυ ή υδροξυλίου. Σε γενικές γραμμές, από την άποψη της θερμοδυναμικής, η πρωτονίωση του καρβονυλικού οξυγόνου, της ομάδας C=O, είναι πιο ευνοϊκή, επειδή Σε αυτή την περίπτωση, το θετικό φορτίο μπορεί να μετατοπιστεί μεταξύ των δύο ατόμων οξυγόνου:
Ωστόσο, το διάλυμα περιέχει επίσης ένα ταυτομερές κατιόν σε μικρές ποσότητες - απαραίτητο ενδιάμεσο στον μηχανισμό A AC 1. Και οι δύο μηχανισμοί B1 (εκ των οποίων το B AC 1 είναι άγνωστος) στην πραγματικότητα δεν είναι καθόλου καταλυτικοί, επειδή στην αρχή η διάσταση του εμφανίζεται ο ουδέτερος εστέρας.
Από τους οκτώ μηχανισμούς Ingold, μόνο έξι έχουν αποδειχθεί πειραματικά.
ΟΡΙΣΜΟΣ
Ενώσεις οργανικής φύσης, οι οποίες είναι παράγωγα καρβοξυλικών οξέων, που σχηματίζονται κατά την αλληλεπίδραση των τελευταίων με τις αλκοόλες:
Γενικός δομικός τύπος εστέρων:
όπου τα R και R' είναι ρίζες υδρογονάνθρακα.
Υδρόλυση εστέρων
Μία από τις πιο χαρακτηριστικές ικανότητες των εστέρων (εκτός από την εστεροποίηση) είναι η υδρόλυση - διάσπασή τους υπό την επίδραση του νερού. Με άλλο τρόπο, η υδρόλυση των εστέρων ονομάζεται σαπωνοποίηση. Σε αντίθεση με την υδρόλυση των αλάτων, σε αυτή την περίπτωση είναι πρακτικά μη αναστρέψιμη. Γίνεται διάκριση μεταξύ αλκαλικής και όξινης υδρόλυσης εστέρων. Και στις δύο περιπτώσεις, σχηματίζεται αλκοόλ και οξύ:
α) όξινη υδρόλυση
β) αλκαλική υδρόλυση
Παραδείγματα επίλυσης προβλημάτων
ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑ 1
| Ασκηση | Προσδιορίστε τη μάζα του οξικού οξέος που μπορεί να ληφθεί κατά την αντίδραση σαπωνοποίησης οξικού αιθυλεστέρα βάρους 180 g. |
| Λύση | Ας γράψουμε την εξίσωση αντίδρασης για την υδρόλυση αιθυλεστέρα οξικού οξέος χρησιμοποιώντας τον ακαθάριστο τύπο: C 4 H 8 O 2 + H 2 O ↔ CH 3 COOH + C 2 H 5 OH. Ας υπολογίσουμε την ποσότητα της ουσίας οξικού αιθυλεστέρα (μοριακή μάζα - 88 g/mol), χρησιμοποιώντας την τιμή μάζας από τις συνθήκες του προβλήματος: υ (C 4 H 8 O 2) = m (C 4 H 8 O 2)/M (C 4 H 8 O 2) = 180/88 = 2 mol. Σύμφωνα με την εξίσωση της αντίδρασης, ο αριθμός των mol οξικού αιθυλεστέρα και οξικού οξέος είναι ίσος: υ (C 4 H 8 O 2) = υ (CH 3 COOH) = 2 mol. Στη συνέχεια, μπορείτε να προσδιορίσετε τη μάζα του οξικού οξέος (μοριακή μάζα - 60 g/mol): m(CH 3 COOH) = υ (CH 3 COOH) × M (CH 3 COOH) = 2 × 60 = 120 g. |
| Απάντηση | Η μάζα του οξικού οξέος είναι 120 γραμμάρια. |
Η υδρόλυση των εστέρων και όλων των άλλων παραγώγων οξέος απαιτεί όξινη ή αλκαλική κατάλυση. Η όξινη υδρόλυση παράγει καρβοξυλικά οξέα και αλκοόλες (αντίδραση αντίστροφης εστεροποίησης), η αλκαλική υδρόλυση παράγει άλατα καρβοξυλικών οξέων και αλκοολών.
Οξική υδρόλυση εστέρων:
Μηχανισμός S N ,πυρηνόφιλο - H 2 O, η αλκοξυ ομάδα αντικαθίσταται από υδροξύλιο.
Αλκαλική υδρόλυση εστέρων:η αντίδραση προχωρά σε δύο στάδια με 2 moles βάσης, το οξύ που προκύπτει μετατρέπεται σε άλας.
Μηχανισμός S N, Nu = − OH
Σχηματισμός ενώσεων που μοιάζουν με αλάτιΤα αμίδια είναι ουδέτερες ουσίες, αφού οι βασικές ιδιότητες της αμμωνίας εξασθενούν με την αντικατάσταση του ατόμου υδρογόνου σε αυτήν από ένα όξινο υπόλειμμα. Επομένως, η ομάδα NH 2 στα αμίδια, σε αντίθεση με τις αμίνες, σχηματίζει μόνο ένα κατιόν ονίου με δυσκολία. Ωστόσο, με τα ισχυρά οξέα, τα αμίδια δίνουν άλατα, για παράδειγμα Cl, τα οποία αποσυντίθενται εύκολα από το νερό. Από την άλλη πλευρά, το υδρογόνο της ομάδας NH 2 στα αμίδια αντικαθίσταται πιο εύκολα από μέταλλα παρά στην αμμωνία και τις αμίνες. Το ακεταμίδιο, για παράδειγμα, διαλύει εύκολα το οξείδιο του υδραργύρου, σχηματίζοντας την ένωση (CH 3 CONH) 2 Hg.
Είναι πιθανό, ωστόσο, κατά τον σχηματισμό παραγώγων μετάλλων, να λαμβάνει χώρα ισομερισμός του αμιδίου και η προκύπτουσα ένωση να έχει την ισομερή (ταυτομερή) δομή ενός άλατος ιμιδο οξέος
δηλ. υπάρχει μια αναλογία με τα άλατα του υδροκυανικού οξέος.
2. Δράση του νιτρώδους οξέοςΤα αμίδια αντιδρούν με το νιτρώδες οξύ, όπως οι πρωτοταγείς αμίνες, σχηματίζοντας καρβοξυλικά οξέα και απελευθερώνοντας άζωτο:
3. ΣαπωνοποίησηΌταν βράζουν με ανόργανα οξέα και αλκάλια, τα αμίδια προσθέτουν νερό, σχηματίζοντας καρβοξυλικό οξύ και αμμωνία:
4. Δράση αλκυλαλογονιδίων.Η δράση των αλκυλαλογονιδίων στα αμίδια ή στα μεταλλικά τους παράγωγα παράγει Ν-υποκατεστημένα αμίδια:
5. Επίδραση πενταχλωριούχου φωσφόρου.Η δράση του πενταχλωριούχου φωσφόρου στα αμίδια παράγει χλωραμίδια
αποσυντίθεται εύκολα σε υδροχλωρικό οξύ και χλωριούχα ιμίδια
Το τελευταίο με την αμμωνία μπορεί να παράγει άλατα αμιδίνες;
6. Μετατροπή σε αμίνες.Με έντονη αναγωγή των αμιδίων, μπορούν να ληφθούν πρωτοταγείς αμίνες με τον ίδιο αριθμό ατόμων άνθρακα:
7. Αντίδραση Χόφμαν.Όταν τα αμίδια εκτίθενται σε υποαλογονίτη ή βρώμιο και αλκάλιο, σχηματίζονται αμίνες και το άτομο άνθρακα της ομάδας καρβονυλίου αποκόπτεται με τη μορφή CO 2 (Α. Hoffman). Η πορεία της αντίδρασης μπορεί να αναπαρασταθεί ως εξής:
Σε εκπαιδευτικά εγχειρίδια, μια άλλη ερμηνεία του μηχανισμού αυτής της αντίδρασης βρίσκεται ακόμα συχνά:
Ωστόσο, αυτή η πορεία αντίδρασης είναι λιγότερο εύλογη, δεδομένου ότι ο σχηματισμός ενός θραύσματος
με ένα άτομο αζώτου που φέρει δύο ελεύθερα ζεύγη ηλεκτρονίων είναι απίθανο.
Αυτός ο μηχανισμός έρχεται σε αντίθεση, ειδικότερα, από το γεγονός ότι εάν η ρίζα R είναι οπτικά ενεργή, τότε δεν ρακεμίζεται ως αποτέλεσμα της αντίδρασης. Εν τω μεταξύ, ακόμη και η φευγαλέα ύπαρξη της ελεύθερης ρίζας R – : θα οδηγούσε σε απώλεια οπτικής δραστηριότητας.
Χημικές ιδιότητες.Η ομάδα νίτρο είναι μια από τις περισσότερες ισχυρές ομάδες απόσυρσης ηλεκτρονίων και είναι σε θέση να μετεγκαταστήσει αποτελεσματικά αρνητικά. χρέωση. Σε αρωματικό συν. Ως αποτέλεσμα του επαγωγικού και ιδιαίτερα του μεσομερούς φαινομένου, επηρεάζει την κατανομή της πυκνότητας ηλεκτρονίων: ο πυρήνας γίνεται μερικώς θετικός. χρέωση, η οποία είναι εντοπισμένη Ch. αρ. σε ορθο και παρα θέσεις? Σταθερές Hammett για την ομάδα ΝΟ 2 s m 0,71, s n 0,778, s + n 0,740, s - n 1,25. Έτσι, η εισαγωγή της ομάδας ΝΟ 2 αυξάνει απότομα την αντίδραση. ικανότητα οργαν. συν. σε σχέση με τα πυρηνόφιλα αντιδραστήρια και δυσχεραίνει την αντιμετώπιση του ηλεκτροφίου. αντιδραστήρια. Αυτό καθορίζει την ευρεία χρήση των νιτροενώσεων σε οργαν. σύνθεση: η ομάδα NO 2 εισάγεται στην επιθυμητή θέση του μορίου ορ. σύνδεση, πραγματοποιήστε αποσύνθεση. τμήματα που σχετίζονται, κατά κανόνα, με μια αλλαγή στον σκελετό άνθρακα και στη συνέχεια μετατρέπονται σε άλλη λειτουργία ή αφαιρούνται. Σε αρωματικό Σε ορισμένες περιπτώσεις, χρησιμοποιείται συχνά ένα συντομότερο σχήμα: νίτρωση-μετασχηματισμός της ομάδας NO 2.
Ο σχηματισμός ενώσεων νιτρονίου σε μια σειρά από αρωματικές νιτροενώσεις σχετίζεται με τον ισομερισμό του δακτυλίου βενζολίου στην κινοειδή μορφή. για παράδειγμα, το νιτροβενζόλιο σχηματίζεται με συμπ. Το έγχρωμο προϊόν τύπου Ι που μοιάζει με άλας H 2 SO 4, το ο-νιτροτολουόλιο εμφανίζει φωτοχρωματισμό ως αποτέλεσμα της εντραμόλης. μεταφορά πρωτονίου για να σχηματιστεί ένα φωτεινό μπλε παράγωγο Ο:
Όταν οι βάσεις δρουν σε πρωτογενείς και δευτερογενείς νιτροενώσεις, σχηματίζονται άλατα νιτροενώσεων. Τα διττά ανιόντα αλάτων σε διαλύματα με ηλεκτρόφιλα είναι ικανά να παράγουν παράγωγα Ο- και C. Έτσι, όταν τα άλατα των νίτρο ενώσεων αλκυλιώνονται με αλκυλαλογονίδια, τριαλκυλοχλωροσιλάνια ή R3O + BF-4, σχηματίζονται προϊόντα Ο-αλκυλίωσης. Τελευταίο m.b. λαμβάνεται επίσης με τη δράση διαζωμεθανίου ή Ν,Ο-δις-(τριμεθυλσιλυλ)ακεταμιδίου σε νιτροαλκάνια με pKa< 3 или нитроновые к-ты, напр.:
Απεριοδικός Οι αλκυλεστέρες των νιτρονικών οξέων είναι θερμικά ασταθείς και διασπούν την εντραμόλη. μηχανισμός:
R-ts και s r a r s σε περίπου m με συνδέσεις και S-N. Πρωτογενείς και δευτερογενείς νιτροενώσεις όταν θερμαίνονται. με ανθρακωρύχο. Το K-tami είναι παρόν. αλκοόλη ή υδατικό διάλυμα αλκαλικών ενώσεων καρβονυλίου. (βλέπε αντίδραση Nave). Το R-tion περνά μέσα από τα κενά. σχηματισμός ενώσεων νιτρονίου:
Ως αρχική συνδ. Μπορούν να χρησιμοποιηθούν σιλυλονιτρονικοί αιθέρες. Η επίδραση ισχυρών ενώσεων στις αλειφατικές νιτροενώσεις μπορεί να οδηγήσει σε υδροξαμικές ενώσεις, για παράδειγμα:
Υπάρχουν πολλές γνωστές μέθοδοι για την αναγωγή των νίτρο ενώσεων σε αμίνες. Τα ρινίσματα σιδήρου, Sn και Zn χρησιμοποιούνται ευρέως. εργαλειοθήκη; με καταλυτικό Στην υδρογόνωση χρησιμοποιούνται ως καταλύτες Ni-Raney, Pd/C ή Pd/PbCO 3 και άλλα.Οι αλειφατικές νίτρο ενώσεις ανάγεται εύκολα στις αμίνες LiAlH 4 και NaBH 4 παρουσία. Αμαλγάματα Pd, Na και Al, σε θέρμανση. με υδραζίνη πάνω από Pd/C. για αρωματικές νιτροενώσεις, TlCl 3, CrCl 2 και SnCl 2 χρησιμοποιούνται μερικές φορές, αρωματικές. Οι πολυ-νιτροενώσεις ανάγονται επιλεκτικά σε νιτραμίνες με υδροσουλφίδιο Na σε CH30H. Υπάρχουν τρόποι επιλογής. μείωση της ομάδας NO 2 σε πολυλειτουργικές νιτροενώσεις χωρίς να επηρεάζονται άλλες λειτουργίες.
Όταν το P(III) δρα σε αρωματικές νιτροενώσεις, εμφανίζεται μια αλληλουχία. αποοξυγόνωση της ομάδας NO 2 με το σχηματισμό νιτρενίων υψηλής αντίδρασης. Το διάλυμα χρησιμοποιείται για τη σύνθεση συμπυκνωτή. ετερόκυκλοι, για παράδειγμα:
R-ts και διατήρηση της ομάδας NO 2. Οι αλειφατικές νιτροενώσεις που περιέχουν ένα άτομο α-Η αλκυλιώνονται και ακυλιώνονται εύκολα, σχηματίζοντας συνήθως Ο-παράγωγα. Ωστόσο, αμοιβαίο mod. άλατα διλιθίου πρωτοταγών νίτρο ενώσεων με αλκυλαλογονίδια, ανυδρίτες ή αλογονίδια καρβοξυλικών οξέων οδηγεί σε C-αλκυλίωση ή C-ακυλίωση προϊόντων, για παράδειγμα:
Υπάρχουν γνωστά παραδείγματα ιντραμόλης. C-αλκυλίωση, π.χ.
Οι πρωτογενείς και δευτερογενείς νιτροενώσεις αντιδρούν με αλειφατικές ενώσεις. αμίνες και CH 2 O με το σχηματισμό ρ-αμινο παραγώγων (διάλυμα Mannich). στο διάλυμα μπορείτε να χρησιμοποιήσετε προηγουμένως παρασκευασμένα παράγωγα μεθυλόλης νιτρο ενώσεων ή αμινο ενώσεων:
Το νιτρομεθάνιο και το νιτροαιθάνιο μπορούν να συμπυκνωθούν με δύο μόρια μεθυλολαμίνης και υψηλότερα νιτροαλκάνια με ένα μόνο. Σε ορισμένες αναλογίες αντιδραστηρίων, το διάλυμα μπορεί να οδηγήσει σε ετεροκυκλικό. σύνδεση, για παράδειγμα: κατά την αλληλεπίδραση Σχηματίζεται πρωτοταγές νιτροαλκάνιο με δύο ισοδύναμα πρωτοταγούς αμίνης και περίσσεια φορμαλδεΰδης. Μορφή V, εάν τα αντιδραστήρια λαμβάνονται σε αναλογία 1:1:3-comm. Έντυπα VI.
Οι αρωματικές νιτροενώσεις εισέρχονται εύκολα σε πυρηνόφιλα διαλύματα. αντικατάσταση και πολύ πιο δύσκολο - στην περιοχή του ηλεκτροφ. υποκατάσταση; Σε αυτή την περίπτωση, το πυρηνόφιλο κατευθύνεται στις ορθο- και ρο-θέσεις, και το ηλεκτρόφιλο κατευθύνεται στη μετα-θέση προς την ομάδα ΝΟ 2. Σταθερή ταχύτητας ηλεκτροφ Η νίτρωση του νιτροβενζολίου είναι 5-7 τάξεις μεγέθους μικρότερη από αυτή του βενζολίου. αυτό παράγει m-δινιτροβενζόλιο.
Όταν σχηματίζεται καρβοξυλίωση πρωτογενών νιτροαλκανίων με τη δράση ενώσεων CH 3 OMgOCOOCH 3 α-νιτροάνθρακα ή των εστέρων τους.
Όταν τα άλατα των μονονιτρο-ενώσεων C(NO 2) 4 υποβάλλονται σε επεξεργασία με νιτρώδη Ag ή αλκαλιμέταλλα ή όταν τα νιτρώδη δρουν σε α-αλο-νιτροαλκάνια σε αλκαλικό περιβάλλον (διάλυμα Ter Meer), σχηματίζονται ενώσεις αίμη-δινιτρο. α-αλο-νιτροαλκάνια σε απρωτικά διαλύματα, καθώς και η επεξεργασία νιτροενώσεων Cl 2 σε αλκαλικό μέσο ή η ηλεκτροοξείδωση αλάτων νιτροενώσεων οδηγούν σε vic-dinitro ενώσεις:
Η νίτρο ομάδα δεν αποδίδει πλάσματα. επίδραση στην αλκυλίωση των ελεύθερων ριζών ή στην αρυλίωση των αρωματικών. συν.; Το r-tion οδηγεί στη βάση. σε ορθο- και παρα-υποκατεστημένα προϊόντα.
Για να μειώσετε τις νιτροενώσεις χωρίς να επηρεάσετε την ομάδα NO 2, χρησιμοποιήστε NaBH 4, LiAlH 4 σε χαμηλές θερμοκρασίες ή διάλυμα διβορανίου σε THF, για παράδειγμα:
Αρωματικός Οι δι- και τρι-νιτρο ενώσεις, ιδιαίτερα το 1,3,5-τρινιτροβενζόλιο, σχηματίζουν σταθερές κρυσταλλικές ενώσεις με έντονα χρώματα. λένε συμπλέγματα με αρωματικά ενώσεις δότη ηλεκτρονίων (αμίνες, φαινόλες κ.λπ.). Συμπλέγματα με πικρικό οξύ χρησιμοποιούνται για την απομόνωση και τον καθαρισμό αρωματικών ενώσεων. υδρογονάνθρακες. ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ δι- και τρινιτροβενζόλια με ισχυρές βάσεις (HO - , RO - , N - 3 , RSO - 2 , CN - , αλειφατικές αμίνες) οδηγούν στο σχηματισμό συμπλοκών Meisen-Haimer, τα οποία απομονώνονται με τη μορφή έγχρωμων αλάτων αλκαλιμετάλλων.
Κατάλληλοι οξειδωτικοί παράγοντες για αυτές τις αντιδράσεις είναι το χρωμικό ή νιτρικό οξύ, το μίγμα χρωμίου, το διοξείδιο του μαγγανίου ή το διοξείδιο του σεληνίου.
Κατά την οξείδωση με χρωμικό οξύ, η αλκοόλη προσκολλάται πυρηνόφιλα στο χρωμικό οξύ, κατά την οποία το νερό διασπάται και σχηματίζεται ένας εστέρας χρωμικού οξέος (αυτό είναι το πρώτο στάδιο της αντίδρασης, είναι παρόμοιο με το σχηματισμό εστέρων καρβοξυλικών οξέων, πρβλ. ενότητα Ε, 7.1.5.1). Στο δεύτερο στάδιο, το οποίο πιθανώς περνάει από μια κυκλική μεταβατική κατάσταση, το α-υδρογόνο της αλκοόλης περνά στο χρωμικό υπόλειμμα και το μέταλλο περνά από την εξασθενή στην τετρασθενή:
| n-CH 3 O > Π-tert-C 4 H 9 > Π-CH 3 > Π-Cl> Π- ΟΧΙ 2 | (G.6.20) |
Όταν οι πρωτοταγείς αλκοόλες οξειδώνονται, η προκύπτουσα αλδεΰδη πρέπει να προστατεύεται από περαιτέρω οξείδωση σε καρβοξυλικό οξύ. Είναι δυνατόν, για παράδειγμα, η συνεχής απόσταξη της αλδεΰδης από το μείγμα αντίδρασης: αυτό είναι αρκετά εφικτό, καθώς το σημείο βρασμού της αλδεΰδης είναι συνήθως χαμηλότερο από το σημείο βρασμού της αντίστοιχης αλκοόλης. Ωστόσο, η απόδοση των αλδεΰδων κατά την οξείδωση με διχρωμικό σπάνια υπερβαίνει το 60%. Αξίζει να σημειωθεί ότι όταν η αντίδραση διεξάγεται σωστά, οι πολλαπλοί δεσμοί άνθρακα-άνθρακα είναι σχεδόν ανεπηρέαστοι.
Αλδεΰδες σχηματίζονται επίσης όταν οι αλκοόλες θερμαίνονται με ένα υδατικό ουδέτερο διάλυμα διχρωμικού, αλλά μόνο οι βενζυλικές αλκοόλες δίνουν καλές αποδόσεις.
Μεγαλύτερες αποδόσεις αλδεϋδών μπορούν να ληφθούν με οξείδωση πρωτοταγών αλκοολών τρίβει- χρωμικό βουτυλεστέρα (σε πετρελαϊκό αιθέρα, βενζόλιο ή τετραχλωράνθρακα) ή διοξείδιο του μαγγανίου (σε ακετόνη, πετρελαϊκό αιθέρα, τετραχλωράνθρακα ή αραιό θειικό οξύ). Αυτά τα αντιδραστήρια καθιστούν επίσης δυνατή τη λήψη ακόρεστων και αρωματικών αλδεΰδων σε καλές αποδόσεις.
Η οξείδωση των δευτεροταγών αλκοολών σε κετόνες είναι ακόμη πιο εύκολη από την οξείδωση των πρωτοταγών αλκοολών. Οι αποδόσεις εδώ είναι υψηλότερες επειδή, πρώτον, η αντιδραστικότητα των δευτεροταγών αλκοολών είναι υψηλότερη από αυτή των πρωτοταγών αλκοολών και, δεύτερον, οι προκύπτουσες κετόνες είναι πολύ πιο ανθεκτικές στην οξείδωση σε σύγκριση με τις αλδεΰδες. Μεταξύ των στεροειδών και των τερπενίων, έχει αποδειχθεί η οξείδωση δευτεροταγών αλκοολών με σύμπλοκο χρωμικού οξέος και πυριδίνης, καθώς και χρωμικού ανυδρίτη σε διμεθυλοφορμαμίδιο. Ο χρωμικός ανυδρίτης στην ακετόνη είναι επίσης καλός οξειδωτικός παράγοντας. μπορεί να χρησιμοποιηθεί για την οξείδωση ακόρεστων δευτεροταγών αλκοολών χωρίς να επηρεάσει τον πολλαπλό δεσμό άνθρακα-άνθρακα.
Μια νέα μέθοδος, κατάλληλη και για στερικά παρεμποδισμένες αλκοόλες, είναι η οξείδωση με διμεθυλοσουλφοξείδιο σε οξικό ανυδρίτη.
Σύμφωνα με τη διαδικασία που δίνεται παρακάτω, η αντίδραση πραγματοποιείται σε σύστημα δύο φάσεων. Οι προκύπτουσες κετόνες εκχυλίζονται με οργανικό διαλύτη και έτσι προστατεύονται από περαιτέρω οξείδωση.
Δισακχαρίτες– υδατάνθρακες, τα μόρια των οποίων αποτελούνται από δύο υπολείμματα μονοσακχαριτών, τα οποία συνδέονται μεταξύ τους μέσω της αλληλεπίδρασης δύο υδροξυλομάδων.
Κατά τον σχηματισμό ενός μορίου δισακχαρίτη, ένα μόριο νερού εξαλείφεται:
ή για σακχαρόζη:
Επομένως, ο μοριακός τύπος των δισακχαριτών είναι C 12 H 22 O 11.
Ο σχηματισμός σακχαρόζης συμβαίνει στα φυτικά κύτταρα υπό την επίδραση ενζύμων. Αλλά οι χημικοί έχουν βρει έναν τρόπο να πραγματοποιούν πολλές αντιδράσεις που αποτελούν μέρος των διαδικασιών που συμβαίνουν στη ζωντανή φύση. Το 1953, ο Γάλλος χημικός R. Lemieux πραγματοποίησε για πρώτη φορά τη σύνθεση σακχαρόζης, την οποία οι σύγχρονοι ονόμασαν «η κατάκτηση του Έβερεστ της οργανικής χημείας».
Στη βιομηχανία, η σακχαρόζη λαμβάνεται από χυμό ζαχαροκάλαμου (περιεκτικότητα 14-16%), ζαχαρότευτλα (16-21%), καθώς και από ορισμένα άλλα φυτά, όπως ο καναδικός σφένδαμος ή το πήλινο αχλάδι.
Όλοι γνωρίζουν ότι η σακχαρόζη είναι μια κρυσταλλική ουσία που έχει γλυκιά γεύση και είναι εξαιρετικά διαλυτή στο νερό.
Ο χυμός ζαχαροκάλαμου περιέχει τον υδατάνθρακα σακχαρόζη, που συνήθως ονομάζεται ζάχαρη.
Το όνομα του Γερμανού χημικού και μεταλλουργού A. Marggraf συνδέεται στενά με την παραγωγή ζάχαρης από τεύτλα. Ήταν ένας από τους πρώτους ερευνητές που χρησιμοποίησαν μικροσκόπιο στη χημική του έρευνα, με το οποίο ανακάλυψε κρυστάλλους ζάχαρης στο χυμό τεύτλων το 1747.
Λακτόζη – κρυσταλλική ζάχαρη γάλακτος,ελήφθη από το γάλα των θηλαστικών τον 17ο αιώνα. Η λακτόζη είναι λιγότερο γλυκός δισακχαρίτης από τη σακχαρόζη.
Τώρα ας εξοικειωθούμε με τους υδατάνθρακες που έχουν πιο περίπλοκη δομή - πολυσακχαρίτες.
Πολυσακχαρίτες– υδατάνθρακες υψηλού μοριακού βάρους, τα μόρια των οποίων αποτελούνται από πολλούς μονοσακχαρίτες.
Σε απλοποιημένη μορφή, το γενικό σχήμα μπορεί να παρουσιαστεί ως εξής:
Τώρα ας συγκρίνουμε τη δομή και τις ιδιότητες του αμύλου και της κυτταρίνης - των πιο σημαντικών εκπροσώπων των πολυσακχαριτών.
Η δομική μονάδα των πολυμερών αλυσίδων αυτών των πολυσακχαριτών, ο τύπος των οποίων είναι (C 6 H 10 O 5) n, είναι τα υπολείμματα γλυκόζης. Για να γράψετε τη σύνθεση της δομικής μονάδας (C 6 H 10 O 5), πρέπει να αφαιρέσετε ένα μόριο νερού από τον τύπο της γλυκόζης.
Η κυτταρίνη και το άμυλο είναι φυτικής προέλευσης. Σχηματίζονται από μόρια γλυκόζης ως αποτέλεσμα πολυσυμπύκνωσης.
Η εξίσωση για την αντίδραση πολυσυμπύκνωσης, καθώς και η διαδικασία αντίστροφης υδρόλυσης για πολυσακχαρίτες, μπορεί να γραφτεί υπό όρους ως εξής:
Τα μόρια αμύλου μπορούν να έχουν τόσο γραμμικό όσο και διακλαδισμένο τύπο δομής, τα μόρια κυτταρίνης μπορούν να έχουν μόνο γραμμική δομή.
Όταν αλληλεπιδρά με το ιώδιο, το άμυλο, σε αντίθεση με την κυτταρίνη, δίνει ένα μπλε χρώμα.
Αυτοί οι πολυσακχαρίτες έχουν επίσης διαφορετικές λειτουργίες στα φυτικά κύτταρα. Το άμυλο χρησιμεύει ως αποθεματικό θρεπτικό συστατικό, η κυτταρίνη εκτελεί μια δομική, κατασκευαστική λειτουργία. Τα φυτικά κυτταρικά τοιχώματα είναι κατασκευασμένα από κυτταρίνη.
CANNIZZAROREACTION, οξείδωση-αναγωγή δυσαναλογία αλδεΰδων υπό την επίδραση αλκαλίων με το σχηματισμό πρωτοταγών αλκοολών και ανθρακικών οξέων, για παράδειγμα:
Η αλδεΰδη επεξεργάζεται με συμπ. υδατικό ή υδατικό-αλκοολικό διάλυμα αλκαλίου όταν ψυχθεί ή θερμανθεί ελαφρά Καταλύτες - αποσυνθ. μέταλλα (π.χ. Ag, Ni, Co, Cu) και τα οξείδια τους. Αλδεΰδες που δεν περιέχουν άτομο Η στη θέση α προς την καρβονυλ ομάδα εισέρχονται στο διάλυμα. Διαφορετικά, δεν είναι η αντίδραση Cannizzaro που είναι προτιμότερη, αλλά η συμπύκνωση αλδόλης. Υποκαταστάτες που αποσύρουν ηλεκτρόνια στον αρωματικό δακτύλιο. Οι αλδεΰδες επιταχύνουν τη διαδικασία και οι δότες ηλεκτρονίων την επιβραδύνουν. Οι βενζαλδεΰδες με υποκαταστάτες σε ορθοθέσεις δεν αντιδρούν στο Cannizzaro. Οι ο- και π-υδροξυβενζαλδεΰδες αντιδρούν μόνο παρουσία. Αγ. Μια αντίδραση που χρησιμοποιεί δύο διαφορετικές αλδεΰδες (η λεγόμενη διασταυρούμενη αντίδραση Cannizzaro) χρησιμοποιείται στο Κεφάλαιο. αρ. για τη λήψη πρωτογενών αλκοολών από αρωματικά υψηλής απόδοσης. αλδεΰδες. Η φορμαλδεΰδη χρησιμοποιείται συνήθως ως αναγωγικός παράγοντας:
ArCHO + CH 2 O: ArCH 2 OH + HCOOH
Κατά τη σύνθεση πολυυδροξυμεθυλιωμένων ενώσεων. Η φορμαλδεΰδη στο πρώτο στάδιο συμμετέχει στη συμπύκνωση αλδόλης και στη συνέχεια ως αναγωγικός παράγοντας στη διασταυρούμενη αντίδραση Cannizzaro:
Ο προτεινόμενος μηχανισμός του Cannizzaro για την ομοιογενή αντίδραση. Το περιβάλλον περιλαμβάνει ένα στάδιο μεταφοράς υδριδίου
Για αρωματικά αλδεΰδες, δεν μπορεί να αποκλειστεί η πιθανότητα συμμετοχής στην αντίδραση Cannizzaro ριζικών ανιόντων που σχηματίζονται ως αποτέλεσμα μεταφοράς ενός ηλεκτρονίου. Μια αντίδραση παρόμοια με την αντίδραση Cannizzaro εμφανίζεται με την εντραμόλη. δυσαναλογία α-κετοαλδεΰδων παρουσία. αλκάλια (αναδιάταξη Cannizzaro):
Η αντίδραση Cannizzaro χρησιμοποιείται για βιομηχανικούς σκοπούς. σύνθεση πενταερυθριτόλης, παρασκευαστική παραγωγή αλκοολών, ενώσεων άνθρακα κ.λπ. Η διαδικασία ανακαλύφθηκε από τον S. Cannizzaro το 1853.
Το πυρρόλιο, το φουράνιο και το θειοφαίνιο είναι πενταμελείς ετεροκυκλικές ενώσεις με ένα ετεροάτομο.
Η αρίθμηση των ατόμων στον ετερόκυκλο ξεκινά με το ετεροάτομο και πηγαίνει αριστερόστροφα. Οι θέσεις 2 και 5 ονομάζονται θέσεις α, 3 και 4 θέσεις β.
Σύμφωνα με τα τυπικά χαρακτηριστικά, αυτές οι ενώσεις ταξινομούνται ως αρωματικές, καθώς είναι συζευγμένα κυκλικά p-συστήματα, τα οποία περιλαμβάνουν ηλεκτρόνια 6p - 4 ηλεκτρόνια του συστήματος διενίου - και ένα ζεύγος ηλεκτρονίων ετεροατόμων. Ο κύκλος είναι σχεδόν επίπεδος, πράγμα που σημαίνει ότι η κατάσταση υβριδοποίησης του ετεροατόμου είναι κοντά στο sp 2.
Παρακάτω είναι δομές συντονισμού που απεικονίζουν την μετεγκατάσταση ηλεκτρονίων ενός ετεροατόμου κατά μήκος ενός ετεροκυκλικού δακτυλίου χρησιμοποιώντας το φουράνιο ως παράδειγμα.
Οι παραπάνω δομές συντονισμού δείχνουν ότι ένα ετεροάτομο (στην περίπτωση αυτή, ένα άτομο οξυγόνου), ως αποτέλεσμα της μεσομερικής αλληλεπίδρασης με το σύστημα διενίου π, μεταφέρει την πυκνότητα ηλεκτρονίων στον δακτύλιο, ως αποτέλεσμα του οποίου εμφανίζεται ένα ορισμένο αρνητικό φορτίο στον δακτύλιο. άτομα άνθρακα στον ετερόκυκλο και, κατά συνέπεια, ένα θετικό φορτίο στο φορτίο του ατόμου οξυγόνου. Το άτομο οξυγόνου, φυσικά, εκτός από το θετικό μεσομερικό αποτέλεσμα, εμφανίζει και αρνητικό επαγωγικό αποτέλεσμα. Ωστόσο, η εκδήλωσή του στις ιδιότητες των υπό εξέταση ενώσεων είναι λιγότερο έντονη και επομένως οι πενταμελείς ετερόκυκλοι με ένα ετεροάτομο ταξινομούνται ως αρωματικές ετεροκυκλικές ενώσεις περίσσειας p. Ο συντονισμός οδηγεί σε κάποια εξίσωση των μηκών των δεσμών στον ετερόκυκλο, γεγονός που υποδεικνύει επίσης μια ορισμένη αρωματικότητα του συστήματος.
