انواع تیتراسیون. تیتراژ شیمی تجزیه به طور خلاصه

ارسال کار خوب خود در پایگاه دانش ساده است. از فرم زیر استفاده کنید

دانشجویان، دانشجویان تحصیلات تکمیلی، دانشمندان جوانی که از دانش پایه در تحصیل و کار خود استفاده می کنند از شما بسیار سپاسگزار خواهند بود.

نوشته شده در http://www.allbest.ru/

طرح

1. جوهر تیتراسیون بارش

2. تیتراسیون آرژانتومتری

3. تیتراسیون تیوسیاناتومتری

4. کاربرد تیتراسیون بارش

4.1 تهیه محلول استاندارد نیترات نقره

4.2 تهیه محلول استاندارد آمونیوم تیوسیانات

4.3 تعیین محتوای کلر در یک نمونه بر اساس Volhard

4.4 تعیین محتوای تری کلرواستات سدیم در یک آماده سازی فنی

1. جوهر بارشتیتراسیون

این روش تعیین‌های تیترومتری را بر اساس واکنش‌های تشکیل ترکیبات کم محلول ترکیب می‌کند. فقط واکنش های خاصی که شرایط خاصی را برآورده می کنند برای این اهداف مناسب هستند. واکنش باید کاملاً مطابق معادله و بدون فرآیندهای جانبی انجام شود. رسوب حاصل باید عملاً نامحلول باشد و نسبتاً سریع خارج شود، بدون تشکیل محلول های فوق اشباع. علاوه بر این، باید بتوان با استفاده از یک نشانگر، نقطه پایان تیتراسیون را تعیین کرد. در نهایت، پدیده های جذب (هم رسوبی) باید در طول تیتراسیون به قدری ضعیف بیان شوند که نتیجه تعیین تحریف نشود.

نام روش های بارش فردی از نام محلول های مورد استفاده می آید. روش استفاده از محلول نیترات نقره آرژانتومتری نامیده می شود. این روش محتوای یون های C1~ و Br~ را در محیط های خنثی یا کمی قلیایی تعیین می کند. تیوسیاناتومتری مبتنی بر استفاده از محلول آمونیوم تیوسیانات NH 4 SCN (یا پتاسیم KSCN) است و برای تعیین ردپای C1- و Br~، اما در محلول های بسیار قلیایی و اسیدی عمل می کند. همچنین برای تعیین میزان نقره در سنگ معدن یا آلیاژها استفاده می شود.

روش گران قیمت آرژانتومتری برای تعیین هالوژن ها به تدریج با روش جیوه سنجی جایگزین می شود. در دومی از محلول جیوه (I) نیترات جیوه 2 (NO 3) 2 استفاده می شود.

اجازه دهید تیترهای آرژانتومتری و تیوسیاناتومتری را با جزئیات بیشتری در نظر بگیریم.

2. تیتراسیون آرژانتومتری

این روش بر اساس واکنش رسوب یون های C1~ و Br~ توسط کاتیون های نقره با تشکیل هالیدهای کم محلول است:

Cl-+Ag+=AgClb Br^- + Ag+= AgBr

در این مورد از محلول نیترات نقره استفاده می شود. اگر ماده ای برای محتوای نقره آنالیز شود، از محلول کلرید سدیم (یا پتاسیم) استفاده می شود. داروی محلول تیتراسیون

منحنی های تیتراسیون برای درک روش آرژانتومتری اهمیت زیادی دارند. به عنوان مثال، مورد تیتراسیون 10.00 میلی لیتر 0.1 نیوتن را در نظر بگیرید. محلول کلرید سدیم 0.1 نیوتن. محلول نیتریت نقره (بدون در نظر گرفتن تغییرات حجم محلول).

قبل از شروع تیتراسیون، غلظت یون های کلرید در محلول برابر با غلظت کل سدیم کلرید است، یعنی 0.1 mol/l یا = --lg lO-i = 1.

هنگامی که 9.00 میلی لیتر محلول نیترات نقره به محلول تیتر شده کلرید سدیم اضافه می شود و 90 درصد یون های کلرید رسوب می کنند، غلظت آنها در محلول 10 برابر کاهش می یابد و برابر N0~ 2 mol/l می شود و pCl برابر می شود. تا 2. از آنجایی که مقدار nPAgci = IQ- 10، غلظت یون های نقره خواهد بود:

10-yu/[C1-] = Yu-Yu/10-2 = 10-8 M ol/l، OR pAg= -- lg = -- IglO-s = 8.

تمام نقاط دیگر برای ساخت منحنی تیتراسیون به روشی مشابه محاسبه می شوند. در نقطه هم ارزی pCl=pAg= = 5 (جدول را ببینید).

جدول تغییرات pC\ و pAg در طول تیتراسیون 10.00 میلی لیتر 0.1 نیوتن. محلول کلرید سدیم 0.1 نیوتن. محلول نیترات نقره

محلول AgNO 3 اضافه شد،
9.99 10.00 (نقطه معادل) 10.01	yu-4 yu-5 yu-6.	yu- 6 yu- 5 yu-*

فاصله پرش در طول تیتراسیون آرژانتومتری به غلظت محلول ها و مقدار محصول حلالیت رسوب بستگی دارد. هر چه مقدار PR ترکیب به دست آمده در نتیجه تیتراسیون کوچکتر باشد، فاصله پرش در منحنی تیتراسیون بیشتر است و ثبت نقطه پایان تیتراسیون با استفاده از یک نشانگر آسان تر است.

متداول ترین روش تعیین آرژانتومتری کلر، روش موهر است. ماهیت آن عبارت است از تیتراسیون مستقیم مایع با محلول نیترات نقره با نشانگر کرومات پتاسیم تا زمانی که رسوب سفید قهوه ای شود.

نشانگر روش Mohr - محلول K2CrO 4 با نیترات نقره رسوب قرمز کرومات نقره Ag 2 CrO 4 می دهد، اما حلالیت رسوب (0.65-10~4 E/L) بسیار بیشتر از حلالیت نقره است. کلرید (1.25X_X10~ 5 E/L). بنابراین، هنگام تیتراسیون با محلول نیترات نقره در حضور کرومات پتاسیم، رسوب قرمز کرومات نقره تنها پس از افزودن بیش از حد یون های Ag+ ظاهر می شود، زمانی که همه یون های کلرید قبلا رسوب کرده باشند. در این حالت، محلولی از نیترات نقره همیشه به مایع مورد تجزیه و تحلیل اضافه می شود و نه برعکس.

امکانات برای استفاده از آرژانتومتری بسیار محدود است. فقط هنگام تیتراسیون محلول های خنثی یا کمی قلیایی (PH از 7 تا 10) استفاده می شود. در یک محیط اسیدی، رسوب کرومات نقره حل می شود.

در محلول های به شدت قلیایی، نیترات نقره با آزاد شدن اکسید نامحلول Ag 2 O تجزیه می شود. این روش همچنین برای تجزیه و تحلیل محلول های حاوی یون NH^ نامناسب است، زیرا در این مورد یک کمپلکس آمونیاک + با کاتیون Ag + تشکیل می شود. محلول نباید حاوی Ba 2 +، Sr 2+، Pb 2+، Bi 2+ و سایر یون‌هایی باشد که با کرومات پتاسیم رسوب می‌کنند.

3. تیتراسیون تیوسیاناتومتری

تیتراسیون تیوسیاناتومتری بر اساس رسوب یون های Ag+ (یا Hgl+) با تیوسیانات ها است:

Ag+ + SCN- = AgSCN|

برای تعیین، محلول NH 4 SCN (یا KSCN) مورد نیاز است. Ag+ یا Hgi+ را با تیتراسیون مستقیم با محلول تیوسیانات تعیین کنید.

تعیین تیوسیاناتومتری هالوژن ها با به اصطلاح روش Volhard انجام می شود. ماهیت آن را می توان در نمودارها بیان کرد:

CI- + Ag+ (زیاد) -* AgCI + Ag+ (پسماند)، Ag+ (پسماند) + SCN~-> AgSCN

به عبارت دیگر، مقدار اضافی محلول تیتر شده نیترات نقره به مایع حاوی C1~ اضافه می شود. سپس باقیمانده AgNO 3 با محلول تیوسیانات تیتر شده و نتیجه محاسبه می شود.

نشانگر روش Volhard یک محلول اشباع از NH 4 Fe(SO 4) 2 - 12H 2 O است. در حالی که یون های Ag + در مایع تیتر شده وجود دارد، آنیون های SCN~ اضافه شده با انتشار رسوب AgSCN مرتبط هستند، اما با یون های Fe 3+ تعامل نداشته باشد. با این حال، پس از نقطه هم ارزی، کوچکترین اضافی NH 4 SCN (یا KSCN) باعث تشکیل یون های 2 + و + قرمز خون می شود. با تشکر از این، امکان تعیین نقطه معادل وجود دارد.

تعیین های تیوسیاناتومتری بیشتر از موارد آرژانتومتری استفاده می شود. وجود اسیدها در تیتراسیون با استفاده از روش Volhard تداخلی ایجاد نمی کند و حتی به دستیابی به نتایج دقیق تر کمک می کند، زیرا محیط اسیدی هیدرولیز نمک Fe را سرکوب می کند**. این روش امکان تعیین یون C1~ را نه تنها در قلیاها، بلکه در اسیدها نیز ممکن می سازد. تعیین با حضور Ba 2 + ، Pb 2 + ، Bi 3 + و برخی یونهای دیگر مختل نمی شود. با این حال، اگر محلول تجزیه و تحلیل شده حاوی عوامل اکسید کننده یا نمک های جیوه باشد، استفاده از روش Volhard غیرممکن می شود: عوامل اکسید کننده یون SCN- را از بین می برند و کاتیون جیوه آن را رسوب می دهد.

محلول آزمایش قلیایی قبل از تیتراسیون با اسید نیتریک خنثی می شود، در غیر این صورت یون های Fe 3 + موجود در نشانگر، هیدروکسید آهن (III) را رسوب می دهند.

4. کاربردهای تیتراسیون بارش

4.1 تهیه محلول استاندارد نیترات نقره

استانداردهای اولیه برای استاندارد کردن محلول نیترات نقره، کلریدهای سدیم یا پتاسیم هستند. یک محلول استاندارد از کلرید سدیم و تقریباً 0.02 نیوتن تهیه کنید. محلول نیترات نقره، محلول دوم را به محلول اول استاندارد کنید.

تهیه محلول استاندارد کلرید سدیم. محلولی از کلرید سدیم (یا کلرید پتاسیم) از نمک شیمیایی خالص تهیه می شود. جرم معادل کلرید سدیم برابر با جرم مولی آن (58.45 گرم بر مول) است. از نظر تئوری، برای تهیه 0.1 لیتر 0.02 n. محلول به 58.45-0.02-0.1 = 0.1169 گرم NaCl نیاز دارد.

یک نمونه تقریباً 0.12 گرم از کلرید سدیم را روی یک ترازوی آنالیتیکی بردارید، آن را به یک بالن حجمی 100 میلی لیتری منتقل کنید، حل کنید، حجم را با آب به سطح علامت برسانید و خوب مخلوط کنید. تیتر و غلظت نرمال محلول کلرید سدیم اصلی را محاسبه کنید.

تهیه: 100 میلی لیتر تقریباً 0.02 نیوتن. محلول نیترات نقره نیترات نقره یک معرف کمیاب است و معمولاً محلول های آن غلظتی بالاتر از 0.05 نیوتن ندارند. 0.02 n برای این کار کاملاً مناسب است. راه حل.

در طی تیتراسیون آرژانتومتری، جرم معادل AgN0 3 برابر با جرم مولی است، یعنی 169.9 گرم بر مول. بنابراین، 0.1 l 0.02 n. محلول باید حاوی 169.9-0.02-0.1 = 0.3398 گرم AgNO 3 باشد. با این حال، گرفتن دقیقاً این نمونه منطقی نیست، زیرا نیترات نقره تجاری همیشه حاوی ناخالصی است. وزن تقریباً 0.34 - 0.35 گرم نیترات نقره در مقیاس تکنوشیمیایی. محلول را با مقدار کمی آب در یک فلاسک حجمی 100 میلی لیتری وزن کرده و حجم آن را با آب تنظیم کنید، محلول را در فلاسک نگهداری کنید، آن را در کاغذ سیاه بپیچید و در یک بالن شیشه ای تیره نقره ای بریزید و آن را برای تیتراسیون آماده کنید. پیپت را با محلول کلرید سدیم بشویید و 10.00 میلی لیتر از محلول را به یک فلاسک مخروطی انتقال دهید. 2 قطره از محلول اشباع کرومات پتاسیم را اضافه کنید و با دقت قطره قطره با محلول نیترات نقره در حین هم زدن تیتر کنید. اطمینان حاصل کنید که رنگ مخلوط به دلیل یک قطره اضافی نیترات نقره از زرد به قرمز تغییر می کند. پس از 2-3 بار تکرار تیتراسیون، میانگین قرائت های همگرا را گرفته و غلظت نرمال محلول نیترات نقره را محاسبه کنید.

فرض کنید برای تیتراسیون 10.00 میلی لیتر 0.02097 n. محلول کلرید سدیم، به طور متوسط ​​10.26 میلی لیتر محلول نیترات نقره استفاده شد. سپس

A^ AgNOj. 10.26 = 0.02097. 10.00، AT AgNOs = 0.02097- 10.00/10.26 = 0.02043

اگر قرار است محتوای C1~ در نمونه تعیین شود، علاوه بر این، تیتر محلول نیترات نقره را با توجه به کلر محاسبه کنید: T, - = 35.46-0.02043/1000 = 0.0007244 g/ml، "l این بدان معناست که 1 میلی لیتر محلول نیترات نقره معادل 0.0007244 گرم کلر تیتر شده است.

4.2 تهیه محلول استاندارد آمونیوم تیوسیاناتمن

محلول NH 4 SCN یا KSCN با تیتر کاملاً مشخص را نمی توان با حل کردن نمونه تهیه کرد، زیرا این نمک ها بسیار مرطوب هستند. بنابراین، محلولی با غلظت طبیعی تقریبی تهیه و به محلول استاندارد نیترات نقره تنظیم می شود. این اندیکاتور محلول اشباع NH 4 Fe(SO 4) 2 - 12H 2 O است. برای جلوگیری از هیدرولیز نمک Fe، 6 N به خود نشانگر و به محلول آنالیز شده قبل از تیتراسیون اضافه می شود. اسید نیتریک

تهیه: 100 میلی لیتر تقریباً 0.05 نیوتن. محلول آمونیوم تیوسیانات جرم معادل NH4SCN برابر با جرم مولی آن است، یعنی 76.12 گرم بر مول. بنابراین، 0.1 l 0.05 n. محلول باید حاوی 76.12.0.05-0.1=0.3806 گرم NH 4 SCN باشد.

نمونه ای از حدود 0.3-0.4 گرم را روی ترازوی تحلیلی بردارید، آن را به یک بالن 100 میلی لیتری منتقل کنید، حل کنید، حجم محلول را با آب به علامت برسانید و مخلوط کنید.

استانداردسازی محلول تیوسیانات آمونیوم با نیترات نقره یک بورت برای تیتراسیون با محلول NH 4 SCN آماده کنید. پیپت را با محلول نیترات نقره بشویید و 10.00 میلی لیتر از آن را در فلاسک مخروطی اندازه گیری کنید. 1 میلی لیتر محلول NH 4 Fe(SO 4)2 (نشانگر) و 3 میلی لیتر اضافه کنید. 6 n. اسید نیتریک به آرامی و با تکان دادن مداوم محلول NH 4 SCN را از بورت داخل آن بریزید. پس از ظاهر شدن رنگ قهوه ای-صورتی 2+ که با تکان دادن شدید از بین نمی رود، تیتراسیون را متوقف کنید.

تیتراسیون را 2-3 بار تکرار کنید، میانگین را از قرائت های همگرا بگیرید و غلظت نرمال NH 4 SCN را محاسبه کنید.

فرض کنید برای تیتراسیون 10.00 میلی لیتر 0.02043 n. محلول نیترات نقره، به طور متوسط ​​4.10 میلی لیتر محلول NH 4 SCN استفاده شد.

4.3 تعریفمحتواکلر در نمونه با توجه به Volhard

هالوژن های Volhard با تیتراسیون مجدد باقی مانده نیترات نقره با محلول NH 4 SCN تعیین می شوند. با این حال، تیتراسیون دقیق تنها در صورتی امکان پذیر است که اقداماتی برای جلوگیری (یا کاهش سرعت) واکنش بین کلرید نقره و تیوسیانات آهن اضافی انجام شود:

3AgCI + Fe (SCN) 3 = SAgSCNJ + FeCl 3

که در آن رنگی که ابتدا ظاهر می شود به تدریج ناپدید می شود. بهتر است قبل از تیتر کردن نیترات نقره اضافی با محلول NH 4 SCN، رسوب AgCl را فیلتر کنید. اما گاهی اوقات، به جای آن، مقداری مایع آلی به محلول اضافه می شود که با آب مخلوط نمی شود و به عنوان مثال، رسوب ApCl را از نیترات اضافی جدا می کند.

روش تعیین. یک لوله آزمایش با محلولی از آنالیت حاوی کلرید سدیم بردارید. نمونه ای از ماده را در یک فلاسک حجمی 100 میلی لیتری حل کرده و حجم محلول را با آب به علامت برسانید (غلظت کلرید در محلول نباید بیشتر از 0.05 نیوتن باشد).

10.00 میلی لیتر از محلول آزمایش را در یک فلاسک مخروطی پیپت کنید، 3 میلی لیتر 6 نیوتن را اضافه کنید. اسید نیتریک و مقدار اضافی مشخصی از محلول AgNO 3 را از بورت بریزید، به عنوان مثال 18.00 میلی لیتر. سپس رسوب کلرید نقره را فیلتر کنید. نیترات نقره باقیمانده را با محلول NH 4 SCN همانطور که در پاراگراف قبل توضیح داده شد تیتر کنید. پس از 2-3 بار تکرار تعیین، میانگین را بگیرید. اگر رسوب کلرید نقره فیلتر شده باشد، باید شسته شود و آب شستشو به فیلتر اضافه شود.

فرض کنید وزن نمونه 0.2254 گرم بود. به 10.00 میلی لیتر از محلول آنالیز شده، 18.00 میلی لیتر 0.02043 نیوتن اضافه شد. محلول نیترات نقره برای تیتر کردن مقدار اضافی، 5.78 میلی لیتر * 0.04982 N استفاده شد. محلول NH 4 SCN.

اول از همه، بیایید محاسبه کنیم که چه حجمی 0.02043 n است. محلول نیترات نقره معادل 5.78 میلی لیتر 0.04982 نیوتن است که برای تیتراسیون صرف شده است. محلول NH 4 SCN:

بنابراین، 18.00 - 14.09 = 3.91 میلی لیتر از 0.2043 N برای رسوب یون C1~ استفاده شد. محلول نیترات نقره از اینجا به راحتی می توان غلظت طبیعی محلول کلرید سدیم را پیدا کرد.

از آنجایی که جرم معادل کلر 46/35 گرم بر مول است، مجموع جرم کلر نمونه برابر است با:

772=0.007988-35.46-0.1 = 0.02832 گرم.

0.2254 گرم C1-- 100٪

x = 0.02832-100/0.2254 = 12.56 درصد:

0.02832 > C1 -- x%

روش Volhard همچنین برای تعیین محتوای یون های Br~ و I- استفاده می شود. در این مورد، نیازی به فیلتر کردن رسوبات برمید یا یدید نقره نیست. اما باید در نظر داشت که یون Fe 3 + یدیدها را به ید آزاد اکسید می کند. بنابراین، پس از رسوب تمام یون ها توسط نیترات نقره، نشانگر اضافه می شود.

4.4 تعیین محتوای تریکلOراستات سدیم| در آماده سازی فنی (برای کلر)

تری کلرواستات سدیم فنی (TCA) یک علف کش برای از بین بردن علف های هرز غلات است. این ماده کریستالی سفید یا قهوه ای روشن است که در آب بسیار محلول است. به گفته ولهارد، ابتدا کسر جرمی ترکیبات کلرید آلی و سپس پس از تخریب کلر تعیین می شود. از تفاوت، کسر جرمی (٪) کلر تری کلرواستات سدیم پیدا می شود.

تعیین کسر جرمی (%) ترکیبات معدنی کلر. مقدار دقیق وزن شده دارو (2-2.5 گرم) را در یک فلاسک حجمی 250 میلی لیتری قرار داده، حل کرده، محلول را با آب به محل علامت برسانید و مخلوط کنید. 10 میلی لیتر از محلول را در یک فلاسک مخروطی پیپت کرده و 10-5 میلی لیتر اسید نیتریک غلیظ به آن اضافه کنید.

5 یا 10 میلی لیتر 0.05 نیوتن از بورت اضافه کنید. محلول نیترات نقره و مقدار اضافی آن را با 0.05 نیوتن تیتر کنید. محلولی از NH 4 SCN در حضور NH 4 Fe (SO 4) 2 (نشانگر).

کسر جرمی (%) کلر (x) ترکیبات معدنی را با استفاده از فرمول محاسبه کنید.

(V -- l/i) 0.001773-250x100

که در آن V حجم دقیقاً 0.05 نیوتن است. محلول AgNO 3 گرفته شده برای تجزیه و تحلیل. Vi -- حجم دقیقاً 0.05 نیوتن. محلول NH 4 SCN، برای تیتراسیون AgNO 3 اضافی استفاده می شود. t- نمونه ای از تری کلرواستات سدیم. 0.001773 - جرم کلر مربوط به 1 میلی لیتر 0.05 نیوتن. محلول AgNO تعیین کسر جرمی (%) کل کلر. 10 میلی لیتر از محلول آماده شده قبلی را در یک فلاسک مخروطی قرار دهید، 10 میلی لیتر از محلول را با کسر جرمی NaOH 30٪ و 50 میلی لیتر آب اضافه کنید. فلاسک را به کندانسور رفلاکس وصل کنید و محتویات آن را به مدت 2 ساعت بجوشانید و اجازه دهید مایع خنک شود، کندانسور را با آب بشویید و آب شستشو را در همان فلاسک جمع کنید. 20 میلی لیتر اسید نیتریک رقیق شده (1:1) را به محلول اضافه کنید و 30 میلی لیتر 0.05 نیوتن را از بورت اضافه کنید. محلول نیترات نقره نیترات نقره اضافی را تا 0.05 نیوتن تیتر کنید. محلولی از NH 4 SCN در حضور NH 4 Fe (SO 4) 2. کسر جرمی (%) کل کلر (xi) را با استفاده از فرمول بالا محاسبه کنید. کسر جرمی (%) تری کلرواستات سدیم در آماده سازی (x^) را با استفاده از فرمول بیابید.

x2 = (x1 -- x) (185.5/106.5)،

که در آن 185.5 جرم مولی تری کلرواستات سدیم است. 106.5 -- جرم کلر موجود در توده مولی تری کلرواستات سدیم.

ارسال شده در Allbest.ru

...

اسناد مشابه

ماهیت و طبقه بندی روش های تیتراسیون اسید-باز، استفاده از شاخص ها. ویژگی های تیتراسیون کمپلکس سنجی تجزیه و تحلیل روش های تیتراسیون بارش. تشخیص نقطه پایان تیتراسیون مفهوم آرژنومتری و تیسیانومتری.

تست، اضافه شده در 2011/02/23


دنباله محاسبه منحنی تیتراسیون محلول اسید کلریدریک با محلولی از باز ضعیف هیدروکسید آمونیوم. ساخت منحنی تیتراسیون، تعیین نقطه هم ارزی و بی طرفی مستقیم. انتخاب نشانگر و محاسبه خطای آن.

تست، اضافه شده در 1395/01/03


تعیین محتوای حامل های قلیایی در محلول کربنات سدیم با تیتراسیون مستقیم اسید-باز. بیان ریاضی قانون معادل ها. ساخت منحنی تیتراسیون پتانسیومتری انتگرال و دیفرانسیل.

کارهای آزمایشگاهی، اضافه شده در 1391/02/15


مفهوم و انواع آنالیز تیتریمتری ویژگی های عوامل و شاخص های کمپلکس کننده. تهیه محلول تیتر شده برای تیتراسیون کمپلکس سنجی. روش های مطالعه آلومینیوم، بیسموت، سرب، منیزیم، روی.

کار دوره، اضافه شده 01/13/2013


روش تیتراسیون پتانسیومتری تیتراسیون اسید و باز تعیین نقطه پایان تیتراسیون روش انجام تیتراسیون پتانسیومتری. تیتراسیون پتانسیومتری، ابزار مورد استفاده و پردازش نتایج آنالیز.

کار دوره، اضافه شده در 2008/06/24


طبقه بندی روش های تیتراسیون ردوکس. عوامل موثر بر سرعت واکنش اندیکاتورهای خاص و ردوکس جوهر پرمنگناتومتری، یدومتری، دو کروماتومتری. تهیه محلول دی کرومات پتاسیم.

ارائه، اضافه شده در 2015/03/19


محاسبه خطاهای نشانگر برای شاخص های انتخابی، منحنی تیتراسیون 25 میلی لیتر محلول 0.05 مولار CH3COOH با محلول 0.05 مولار KOH. شاخص های اسید-باز مراحل تیتراسیون: نقطه شروع، ناحیه قبل از نقطه و ناحیه بعد از نقطه هم ارزی.

تست، اضافه شده در 1392/12/18


ویژگی های روش های تیتراسیون ردوکس. الزامات اساسی برای واکنش ها، ثابت تعادل. ویژگی های انواع تیتراسیون ردوکس، شاخص ها و منحنی های آن. تهیه و استانداردسازی محلول ها.

کار دوره، اضافه شده در 2014/12/25


مفهوم تحلیل تیترومتری تیتراسیون ردوکس، انواع آن و شرایط واکنش. محاسبه نقاط منحنی تیتراسیون، پتانسیل ها، ساخت منحنی تیتراسیون. انتخاب نشانگر، محاسبه خطاهای تیتراسیون اندیکاتور.

کار دوره، اضافه شده 06/10/2012


طبقه بندی روش های آنالیز تیترومتری. ماهیت روش "خنثی سازی". تهیه راه حل های کاری. محاسبه نقاط و ساخت منحنی تیتراسیون اسید-باز و ردوکس. مزایا و معایب یدومتری.

هدف کار : کسب مهارت در استفاده از یکی از روش های تحلیل کمی - تیتریمتری و یادگیری تکنیک های اساسی برای پردازش آماری نتایج اندازه گیری.

بخش نظری

آنالیز تیتریمتری روشی برای تجزیه و تحلیل کمی شیمیایی است که بر اساس اندازه گیری حجم محلول معرف با غلظت مشخصی که برای واکنش با ماده تعیین شده مصرف می شود، می باشد.

تعیین تیترومتری یک ماده با تیتراسیون انجام می شود - افزودن یکی از محلول ها به دیگری در بخش های کوچک و قطرات جداگانه در حالی که به طور مداوم نتیجه را ثبت می کنید (نظارت می کنید).

یکی از دو محلول حاوی ماده ای با غلظت نامعلوم است و نشان دهنده محلول تجزیه شده است.

محلول دوم حاوی معرف با غلظت دقیق شناخته شده است و محلول کاری، محلول استاندارد یا تیترانت نامیده می شود.

الزامات واکنش های مورد استفاده در آنالیز تیتریمتری:

1. قابلیت تثبیت نقطه هم ارزی که پرکاربردترین آن مشاهده رنگ آن است که در شرایط زیر می تواند تغییر کند:

یکی از واکنش دهنده ها رنگی است و معرف رنگی در طی واکنش تغییر رنگ می دهد.

مواد مورد استفاده - نشانگرها - بسته به خواص محلول (مثلاً بسته به واکنش محیط) تغییر رنگ می دهند.

2. سیر کمی واکنش، تا حد تعادل، که با مقدار متناظر ثابت تعادل مشخص می شود.

3. سرعت کافی واکنش شیمیایی، زیرا تعیین نقطه هم ارزی در واکنش های آهسته بسیار دشوار است.

4. عدم وجود واکنش های جانبی که محاسبات دقیق در آنها غیرممکن است.

روش‌های آنالیز تیتریومتری را می‌توان بر اساس ماهیت واکنش شیمیایی زیربنایی تعیین مواد طبقه‌بندی کرد: تیتراسیون اسید-باز (خنثی‌سازی)، بارش، کمپلکس شدن، اکسیداسیون-کاهش.

کار با راه حل ها.

فلاسک های حجمیطراحی شده برای اندازه گیری حجم دقیق مایع. آنها ظروف گرد و ته صاف با گردنی باریک و بلند هستند که روی آنها علامتی وجود دارد که فلاسک باید روی آن پر شود (شکل 1).

شکل 1 فلاسک های حجمی

تکنیک تهیه محلول در فلاسک های حجمی از فیکسانال ها.

برای تهیه محلول از فیکسانال، آمپول را روی یک قیف قرار داده شده در یک فلاسک حجمی شکسته، محتویات آمپول با آب مقطر شسته می شود. سپس آن را در یک فلاسک حجمی حل کنید. محلول در فلاسک حجمی به علامت می رسد. پس از رساندن سطح مایع به علامت، محلول در فلاسک به خوبی مخلوط می شود.

بورت هاآنها لوله های شیشه ای نازکی هستند که بر حسب میلی لیتر درجه بندی شده اند (شکل 2). یک شیر شیشه ای به انتهای پایین و کمی باریک بورت لحیم می شود یا یک شلنگ لاستیکی با یک دریچه توپی و یک دهانه شیشه ای وصل می شود. بسته به حجم محلول مورد استفاده در تجزیه و تحلیل، یک بورت برای کار انتخاب می شود.

شکل 2. بورت ها

نحوه استفاده از بورت

1. بورت با آب مقطر شسته می شود.

2. بورت آماده شده برای کار به صورت عمودی در یک پایه ثابت می شود؛ با استفاده از یک قیف، محلول را در بورت می ریزند تا سطح آن بالاتر از علامت صفر باشد.

3. حباب های هوا را از انتهای کشیده شده پایینی بورت خارج کنید. برای این کار آن را به سمت بالا خم کنید و مایع را رها کنید تا تمام هوا خارج شود. سپس مویرگ به پایین پایین می آید.

4. سطح مایع در بورت روی تقسیم صفر تنظیم شده است.

5. هنگام انجام تیتراسیون، لوله لاستیکی را در کنار توپ فشار دهید و مایع را از بورت به داخل فلاسک تخلیه کنید و دومی را بچرخانید. ابتدا تیترانت موجود در بورت در یک جریان نازک به بیرون ریخته می شود. هنگامی که رنگ نشانگر در نقطه ای که قطره های تیترانت می ریزد شروع به تغییر می کند، محلول با دقت، قطره قطره اضافه می شود. هنگامی که تغییر شدید رنگ نشانگر به دلیل افزودن یک قطره تیترانت ایجاد می شود، تیتراسیون متوقف می شود و حجم محلول مصرفی ثبت می شود.

6. در پایان کار، تیترانت از بورت تخلیه می شود، بورت با آب مقطر شسته می شود.

روش تیتراسیون اسید و باز (خنثی سازی).

روش تیتراسیون اسید-باز بر اساس واکنش بین اسیدها و بازها است. برای واکنش های خنثی سازی:

H + + OH¯ = H 2 O

هنگام انجام این کار، از روش تیتراسیون اسید-باز، بر اساس استفاده از واکنش خنثی سازی استفاده می شود:

2NaOH + H 2 SO 4 = Na 2 SO 4 + 2H 2 O

این روش شامل افزودن تدریجی محلول اسید سولفوریک با غلظت مشخص به محلول ماده در حال تعیین - هیدروکسید سدیم است. افزودن محلول اسید تا زمانی ادامه می یابد که مقدار آن معادل مقدار هیدروکسید سدیم در واکنش با آن شود، یعنی. تا زمانی که قلیایی خنثی شود. لحظه خنثی سازی با تغییر رنگ نشانگر اضافه شده به محلول تیتر شده تعیین می شود. طبق قانون معادل ها مطابق معادله:

C n (k-you) · V (k-you) = C n (قلیا) · V (قلیا)

Cn(k-ty) و Cn(قلیایی) - غلظت مولی معادل محلول های واکنش دهنده، mol/l.

V (مجموع) و V (قلیاها) - حجم محلول های واکنش دهنده، l (ml).

C (NaOH) و - غلظت مولی NaOH معادل و H 2 SO 4 در محلول های واکنش دهنده، mol/l.

V(NaOH) و ) - حجم محلول های واکنش دهنده قلیایی و اسید، میلی لیتر.

نمونه هایی از حل مسئله

1. برای خنثی کردن 0.05 لیتر محلول اسید، 20 سانتی متر مکعب از محلول قلیایی 0.5 نیوتن استفاده شد. طبیعی بودن اسید چیست؟

2. اگر 120 سانتی متر مکعب از محلول 0.3 نیوتن هیدروکسید پتاسیم به 60 سانتی متر مکعب از محلول اسید سولفوریک 0.4 نیوتن اضافه شود چقدر و چه ماده ای مازاد بر آن باقی می ماند؟

حل مسائل مربوط به تعیین pH محلول و غلظت انواع مختلف در کتابچه راهنمای روش شناسی ارائه شده است.

بخش تجربی

یک فلاسک با محلول قلیایی با غلظت نامشخص از دستیار آزمایشگاه دریافت کنید. نمونه های 10 میلی لیتری از محلول آنالیز شده را با استفاده از یک سیلندر مدرج در سه فلاسک تیتراسیون مخروطی اندازه گیری کنید. به هر کدام 2-3 قطره نشانگر متیل اورنج اضافه کنید. محلول زرد می شود (متیل نارنجی در محیط قلیایی زرد و در محیط اسیدی نارنجی قرمز است).

نصب تیتراسیون را برای کار آماده کنید (شکل 3) بورت را با آب مقطر بشویید و سپس آن را با محلول اسید سولفوریک با غلظت مشخص پر کنید (غلظت مولی معادل H 2 SO 4 بر روی نشان داده شده است. بطری) تقسیم بالای صفر. لوله لاستیکی را با نوک شیشه ای به سمت بالا خم کنید و با دور کردن لاستیک از زیتون شیشه ای که خروجی بورت را می پوشاند، مایع را به آرامی رها کنید تا پس از پر شدن نوک، حباب هوا در آن باقی نماند. محلول اسید اضافی را از بورت در یک لیوان جایگزین رها کنید، در حالی که منیسک پایینی مایع در بورت باید روی صفر تنظیم شود.

یکی از فلاسک های محلول قلیایی را زیر نوک بورت روی یک کاغذ سفید قرار دهید و مستقیماً به تیتراسیون ادامه دهید: با یک دست اسید را به آرامی از بورت تغذیه کنید و با دست دیگر محلول را مدام هم بزنید. حرکت دایره ای فلاسک در یک صفحه افقی. در پایان تیتراسیون، محلول اسید باید به صورت قطره ای از بورت تغذیه شود تا زمانی که یک قطره محلول را به رنگ نارنجی دائمی تبدیل کند.

حجم اسید مورد استفاده برای تیتراسیون را با دقت 0.01 میلی لیتر تعیین کنید. تقسیمات بورت را در امتداد منیسک پایین بشمارید، در حالی که چشم باید در سطح مینیسک باشد.

تیتراسیون را 2 بار دیگر تکرار کنید، هر بار از تقسیم صفر بورت شروع کنید. نتایج تیتراسیون را در جدول 1 ثبت کنید.

غلظت محلول قلیایی را با استفاده از فرمول محاسبه کنید:

میز 1

نتایج تیتراسیون محلول هیدروکسید سدیم

پردازش آماری نتایج تیتراسیون را طبق روشی که در پیوست توضیح داده شده است انجام دهید. نتایج پردازش آماری داده های تجربی را در جدول 2 خلاصه کنید.

جدول 2

نتایج پردازش آماری داده های تجربی حاصل از تیتراسیون محلول هیدروکسید سدیم. احتمال اطمینان α = 0.95.

n			Sx

نتیجه تعیین غلظت مولی معادل NaOH در محلول مورد تجزیه و تحلیل را به عنوان فاصله اطمینان یادداشت کنید.

پرسش هایی برای خودکنترلی

1. محلول هیدروکسید پتاسیم دارای pH = 12 است. غلظت باز در محلول در تفکیک 100% ... mol/l است.

1) 0.005; 2) 0.01; 3) 0.001; 4) 1·10 -12; 5) 0.05.

2. برای خنثی سازی 0.05 لیتر محلول اسیدی، 20 سانتی متر مکعب از محلول قلیایی 0.5 نیوتن استفاده شد. طبیعی بودن اسید چیست؟

1) 0.2 n; 2) 0.5 n; 3) 1.0 n; 4) 0.02 n; 5) 1.25 n.

3. اگر 125 سانتی متر مکعب از محلول 0.2 نیوتن هیدروکسید پتاسیم به 75 سانتی متر مکعب از محلول 0.3 نیوتن اسید سولفوریک اضافه شود، چقدر و چه ماده ای مازاد بر آن باقی می ماند؟

1) 0.0025 گرم قلیایی؛ 2) 0.0025 گرم اسید؛ 3) 0.28 گرم قلیایی؛ 4) 0.14 گرم قلیایی؛ 5) 0.28 گرم اسید.

4. یک روش تجزیه و تحلیل مبتنی بر تعیین افزایش نقطه جوش به نام ...

1) اسپکتروفتومتری؛ 2) پتانسیومتری؛ 3) بولیوسکوپی؛ 4) رادیومتریک؛ 5) هدایت سنجی

5. درصد غلظت، مولاریته و نرمال محلول اسید سولفوریک را که با حل 36 گرم اسید در 114 گرم آب به دست می آید، در صورتی که چگالی محلول 031/1 گرم بر سانتی متر مکعب باشد، تعیین کنید.

1) 31,6 ; 3,77; 7,54 ; 2) 31,6; 0,00377; 0,00377 ;

3) 24,0 ; 2,87; 2,87 ; 4) 24,0 ; 0,00287; 0,00287;

5) 24,0; 2,87; 5,74.

آنالیز تیتریمتری روشی برای تعیین مقدار یک ماده با اندازه گیری دقیق حجم محلول های موادی است که با یکدیگر واکنش می دهند.

تیتر– مقدار گرم ماده موجود در 1 میلی لیتر. محلول یا معادل ماده ای که تعیین می شود. به عنوان مثال، اگر تیتر H 2 SO 4 0.0049 گرم در میلی لیتر باشد، به این معنی است که هر میلی لیتر محلول حاوی 0.0049 گرم اسید سولفوریک است.

محلولی که تیتر آن مشخص است، تیتر شده نامیده می شود. تیتراسیون- فرآیند افزودن مقدار معادل یک محلول تیتر شده به محلول آزمایشی یا مقدار کمی از آن. در این مورد، از راه حل های استاندارد استفاده می شود - کانال های ثابت- محلول هایی با غلظت دقیق ماده (Na 2 CO 3، HCl).

واکنش تیتراسیون باید شرایط زیر را برآورده کند:

سرعت واکنش بالا؛

واکنش باید تا تکمیل ادامه یابد.

واکنش باید بسیار استوکیومتری باشد.

روش مناسبی برای ثبت پایان واکنش دارند.

HCl + NaOH → NaCl + H2O

وظیفه اصلی تجزیه و تحلیل تیتریمتری نه تنها استفاده از محلولی با غلظت دقیق شناخته شده (فیکسانال) است، بلکه تعیین صحیح نقطه هم ارزی است.

چندین روش برای رفع نقطه هم ارزی وجود دارد:

بر اساس رنگ ذاتی یون های عنصر تعیین شده، به عنوان مثال، منگنز به شکل یک آنیونMnO 4 -

طبق ماده شاهد

مثال: Ag + + Cl - " AgCl $

Ag + + CrO 4 " Ag 2 CrO 4 $ (رنگ نارنجی روشن)

مقدار کمی نمک K 2 CrO 4 (شاهد) به فلاسکی که یون کلر تعیین می شود اضافه می شود. سپس ماده آزمایشی به تدریج از بورت اضافه می شود، ابتدا یون های کلر واکنش نشان می دهند و یک رسوب سفید (AgCl) تشکیل می شود، یعنی AgCl PR.<< ПР Ag2Cr O4.

بنابراین، یک قطره اضافی از نیترات نقره، رنگ نارنجی روشنی می دهد، زیرا تمام کلر قبلاً واکنش نشان داده است.

III. با استفاده از شاخص ها: به عنوان مثال، در طی واکنش خنثی سازی، از شاخص های اسید-باز استفاده می شود: تورنسل، فنل فتالئین، متیل اورانژ - ترکیبات آلی که هنگام حرکت از یک محیط اسیدی به یک محیط قلیایی تغییر رنگ می دهند.

شاخص ها– رنگ های آلی که با تغییر اسیدیته محیط تغییر رنگ می دهند.

به طور شماتیک (با حذف اشکال میانی)، تعادل نشانگر را می توان به عنوان یک واکنش اسید-باز نشان داد.

Hin + H 2 O In - + H 3 O +

H2O
H + + OH -

H++H2O
H3O+

منطقه انتقال رنگ نشانگر (موقعیت و فاصله) تحت تأثیر همه عواملی است که ثابت تعادل به آنها بستگی دارد (قدرت یونی، دما، مواد خارجی، حلال) و همچنین نشانگر.

طبقه بندی روش های آنالیز تیتریمتری.

تیتراسیون اسید و باز (خنثی سازی): این روش مقدار اسید یا قلیایی را در محلول تجزیه شده تعیین می کند.

بارش و کمپلکس (آرژانتومتری)

Ag + + Cl - "AgCl $

تیتراسیون ردوکس (ردوکسی متری):

الف) پرمنگناتومتری (KMnO 4)؛

ب) یدومتری (Y 2);

ج) بروماتومتری (KBrO 3).

د) دو کروماتومتری (K2Cr2O7).

ه) سریمتری (Ce(SO 4) 2).

ه) وانادومتری (NH 4 VO 3).

g) تیتانومتری (TiCl 3) و غیره.

آنالیز تیتریومتری

تاریخچه و اصل روش

آنالیز تیتریمتری (تیتریمتری) مهمترین روش آنالیز شیمیایی است. در قرن هجدهم، در ابتدا به عنوان یک روش تجربی برای آزمایش کیفیت مواد مختلف، مانند سرکه، سودا، و محلول‌های سفیدکننده به وجود آمد. در اواخر قرن 18 و 19، بورت ها و پیپت ها اختراع شدند (F. Decroisille). آثار J. Gay-Lussac که اصطلاحات اساسی این روش را معرفی کرد از اهمیت ویژه ای برخوردار بود: تیتراسیون، تیتراسیونو برخی دیگر از کلمه "عنوان" گرفته شده است. تیتر جرم ماده محلول (به گرم) موجود در یک میلی لیتر محلول است. در زمان Gay-Lussac، نتایج تجزیه و تحلیل با استفاده از تیتر محاسبه می شد. با این حال، تیتر به عنوان روشی برای بیان غلظت یک محلول، نسبت به سایر ویژگی ها (به عنوان مثال، غلظت های مولی) راحت تر است، بنابراین، در تجزیه و تحلیل شیمی مدرن، محاسبات با استفاده از تیترها بسیار نادر است. برعکس، اصطلاحات مختلفی که از کلمه «عنوان» مشتق شده اند، بسیار به کار می روند.

در اواسط قرن نوزدهم، شیمیدان آلمانی K. Mohr تمام روشهای تیترومتری ایجاد شده در آن زمان را خلاصه کرد و نشان داد که اساس هر روشی همان اصل است. محلولی با غلظت دقیق معرف R (تیترانت) همیشه به محلول نمونه حاوی جزء X که باید تعیین شود اضافه می شود. این فرآیند تیتراسیون نامیده می شود. هنگام انجام یک تیتراسیون، تحلیلگر پیشرفت واکنش شیمیایی بین X و R اضافه شده را نظارت می کند. با رسیدن به نقطه هم ارزی (معادل)، زمانی که تعداد مول های معادل های R معرفی شده دقیقاً برابر با تعداد مول های معادل ماده X موجود در نمونه باشد، تیتراسیون متوقف می شود و حجم تیتر مصرف می شود. اندازه گیری می شود. لحظه ای که تیتراسیون به پایان می رسد، نقطه پایان تیتراسیون (e.t.t.) نامیده می شود، آن را مانند t.eq. در واحد حجم، معمولاً بر حسب میلی لیتر بیان می کنند. در حالت ایده آل، V t.t.t = V t.eq. ، اما در عمل به دلایل مختلف تطابق دقیق حاصل نمی شود؛ تیتراژ کمی زودتر یا برعکس، کمی دیرتر از به دست آوردن t.eq. طبیعتاً تیتراسیون باید به گونه ای انجام شود که تفاوت بین V t.eq. و V k.t.t. تا حد امکان کوچک خواهد بود.

از آنجایی که جرم یا غلظت X از حجم تیتراسیونی که برای تیتر کردن نمونه صرف می شود (بر اساس V c.t.t.) محاسبه می شود، در گذشته تیتر سنجی نامیده می شد. تجزیه و تحلیل حجمی. امروزه اغلب از این نام استفاده می شود، اما این اصطلاح تجزیه و تحلیل تیترومتریدقیق تر. واقعیت این است که عملیات افزودن تدریجی معرف (تیتراسیون) مشخصه هر تکنیکی از این نوع است و مصرف تیترانت را می توان نه تنها با اندازه گیری حجم، بلکه به روش های دیگر نیز ارزیابی کرد. گاهی اوقات تیتر اضافه شده وزن می شود (اندازه گیری جرم روی ترازوی تحلیلی خطای نسبی کمتری نسبت به اندازه گیری حجم می دهد). گاهی اوقات زمان لازم برای معرفی تیترانت اندازه گیری می شود (با سرعت تزریق ثابت).

از اواخر قرن نوزدهم، تکنیک‌های تیترومتری در آزمایشگاه‌های تحقیقاتی، کارخانه‌ای و دیگر استفاده شد. با استفاده از روش جدید، امکان تعیین مقادیر میلی گرم و حتی میکروگرم از طیف گسترده ای از مواد وجود داشت. استفاده گسترده از تیترومتری با سادگی روش، هزینه کم و تطبیق پذیری تجهیزات تسهیل شد. استفاده از تیتریومتری به طور گسترده در دهه 50 قرن بیستم شروع شد، پس از آن که تحلیلگر سوئیسی G. Schwarzenbach نسخه جدیدی از این روش (کمپلکسومتری) را ایجاد کرد. در همان زمان، استفاده گسترده از روش های ابزاری برای نظارت بر c.t.t آغاز شد. در پایان قرن بیستم، اهمیت تیترومتری به دلیل رقابت روش‌های ابزاری حساس‌تر تا حدودی کاهش یافت، اما امروزه تیترسنجی به عنوان یک روش بسیار مهم برای تجزیه و تحلیل باقی مانده است. این به شما امکان می دهد تا به سرعت، به راحتی و با دقت محتوای اکثر عناصر شیمیایی، مواد آلی و معدنی فردی، محتوای کل مواد از همان نوع، و همچنین شاخص های ترکیب کلی (سختی آب، محتوای چربی شیر، اسیدیته نفت را تعیین کنید. محصولات).

تکنیک تجزیه و تحلیل تیتریومتری

اصل روش پس از تشریح تکنیک اجرای آن واضح تر خواهد شد. بنابراین، اجازه دهید آنها یک محلول قلیایی با غلظت ناشناخته برای شما بیاورند و وظیفه شما تعیین غلظت دقیق آن است. برای این شما نیاز خواهید داشت محلول معرف، یا تیتراتور- ماده ای که با یک قلیایی واکنش شیمیایی می دهد و غلظت تیترانت باید دقیقا مشخص باشد. بدیهی است که برای تعیین غلظت قلیایی از محلول اسیدی به عنوان تیترانت استفاده می کنیم.

1. با استفاده از یک پیپت، حجم دقیق محلول تجزیه و تحلیل شده را انتخاب کنید - نامیده می شود کسری. به طور معمول، حجم کمی 10-25 میلی لیتر است.

2. مقدار کمی را به یک فلاسک تیتراسیون منتقل کنید، با آب رقیق کنید و یک نشانگر اضافه کنید.

3. بورت را با محلول تیترانت پر کنید و اجرا کنید تیتراسیون عبارت است از افزودن آهسته و قطره ای تیتر به مقداری از محلول آزمایش.

4. تیتراسیون را در لحظه ای که اندیکاتور تغییر رنگ می دهد کامل می کنیم. این لحظه نامیده می شود نقطه پایان تیتراسیون - k.t.t. K.t.t، به عنوان یک قاعده، همزمان با لحظه ای است که واکنش بین آنالیت و تیتراتور تکمیل می شود، یعنی. دقیقاً معادل مقداری از تیترانت به مقدار کمی اضافه می شود - این لحظه نامیده می شود نقطه هم ارزی، یعنیبنابراین یعنی و k.t.t. - اینها دو ویژگی یک لحظه هستند، یکی نظری است، دیگری تجربی است، بسته به شاخص انتخاب شده. بنابراین لازم است اندیکاتور به درستی انتخاب شود تا c.t.t. منطبق با i.e.

5. حجم تیترانت مورد استفاده برای تیتراسیون را اندازه گیری کنید و غلظت محلول آزمایش را محاسبه کنید.

انواع آنالیز تیتریمتری

روش‌های تیتریومتری را می‌توان بر اساس چندین معیار مستقل طبقه‌بندی کرد: 1) با توجه به نوع واکنش بین X و R، 2) با توجه به روش تیتراسیون و محاسبه نتایج، 3) با توجه به روش نظارت معادله.

طبقه بندی بر اساس نوع واکنش شیمیایی- مهم ترین. به یاد داشته باشیم که همه واکنش های شیمیایی را نمی توان برای تیتراسیون استفاده کرد.

اول، مانند سایر روش های شیمیایی، جزء تعیین شده (آنالیت) باید به صورت کمی با تیتر کننده واکنش دهد.

ثانیاً لازم است که تعادل واکنش در سریع ترین زمان ممکن برقرار شود. واکنش هایی که در آن ها پس از افزودن قسمت بعدی تیترانت، ایجاد تعادل حداقل به چند دقیقه نیاز دارد، استفاده در تیترومتری دشوار یا حتی غیرممکن است.

ثالثاً، واکنش باید با یک معادله استوکیومتری منفرد و قبلاً شناخته شده مطابقت داشته باشد. اگر واکنشی منجر به مخلوطی از محصولات شود، ترکیب این مخلوط در طول تیتراسیون تغییر می کند و به شرایط واکنش بستگی دارد. تثبیت نقطه هم ارزی بسیار دشوار خواهد بود و نتیجه آنالیز نادرست خواهد بود.ترکیب این الزامات توسط واکنش های پروتولیز (خنثی سازی)، بسیاری از واکنش های کمپلکس سازی و اکسیداسیون-کاهش و همچنین برخی از واکنش های بارش برآورده می شود. بر این اساس، تجزیه و تحلیل تیتریمتری متمایز می کند:

روش خنثی سازی

کمپلکس سنجی،

روش های ردوکس متری

روش های بارش

در هر روش، انواع مختلف آن متمایز می شود (جدول 1). نام آنها از نام معرف های مورد استفاده در هر گزینه به عنوان یک تیتر (پرمنگناتومتری، یدومتری، کروماتومتری و غیره) می آید.

میز 1.

طبقه بندی تکنیک های تیترومتری بر اساس نوع واکنش شیمیایی مورد استفاده

واکنش	روش	معرف (تیتراتور)	گزینه روش	مواد تعیین شده
پروتولیز	روش خنثی سازی	H Cl، HClO 4، HNO 3	اسید سنجی	او جدید
		KOH، NaOH و غیره	قلیایی سنجی	اسیدها
پیچیدگی-آموزش	کمپلکس سنجی	EDTA	کمپلکس سنجی	فلزات و ترکیبات آنها
			فلوریدومتری، سیانیومتری	برخی از فلزات، مواد آلی
کاهش اکسیداسیون	متری ردوکس	KMnO4 K 2 C r 2 O 7	پرمنگناتومتری کروماتومتری	ترمیم کننده ها
		KJ و Na 2 S 2 O 3	یدومتری	عوامل کاهنده، عوامل اکسید کننده، اسیدها
		اسید اسکوربیک	آسکوربینومتری	عوامل اکسید کننده
ته نشینی	رسوب شناسی	AgNO3	آرژانتومتری	هالیدها
		جیوه 2 (NO 3) 2	جیوه سنجی
		KSCN	رودانومتری	برخی فلزات
		Ba(NO3)2	باریمتری	سولفات ها

طبقه بندی با روش تیتراسیونمعمولاً سه روش وجود دارد: تیتراسیون مستقیم، معکوس و جایگزینی. تیتراژ مستقیم شامل افزودن مستقیم تیترانت به محلول نمونه است. گاهی اوقات از ترتیب متفاوتی از اختلاط معرف ها استفاده می شود - محلول نمونه ای که در آن می خواهند غلظت X را تعیین کنند به تدریج به مقدار شناخته شده R اضافه می شود. اما این نیز یک تیتراژ مستقیم است. در هر دو مورد، نتایج تجزیه و تحلیل با استفاده از فرمول های یکسان بر اساس قانون معادل ها محاسبه می شود.

ν X = ν R

که ν X و ν R تعداد مول های معادل X و R هستند. فرمول های محاسبه بر اساس نسبت و همچنین نمونه هایی از محاسبات در زیر آورده شده است.

تیتراسیون مستقیم راحت ترین و رایج ترین نوع تیترسنجی است. دقیق تر از بقیه است. از این گذشته، خطاهای تصادفی عمدتاً هنگام اندازه گیری حجم محلول ها به وجود می آیند و در این روش تیتراسیون حجم تنها یک بار اندازه گیری می شود، اما تیتراسیون مستقیم همیشه امکان پذیر نیست. بسیاری از واکنش‌های بین X و R با سرعت کافی پیش نمی‌روند و پس از افزودن بخش بعدی تیتر، تعادل زمانی برای برقراری در محلول ندارد. گاهی اوقات تیتراسیون مستقیم به دلیل واکنش های نامطلوب یا عدم وجود شاخص مناسب امکان پذیر نیست. در چنین مواردی، از طرح های تیتراسیون معکوس یا جایگزینی پیچیده تری استفاده می شود. آنها حداقل شامل دو واکنش شیمیایی هستند.

تیتراژ برگشتی طبق یک طرح دو مرحله ای انجام می شود:

X + R 1 = Y 1

R 1 + R 2 = Y 2

معرف کمکی R 1 در یک مقدار دقیقاً شناخته شده معرفی می شود. حجم و غلظت محلول R1 به گونه ای انتخاب می شود که R1 پس از اتمام واکنش بیش از حد باقی می ماند. بخش بدون واکنش R1 سپس با تیترانت R2 تیتر می شود. یک مثال می تواند تیتراسیون پرمنگناتومتری مواد آلی باشد. به دلیل کندی اکسیداسیون و به دلایل دیگر نمی توان بسیاری از مواد را مستقیماً با پرمنگنات تیتر کرد. اما ابتدا می توانید مقدار مشخصی (زیاد) KMnO 4 را به نمونه مورد تجزیه و تحلیل اضافه کنید، محلول حاصل را اسیدی کرده و حرارت دهید. این امر منجر به تکمیل کامل و سریع اکسیداسیون مواد آلی می شود. سپس پرمنگنات باقیمانده با مقداری عامل احیا کننده فعال، به عنوان مثال، محلولی از SnCl 2 یا FeSO 4 تیتر می شود.

محاسبه نتایج تیتراسیون برگشتی بر اساس رابطه آشکار انجام می شود:

ν X =ν R 1 - ν R 2

از آنجایی که حجم ها در این مورد دو بار اندازه گیری می شوند (ابتدا حجم محلول معرف R1، سپس حجم تیتر کننده R2)، خطای تصادفی نتیجه آنالیز کمی بیشتر از تیتراسیون مستقیم است. خطای نسبی آنالیز به ویژه با مقدار زیاد معرف کمکی به شدت افزایش می‌یابد، وقتی νR1≈νR2.

طبقه بندی بر اساس روش کنترل t.eq.چندین روش از این قبیل شناخته شده است. ساده ترین تیتراسیون بدون اندیکاتور، رایج ترین تیتراسیون با نشانگرهای رنگی و دقیق ترین و حساس ترین گزینه های تیترومتری ابزاری است.

تیتراسیون بدون اندیکاتورمبتنی بر استفاده از واکنش هایی است که با تغییر در خواص مرئی محلول تیتر شده همراه است. به عنوان یک قاعده، یکی از معرف ها (X یا R) دارای رنگ قابل مشاهده است. پیشرفت چنین واکنشی بدون ابزار خاص و بدون افزودن معرف های نشانگر کنترل می شود. بنابراین، عوامل کاهنده بی رنگ در یک محیط اسیدی با محلول بنفش یک عامل اکسید کننده - پرمنگنات پتاسیم (KMnO 4) تیتر می شوند. هر بخش از تیترانت اضافه شده بلافاصله تغییر رنگ داده و تحت تأثیر عامل احیا کننده به یون Mn 2+ تبدیل می شود. این تا زمانی ادامه خواهد داشت. با این حال، اولین قطره "اضافی" تیترانت، محلول تیتر شده را صورتی مایل به بنفش می کند؛ رنگ حتی زمانی که محلول هم زده می شود ناپدید نمی شود. هنگامی که یک رنگ پایدار ظاهر می شود، تیتراسیون متوقف می شود و حجم تیتر مصرفی اندازه گیری می شود. V k.t.t.). پایان تیتراسیون را می توان نه تنها با ظاهر شدن رنگ در محلول تیتر شده، همانطور که در مثال در نظر گرفته شد، تشخیص داد، بلکه با تغییر رنگ محلول نمونه رنگی قبلی، و همچنین با ظاهر شدن هر گونه رسوب، ناپدید شدن آن، یا تغییر در ظاهر تیتراسیون بدون نشانگر به ندرت مورد استفاده قرار می گیرد، زیرا تنها چند واکنش با تغییر در خواص مرئی محلول همراه است.

تیتراسیون دستگاهی. پیشرفت واکنش بین X و R را می توان نه تنها با چشم (بصری)، بلکه با کمک ابزارهایی که برخی از ویژگی های فیزیکی محلول را اندازه گیری می کنند، نظارت کرد. بسته به اینکه چه ویژگی محلول کنترل می شود، گزینه های تیترومتری ابزاری متمایز می شوند. بسته به ترکیب کیفی و کمی محلول تیتر شده می توانید از هر خاصیتی استفاده کنید. یعنی می توانید رسانایی الکتریکی یک محلول را اندازه گیری کنید (این گزینه نامیده می شود هدایت سنجیتیتراسیون)، پتانسیل الکترود نشانگر غوطه ور در محلول تیتر شده ( پتانسیومتریتیتراسیون)، جذب نور توسط محلول تیتر شده ( نورسنجیتیتراسیون) و غیره. زمانی که مقدار مشخصی از ویژگی مورد اندازه گیری از قبل انتخاب شده باشد، می توان تیتراسیون را متوقف کرد. به عنوان مثال، یک محلول اسید با یک قلیایی تیتر می شود تا زمانی که pH = 7 به دست آید. با این حال، اغلب آنها این کار را متفاوت انجام می دهند - خاصیت انتخاب شده محلول به طور مکرر (یا حتی به طور مداوم) با معرفی تیتر کننده اندازه گیری می شود، نه تنها قبل از آن. بر اساس داده‌های به‌دست‌آمده، یک وابستگی گرافیکی از ویژگی اندازه‌گیری شده به حجم تیتر اضافه شده رسم می‌شود. منحنی تیتراسیون). در نزدیکی نقطه هم ارزی، تغییر شدیدی در ترکیب و خواص محلول تیتر شده مشاهده می شود و یک پرش یا پیچ خوردگی روی منحنی تیتراسیون ثبت می شود. به عنوان مثال، جهش در پتانسیل یک الکترود غوطه ور در یک محلول. موقعیت t.eq با موقعیت خمش روی منحنی ارزیابی می شود. این نوع آنالیز نسبت به تیتراسیون معمولی کار فشرده‌تر و زمان‌برتر است، اما نتایج دقیق‌تری به دست می‌دهد. در یک تیتراسیون امکان تعیین غلظت فردی تعدادی از اجزا وجود دارد.

بیش از دوازده نوع تیترومتری دستگاهی شناخته شده است. I. Kolthoff تحلیلگر آمریکایی نقش مهمی در ایجاد آنها ایفا کرد. تکنیک‌های مربوطه از نظر ویژگی محلول اندازه‌گیری شده، تجهیزات مورد استفاده و قابلیت‌های تحلیلی متفاوت هستند، اما همه آنها حساس‌تر و انتخابی‌تر از گزینه‌های تیترومتری بصری مبتنی بر نشانگر یا بدون نشانگر هستند. کنترل ابزاری به ویژه هنگامی که نمی توان از شاخص ها استفاده کرد، به عنوان مثال، هنگام تجزیه و تحلیل محلول های کدر یا رنگی، و همچنین هنگام تعیین ریز ناخالصی ها و هنگام تجزیه و تحلیل مخلوط ها، اهمیت دارد. با این حال، تیترومتری ابزاری مستلزم تجهیز آزمایشگاه به ابزارهای ویژه، ترجیحاً خود ضبط یا کاملاً خودکار است، که همیشه از نظر اقتصادی امکان پذیر نیست. در بسیاری از موارد، بر اساس استفاده از شاخص ها، می توان نتایج نسبتاً دقیق و قابل اعتمادی را به روشی ساده تر و ارزان تر به دست آورد.

با استفاده از شاخص ها. مقدار کمی از یک معرف خاص را می توان از قبل به نمونه تیتر شده اضافه کرد - نشانگر. تیتراسیون باید در لحظه ای متوقف شود که نشانگر تحت تأثیر تیترانت معرفی شده رنگ قابل مشاهده خود را تغییر دهد؛ این نقطه پایان تیتراسیون است. مهم است که تغییر رنگ به تدریج رخ ندهد، زیرا فقط یک قطره "اضافی" از تیترانت اضافه می شود. در برخی موارد، نشانگر رنگ، حلالیت یا ویژگی لومینسانس خود را تغییر نمی دهد. با این حال، چنین شاخص هایی (جذب، فلورسنت، نورتابی شیمیایی، و غیره) بسیار کمتر از نشانگرهای رنگی استفاده می شوند. تغییر رنگ هر اندیکاتور به دلیل برهمکنش شیمیایی اندیکاتور با تیترانت رخ می دهد که منجر به تبدیل اندیکاتور به شکل جدید می شود.خواص اندیکاتورها باید با جزئیات بیشتری در نظر گرفته شوند.

شاخص ها

در آزمایشگاه های تحلیلی از چند صد نشانگر رنگ در انواع مختلف (اسیدی-بازی، متالوکرومی، جذبی و غیره) استفاده می شود. روزی روزگاری از تنتورهای به دست آمده از گیاهان به عنوان شاخص استفاده می شد - از گل های بنفش یا از نوع خاصی از گلسنگ (لیکن). آر. بویل اولین کسی بود که از چنین شاخص هایی استفاده کرد. در حال حاضر، از شاخص های طبیعی استفاده نمی شود، زیرا آنها همیشه مخلوطی از مواد مختلف هستند، بنابراین انتقال رنگ آنها به وضوح بیان نمی شود. شاخص های مدرن ترکیبات آلی منحصر به فرد سنتز شده اند. به عنوان یک قاعده، اندیکاتورها ترکیباتی از سری آروماتیک هستند که مولکول های آنها حاوی چندین گروه عاملی (جایگزین) هستند، بسیاری از این ترکیبات شناخته شده هستند، اما فقط برخی از آنها می توانند به عنوان نشانگر رنگ استفاده شوند. شاخص پیشنهادی باید تعدادی از الزامات را برآورده کند:

· نشانگر باید به خوبی حل شود و راه حل هایی ارائه دهد که در طول ذخیره سازی پایدار هستند.

· در محلول، شاخص باید به چندین شکل وجود داشته باشد که در ساختار مولکولی متفاوت است. یک تعادل شیمیایی متحرک باید بین اشکال برقرار شود. به عنوان مثال، شکل اسیدی نشانگر به شکل پایه (و بالعکس)، شکل اکسید شده به شکل کاهش یافته (و بالعکس) می رود. یک نشانگر متالوکرومیک به طور برگشت پذیر به مجموعه ای با یون های فلزی و غیره متصل می شود.

· نشانگر رنگ باید شدید باشد جذب نور در ناحیه مرئی طیف رنگ محلول آن باید حتی در غلظت های بسیار کم (10 -6 - 10 -7 mol/l) قابل تشخیص باشد. در این حالت، می توان مقادیر بسیار کمی از شاخص را به محلول تیتر شده وارد کرد که به دستیابی به نتایج تحلیلی دقیق تر کمک می کند.

· اشکال مختلف نشانگر باید از نظر رنگ، یعنی در طیف جذب در ناحیه قابل مشاهده، متفاوت باشند. در این حالت یک انتقال رنگ متضاد در حین تیتراسیون مشاهده خواهد شد به عنوان مثال انتقال رنگ نشانگر از صورتی به سبز زمردی به وضوح با چشم قابل مشاهده است. تثبیت نقطه پایان تیتراسیون با رنگ صورتی یا نارنجی یا بنفش انتقالی بسیار دشوارتر است. بسیار مهم است که طیف جذبی دو شکل نشانگر چقدر متفاوت است. اگر یکی از نشانگرها حداکثر نور را با طول موج λ 1 و دیگری با طول موج λ 2 جذب کند، تفاوت ∆λ = λ 1 - λ 2 کنتراست انتقال رنگ را مشخص می کند. هرچه Δλ بزرگتر باشد، انتقال رنگ نشانگر با چشم بهتر درک می شود. برای افزایش کنتراست بصری یک انتقال رنگ، گاهی اوقات از مخلوطی از نشانگرهای مختلف استفاده می شود یا یک رنگ بی اثر خارجی به نشانگر اضافه می شود.

· انتقال نشانگر از یک شکل به شکل دیگر هنگامی که ترکیب محلول تغییر می کند باید خیلی سریع و در کسری از ثانیه اتفاق بیفتد.

· این انتقال باید توسط یک عامل واحد ایجاد شود که برای همه شاخص‌های این نوع یکسان است. بنابراین، تغییر در رنگ یک نشانگر اسید-باز نباید به دلیل واکنش های نوع دیگری رخ دهد، مثلاً هنگام تعامل با عوامل اکسید کننده، یا یون های فلزی، یا پروتئین ها! برعکس، اندیکاتورهای ردوکس باید تنها به دلیل تعامل با عوامل اکسید کننده و کاهش دهنده رنگ خود را تغییر دهند و این باید در یک پتانسیل خاص برای هر اندیکاتور ردوکس اتفاق بیفتد. رنگ این شاخص ها و پتانسیل انتقال نباید به pH محلول بستگی داشته باشد. متأسفانه، در عمل، پتانسیل انتقال بسیاری از شاخص های ردوکس به pH بستگی دارد.

برای تضعیف تأثیر فرآیندهای جانبی، گاهی اوقات نشانگر به محلول تیتر شده وارد نمی شود، بلکه برعکس، در طول تیتراسیون، یک قطره از محلول تیتر شده به طور دوره ای گرفته می شود و روی شیشه ساعت با یک قطره نشانگر مخلوط می شود. محلول و مشاهده شد که چه رنگی به دست می آید. این تکنیک امکان استفاده از شاخص‌های واکنش‌ناپذیر را فراهم می‌کند. اگر کاغذ را از قبل خیس کنید، کار با "نشانگر خارجی" راحت تر است.

نقطه پایان تیتراسیون، که با انتقال رنگ نشانگر تعیین می شود، ممکن است با نقطه هم ارزی منطبق نباشد. عدم تطابق V k.t.t. و V t.eq منجر به یک خطای سیستماتیک در نتیجه تجزیه و تحلیل می شود. بزرگی خطا بر اساس ماهیت نشانگر، غلظت آن و ترکیب محلول تیتر شده تعیین می شود.

اصل انتخاب شاخص ها بسیار ساده و جهانی است : مشخصه انتقال نشانگر (شاخص تیتراسیون pT، پتانسیل انتقال و غیره) باید با ترکیب مورد انتظار محلول تیتر شده در نقطه هم ارزی مطابقت داشته باشد.بنابراین، اگر یک تحلیلگر محلول آبی یک اسید قوی را با یک باز قوی تیتر کند، در نقطه هم ارزی محلول دارای pH = 7 خواهد بود. بنابراین، لازم است از یک نشانگر اسید-باز استفاده شود که در pH تقریباً 7 تغییر رنگ دهد. (بروموتیمول آبی و غیره) اطلاعات مورد نیاز در مورد شاخص های تیتراسیون pT برای شاخص های انواع مختلف در ادبیات مرجع موجود است.

محاسبه نتایج آنالیز تیتریمتری

توصیه نمی شود که نتایج آنالیز تیتریومتری را مستقیماً از معادله واکنش محاسبه کنید، به عنوان مثال، با استفاده از نسبت. این روش "مدرسه ای" برای حل مسائل محاسبه غیر منطقی است و به عنوان یک قاعده، دقت لازم را ارائه نمی دهد. نتایج تحلیل تیتریمتری با استفاده از یکی از چندین فرمول جبری آماده که بر اساس قانون معادل ها به دست آمده است، محاسبه می شود. داده های اولیه، حجم تیتر مصرفی (به میلی لیتر) و غلظت تیترانت (به مول/لیتر) خواهد بود؛ آنها باید با دقت لازم تعیین شوند.

روش محاسبه به نوع واکنش شیمیایی رخ داده در طی تیتراسیون و روش کنترل نقطه هم ارزی (نشانگر، دستگاه و غیره) بستگی ندارد. انتخاب فرمول محاسبه مشخص می‌شود که با استفاده از روش تیتراسیون (مستقیم، معکوس، جایگزینی) در طول تجزیه و تحلیل، در هنگام انتخاب فرمول، دو حالت باید از هم متمایز شود: الف) محاسبه غلظت محلول X؛ ب) تعیین مقدار کسر جرمی جزء (درصد X در نمونه).

اگر غلظت جزء تعیین‌شده و تیترانت به‌عنوان تعداد مول‌های معادل آن‌ها در هر لیتر از محلول‌های مربوطه بیان شود، فرمول‌های محاسبه ساده‌تر به نظر می‌رسند. استفاده از غلظت جزء در حال تعیین ( N x) و تیترانت (N T ، به عنوان تعداد مول معادل در هر لیتر محلول بیان می شود. قبلاً به این غلظت ها نرمال می گفتند. در حال حاضر این اصطلاح توصیه نمی شود، اما در عمل بسیار گسترده استفاده می شود، به خصوص در ردوکس متری. اما در کمپلکس سنجی و برخی روش های دیگر، که 1 مول از آنالیت X همیشه با 1 مول تیترانت واکنش می دهد، غلظت نرمال با غلظت های مولی معمول منطبق است. C x و C T ) و بنابراین نیازی به استفاده از غلظت ها و معادل های معمولی در هنگام محاسبه نتایج نیست.

برخلاف غلظت های مولی معمولی، غلظت نرمال با در نظر گرفتن واکنش شیمیایی که در طول تیتراسیون رخ می دهد، تعیین می شود. به یاد داشته باشید که غلظت نرمال X در یک محلول یا برابر با غلظت مولی آن است یا چندین بار (2،3،4...) از آن بیشتر است، بسته به اینکه چند پروتون (یا الکترون) در محلول دخیل هستند. واکنش، به ازای هر ذره X. هنگام نوشتن معادله واکنش، تعیین معادل ها و محاسبه غلظت های نرمال، باید شرایطی را که تحت آن تیتراسیون انجام می شود و حتی انتخاب نشانگر در نظر گرفت.

وزنتیتراژ Xatتیتراژ مستقیمبرابر (بر حسب میلی گرم):

m x = N T. وی تی. E x، (1)،

جایی که E x - جرم مولی معادل X، مربوط به یک پروتون (در واکنش‌های اسید-باز)، یک الکترون (در واکنش‌های ردوکس)، یک لیگاند (در واکنش‌های کمپلکس‌سازی) و غیره.وی تی - حجم تیترانت (به میلی لیتر). در کمپلکس سنجی، جرم آنالیت (بر حسب میلی گرم) به بهترین وجه با استفاده از فرمولی که شامل مقدار است محاسبه می شود. M x جرم مولی X:

m x = C T. وی تی. M x (2).

از (4.11) چنین استنباط می شود که کسر جرمی X در نمونه که بر حسب درصد بیان می شود برابر است با:

%X = N T. وی تی. سابق . 100٪ / متر اس , (3),

جایی که m اس - جرم نمونه بر حسب میلی گرم معمولاً نتیجه تیتراسیون به حجم آبی که نمونه قبل از تیتراسیون در آن حل شده است بستگی ندارد و این حجم در محاسبات لحاظ نمی شود. اگر نه کل نمونه، بلکه فقط مقداری از آن را تیتر کنید، باید یک ضریب اضافی را در نظر بگیرید.به ، برابر با نسبت V 0 - حجم محلولی که این نمونه به آن منتقل شده و مقدار کمی از آن گرفته شده استو علیق - مقدار کمی حجمی:

m x = K. N T. وی تی. E x، (4).

هنگام محاسبه غلظت هابا توجه به روش تیتراسیون مستقیم (یا جایگزینی)، از یک فرمول ساده استفاده می شود که مستقیماً از قانون معادل ها پیروی می کند:

N x V x = N T. V T (5).

تجزیه و تحلیل، اما در آزمایشگاه های کارخانه از روش های دیگر محاسبه نیز استفاده می کنند.

تهیه محلول های کاری در تیترومتری

محلول های کاری با غلظت دقیق شناخته شده مورد استفاده در آنالیز تیتریمتری به چند روش تهیه می شوند:

· با توزین دقیق معرف شیمیاییدر یک تراز تحلیلی گرفته شده است. این نمونه در مقدار کمی حلال حل می شود و سپس حجم محلول به دست آمده در یک فلاسک حجمی به علامت علامت تنظیم می شود. محلول های به دست آمده استاندارد و معرف های مربوطه استاندارد اولیه نامیده می شوند. فقط چند ماده می توانند استانداردهای اولیه باشند - آنها باید مواد شیمیایی خالص با ترکیب ثابت و کاملاً مشخص، جامد در دمای اتاق، پایدار در هوا، و رطوبت یا فرار نباشند. به عنوان مثال می توان به دی کرومات پتاسیم، کمپلکس III، اسید اگزالیک اشاره کرد. برعکس، از نمونه، تهیه محلول استاندارد اسید کلریدریک (معرف "اسید کلریدریک" مایعی با ترکیب نادرست شناخته شده است)، کلرید آهن (به سرعت در هوا اکسید می شود)، هیدروکسید سدیم (هیگروسکوپیک) و بسیاری از مواد دیگر

· از کانال های ثابت. این اصطلاح به آمپول شیشه ای مهر و موم شده ای اطلاق می شود که حاوی مقدار معینی معرف، معمولاً 0.1000 مول معادل آن است. فیکسان ها در کارخانه تهیه می شوند. اگر در آزمایشگاه محتویات فیکسانال را به صورت کمی به یک فلاسک حجمی 1000 میلی لیتری منتقل کنید و آن را با حلال روی علامت بگذارید، یک لیتر محلول دقیقا 0.1000 نیوتن دریافت خواهید کرد. آماده سازی محلول های تثبیت کننده نه تنها در زمان تحلیلگر صرفه جویی می کند، بلکه به فرد اجازه می دهد تا محلول هایی با غلظت های دقیق مشخص از موادی تهیه کند که مجموعه ای از خواص لازم برای استانداردهای اولیه را ندارند (به عنوان مثال، محلول های تثبیت اسید کلریدریک، آمونیاک یا ید). .

· با توجه به وزن تقریباً شناخته شده ای از معرف شیمیایی که در مقیاس فنی گرفته شده است. این نمونه در مقدار تقریبا مشخصی از حلال حل می شود. سپس یک عملیات اضافی انجام می شود - استانداردسازی محلول حاصل. به عنوان مثال، یک بخش وزن شده دقیق از یک ماده دیگر (استاندارد اولیه) با محلول حاصل تیتر می شود. شما می توانید این کار را به روش دیگری انجام دهید: یک حجم مشخص (نیمه) از محلول تهیه شده را بردارید و آن را با محلول استاندارد مناسب تیتر کنید و بر اساس حجمی که برای تیتراسیون استفاده می شود، غلظت دقیق محلول تهیه شده محاسبه می شود. چنین راه حل هایی استاندارد شده نامیده می شوند. به عنوان مثال، یک محلول KOH با استفاده از یک بخش وزن شده از اسید اگزالیک یا با استفاده از محلول ثابت اسید هیدروکلریک استاندارد می شود. اگر ماده ای در آزمایشگاه به شکل محلول غلیظ با غلظت تقریباً مشخص (مثلاً اسید کلریدریک) موجود باشد، به جای وزن کردن آن، حجم مشخصی از محلول غلیظ از پیش محاسبه شده اندازه گیری می شود. این مستلزم آگاهی از چگالی محلول اصلی است. سپس، مانند مورد قبلی، محلول به دست آمده استاندارد می شود.

غلظت محلول ها در طول نگهداری نباید خود به خود تغییر کند. در این حالت می توان از محلول های از پیش آماده شده (استاندارد یا استاندارد) برای تیتراسیون بدون هیچ گونه عملیات اضافی استفاده کرد.لازم به ذکر است که هر چه محلول رقیق تر باشد در زمان نگهداری (هیدرولیز ماده محلول، اکسیداسیون آن) پایداری کمتری دارد. با هوای اکسیژن، جذب سطح داخلی ظروف شیشه ای و غیره). بنابراین، محلول های کاری با غلظت کم، به عنوان یک قاعده، از قبل آماده نمی شوند. آنها فقط در صورت نیاز، در روز استفاده آماده می شوند. برای انجام این کار، محلول های اصلی (استاندارد، ثابت یا استاندارد) با یک حلال خالص در تعداد دفعات مشخص رقیق می شوند (معمولاً محلول در یک عملیات 5 یا 10 بار رقیق می شود). اگر حتی به محلول های رقیق بیشتری نیاز باشد، این عمل تکرار می شود. به عنوان مثال، از محلول 0.1 M 0.01 M تهیه می شود، از آن - 0.001 M و غیره.

آماده سازی محلول هایی با غلظت های دقیقا مشخص نیاز به استفاده از مجموعه کاملی از ظروف اندازه گیری ویژه دارد که امکان اندازه گیری حجم ها را با دقت لازم فراهم می کند. این فلاسک های حجمی، پیپت ها و بورت ها هستند. کتابچه راهنمای کارهای آزمایشگاهی توضیحاتی در مورد اندازه گیری ظروف شیشه ای و قوانین کار با آن ارائه می دهد.

روش های تیتراسیون

روش جداسازی نمونه ها و روش کسری. برای کاهش تأثیر خطاهای تصادفی، تیترها معمولاً چندین بار تکرار می شوند و سپس نتایج میانگین می شوند. آنالیزهای مکرر را می توان به دو روش مختلف انجام داد: به روش تک نمونه یا با روش aliquot. هر دو روش هم برای استانداردسازی راه حل های کاری و هم برای تجزیه و تحلیل مستقیم اشیاء واقعی استفاده می شوند.

روش نمونه های جداگانههمانطور که از نام آن مشخص است، فرض می کند که چندین بخش از مواد تجزیه و تحلیل شده برای تیتراسیون گرفته شده است. جرم آنها باید تقریباً برابر باشد. اندازه نمونه با در نظر گرفتن مصرف تیتر مورد نظر در هر تیتراسیون (حداکثر حجم بورت) و با در نظر گرفتن غلظت تیترانت انتخاب می شود.

اجازه دهید سه قسمت وزن شده از اسید اگزالیک گرفته شود که جرم آنها در جدول 2 نشان داده شده است. بر اساس داده های هر تیتراسیون، غلظت KOH محاسبه می شود (به طور جداگانه!). سپس غلظت ها به طور میانگین محاسبه می شوند.حجم هایی که برای تیتراسیون قسمت های مختلف صرف می شود را نمی توان میانگین گرفت!

جدول 2. نمونه ای از محاسبه نتایج تجزیه و تحلیل با استفاده از روش تک نمونه ها

شماره را آویزان کنید	وزن، میلی گرم	حجم تیترانت، میلی لیتر	غلظت یافت شده KOH، mol/l
	95,7	14,9	0,102
	106,9	16,2	0,105
	80,8	12,7	0,101
میانگین نتیجه تجزیه و تحلیل C KOH = 0.103 mol/l

روش تیتراسیون جزئی (یا روش پیپتینگ)بر اساس تیتراسیون چندین بخش جداگانه - حجم های کوچک محلول آزمایش، انتخاب شده با استفاده از پیپت است.

روش تک تک قطعات و روش تیتراسیون aliquot نه تنها برای تیتراسیون مستقیم، همانطور که در مثال های داده شده نشان داده شده است، بلکه برای تیتراسیون معکوس و جایگزین نیز استفاده می شود. هنگام انتخاب روش تیتراسیون، باید در نظر داشت که روش تک تک نمونه ها نتایج دقیق تری می دهد، اما کار فشرده تر است و نیاز به حجم بیشتری از محاسبات دارد. بنابراین، بهتر است از روش تک تک برای استانداردسازی محلول‌های کاری و برای تحلیل‌های سریالی از روش سریع‌تر aliquots استفاده شود.

شکل منحنی های تیتراسیون

منحنی های تیتراسیون لگاریتمینشان دهنده وابستگی گرافیکی لگاریتم غلظت تعادل یکی از معرف ها به حجم تیتر اضافه شده است. به جای لگاریتم غلظت، مقدار pH محلول (مقدار هیدروژن) معمولاً بر روی محور عمودی رسم می شود. سایر شاخص های مشابه نیز استفاده می شود (به عنوان مثال، pAg = - log)، و همچنین ارزش آن خواص فیزیکوشیمیایی محلول تیتر شده، که به طور خطی به لگاریتم غلظت های تعادل بستگی دارد. یک مثال می تواند پتانسیل الکترود (E) باشد.

اگر محلول حاوی تنها یک ماده باشد که با تیتران واکنش می دهد و واکنش با یک معادله شیمیایی منفرد توصیف می شود (یعنی به صورت مرحله ای رخ نمی دهد)، یک بخش تقریبا عمودی به نام جهش تیتراسیون . برعکس، بخش هایی از منحنی دور از معادل هستند. نزدیک به افقی یک مثال وابستگی pH محلول ها به حجم V تیتر اضافه شده است که در شکل 1 نشان داده شده است.

عکس. 1. نوع منحنی تیتراسیون

هر چه ارتفاع پرش روی منحنی تیتراسیون بیشتر باشد، نقطه هم ارزی را می توان با دقت بیشتری تثبیت کرد.

تیتراسیون اسید-باز (روش خنثی سازی)

اصل روش

روش خنثی سازی بر اساس واکنش های اسید-باز (پروتولیتیک) است. در طی این تیتراسیون مقدار pH محلول تغییر می کند. واکنش‌های اسید-باز مناسب‌ترین واکنش‌ها برای آنالیز تیتریمتری هستند: آنها طبق معادلات کاملاً تعریف شده، بدون فرآیندهای جانبی و با سرعت بسیار بالا پیش می‌روند. برهمکنش اسیدهای قوی با بازهای قوی منجر به ثابت تعادل بالا می شود. برای تشخیص c.t.t. یک روش راحت و به خوبی مطالعه شده وجود دارد - استفاده از شاخص های اسید-باز. روش‌های ابزاری نیز می‌توانند مورد استفاده قرار گیرند؛ این روش‌ها به‌ویژه هنگام تیتراسیون محلول‌های غیر آبی، کدر یا رنگی اهمیت دارند.

روش خنثی سازی شامل دو گزینه است - اسید سنجی(تیترانت - محلول اسید قوی) و قلیایی سنجی(تیترانت محلول یک پایه قوی است). این روشها به ترتیب برای تعیین بازها و اسیدها از جمله یونی و چند پروتیکی استفاده می شوند. توانایی تیتراسیون پروتولیت های قوی با غلظت آنها تعیین می شود. تیتراسیون ممکن است اگر C x> 10 - 4 M در طی این تیتراسیون، واکنش زیر در یک محلول آبی رخ می دهد:

H 3 O + + OH - ® 2H2O

تیتراسیون اسیدهای ضعیف و بازهای ضعیف در محلول های آبی به ترتیب زیر است:

HA+OH - ® H 2 O (قلیایی سنجی)

B+H 3 O + ® NV + + H 2 O (اسیدیمتری)

نمونه هایی از کاربردهای عملی تیتراسیون اسید-باز:

· تعیین اسیدیته محصولات غذایی، خاک و آب های طبیعی (تیتراسیون قلیایی محلول های آبی با شاخص فنل فتالئین).

· تعیین اسیدیته فرآورده های نفتی (تیتراسیون قلیایی محلول های غیر آبی با کنترل ابزاری c.t.t).

· تعیین کربنات ها و بی کربنات ها در مواد معدنی و مصالح ساختمانی (تیتراسیون اسیدی محلول های آبی با دو شاخص).

· تعیین نیتروژن در نمک های آمونیوم و مواد آلی (روش کجلدال). در این حالت، مواد آلی حاوی نیتروژن با جوشاندن با اسید سولفوریک غلیظ در حضور نمک‌های جیوه تجزیه می‌شوند، نیتروژن آمونیاکی با عمل یک قلیایی هنگام گرم شدن تقطیر می‌شود، آمونیاک با محلول استاندارد HCl جذب می‌شود. اضافی. سپس قسمتی از HCl که واکنشی نشان نداده است در حضور نشانگر متیل اورنج با قلیایی تیتر می شود. این تکنیک هم از اصل جایگزینی و هم از روش تیتراسیون برگشتی استفاده می کند.

راه حل های کاریبرای تیتراسیون اسیدمتری محلول های آبی، موارد زیر به عنوان تیترانت استفاده می شود:محلول های اسیدهای قوی (HCl، کمتر HNO 3 یا H 2 SO 4). که در قلیایی سنجی تیترانت ها - محلول های NaOH یا KOH. با این حال، معرف های ذکر شده دارای خواصی نیستند که تهیه محلول های استاندارد از آنها را به سادگی با وزن کردن دقیق آنها ممکن سازد. بنابراین، قلیاهای جامد رطوبت سنجی هستند و همیشه حاوی ناخالصی های کربنات هستند. در مورد HCl و سایر اسیدهای قوی، معرف شروع کننده یک ماده خالص نیست، بلکه محلولی با غلظت نامشخص است. بنابراین در روش خنثی سازی ابتدا محلولی با غلظت تقریبا مشخص تهیه می شود و سپس استاندارد می شود. محلول های اسیدی با استفاده از کربنات سدیم بی آب Na 2 CO 3 (سودا) یا سدیم تترابورات Na 2 B 4 O 7 استاندارد می شوند. . 10H 2 O (بوراکس). بوراکس وقتی حل می شود با آب واکنش نشان می دهد:

B 4 O 7 2– +3H 2 O=2H 3 VO 3 + 2VO 2 –

متابورات به دست آمده یک پایه نسبتاً قوی است. با اسید تیتر می شود:

VO 2 – + H 3 O + = H 3 VO 3.

بدیهی است که جرم مولی معادل بوراکس است م(½ Na 2 B 4 O 7 . 10H 2 O) = 190.71 گرم در مول. معادل جرم مولی بالا مزیت بوراکس به عنوان استاندارد اولیه است. محلول های قلیایی با استفاده از هیدروفتالات پتاسیم استاندارد می شوند. مولکول هیدروفتالات حاوی یک پروتون متحرک است و دارای خواص اسید ضعیف است:

اسید بنزوئیک C 6 H 5 COOH و اسید اگزالیک H 2 C 2 O 4 اغلب به عنوان استاندارد استفاده می شود . 2H 2 O و سایر اسیدهای آلی ضعیف (مواد جامد، خالص و پایدار). محلول های استاندارد 0.1000 M اسیدها و بازها در آزمایشگاه ها معمولاً از فیکسانال ها تهیه می شوند. محلول اسیدی تهیه شده را می توان برای استاندارد کردن محلول قلیایی استفاده کرد و بالعکس. محلول های اسید استاندارد شده پایدار هستند و می توانند بدون تغییر برای مدت زمان نامحدودی ذخیره شوند. محلول های قلیایی پایداری کمتری دارند، توصیه می شود آنها را در ظروف موم دار یا فلوروپلاستیک نگهداری کنید تا از تعامل با شیشه جلوگیری شود. باید در نظر گرفت که محلول های قلیایی CO 2 را از هوا جذب می کنند، در طول ذخیره سازی با استفاده از یک لوله پر از آهک زنده یا آهک سودا محافظت می شوند.

برنج. 2. منحنی های خنثی سازی اسید قوی

1 - 0.1 M، 2 - 0.01 M، 3 - 0.001 M.

برای تشخیص c.t.t. با یک نشانگر رنگی، لازم است که ارتفاع پرش بیشتر از عرض فاصله انتقال نشانگر باشد. دومی معمولاً حدود دو واحد pH است.

ارتفاع پرش در منحنی خنثی سازی اسیدهای ضعیف به قدرت اسید (مقدار ثابت اسید آن یا pKa) بستگی دارد. یعنی، هرچه اسید ضعیف‌تر باشد (مقدار pK a بزرگ‌تر)، کوچک‌تر و مساوی بودن سایر موارد، باید ارتفاع پرش باشد.

1 - اسید کلریدریک، 2 - اسید استیک (pKa = 4.8)، 3 - اسید هیدروسیانیک (pKa = 9.2).

ارتفاع پرش باید بیشتر از عرض ناحیه انتقال نشانگر باشد که معمولاً 2 واحد pH است. بنابراین، به همانطور که در مورد الکترولیت های قوی، معیار تیتراسیون پروتولیت ضعیف با خطای 1% را می توان از شرط ∆p Н ± 1% ≥ 2 بدست آورد. برای محلول آبی اسید ضعیف، معیار مورد نیاز را به شکل زیر بدست می آوریم:

آر بهآ+ ص با≤ 8

هنگامی که p C = 2 مقدار بحرانی p K aبرابر است 6. به عبارت دیگر، اگر اسید بسیار ضعیف است، و pK آن آبیش از 6، سپس تیتر کردن دقیق آن با نشانگرهای رنگی غیرممکن است.

تیتراسیون مخلوطی از پروتولیتها و پروتونهای چند پروتونی.در محلول‌های مخلوط، اسیدهای قوی، پروتولیز محلول‌های ضعیف‌تر را سرکوب می‌کنند. همین امر در محلول های حاوی مخلوطی از بازهای با قدرت های مختلف مشاهده می شود.هنگامی که یک تیترانت به چنین مخلوطی اضافه می شود، ابتدا ماده اولیه قوی تر تیتر می شود و تنها پس از آن ماده ضعیف تر با تیتر کننده واکنش می دهد. با این حال، تعداد جهش های مشاهده شده در منحنی تیتراسیون یک مخلوط نه تنها به تعداد پروتولیت های موجود، بلکه به مقادیر مطلق ثابت های اسیدیته (بازی) مربوطه و همچنین به نسبت آنها بستگی دارد. ثابت اسیدیته (یا بازی) اجزای مخلوط باید بیش از 10 4 بار متفاوت باشد، فقط در این حالت جهش های تیتراسیون واضح به طور جداگانه در منحنی تیتراسیون مشاهده می شود و خطای نسبی در تعیین هر جزء از آن تجاوز نخواهد کرد. 1 درصد معیار امکان تیتراسیون جداگانه پروتولیت ها به اصطلاح "قاعده چهار واحد" است:

(6)

اگر ثابت های اسیدیته متناظر مطابق با شرط (6) متفاوت باشد، ابتدا در مرحله اول، سپس در مرحله دوم و غیره با تیترها به صورت مرحله ای واکنش می دهند. .

به عنوان مثال، اجازه دهید امکان را تجزیه و تحلیل کنیم

شکل 5. منحنی تیتراسیون مخلوطی از یون های کربنات و بی کربنات با محلول HCl.

مقادیر pH که در آن تغییر رنگ نشانگرها مشاهده می شود نشان داده شده است.

هنگام تیتر کردن مخلوطی از دو اسید قوی، مخلوطی از دو اسید ضعیف یا مخلوطی از دو باز با p مشابه. بهبهیچ دو پرش جداگانه در منحنی تیتراسیون وجود ندارد. با این حال، هنوز کاملاً امکان تعیین غلظت اجزای چنین مخلوط هایی به طور جداگانه وجود دارد. این مشکلات با استفاده از حلال های غیر آبی متمایز کننده با موفقیت حل می شوند.

شاخص های اسید-باز و انتخاب آنها

برای تشخیص c.t.t. در روش خنثی سازی به طور سنتی از شاخص های اسید-باز استفاده می شود - رنگ های آلی مصنوعی که اسید یا باز ضعیف هستند و بسته به pH محلول رنگ قابل رویت را تغییر می دهند.نمونه هایی از برخی (که اغلب در آزمایشگاه ها استفاده می شود) نشانگرهای اسید-باز عبارتند از در جدول 3 آورده شده است. شاخص های ساختار و خواص در کتاب های مرجع آورده شده است. مهمترین ویژگی های هر شاخص اسید-باز عبارتند از فاصله انتقالو شاخص تیتراسیون (pT). فاصله گذار منطقه بین دو مقدار pH است که مربوط به مرزهای منطقه ای است که در آن رنگ مخلوط نشانگر مشاهده می شود. بنابراین، یک ناظر محلول آبی متیل اورانژ را به رنگ زرد خالص در pH مشخص می کند.< 3,1 и как чисто красный при рН >4.4، و بین این مقادیر مرزی رنگ صورتی نارنجی مخلوط با سایه های مختلف مشاهده می شود. عرض فاصله گذار معمولاً 2 واحد pH است. فواصل انتقال نشانگر به صورت تجربی تعیین شده در برخی موارد کمتر یا بیشتر از دو واحد pH است. این به ویژه با حساسیت متفاوت چشم به قسمت های مختلف طیف مرئی توضیح داده می شود. برای نشانگرهای تک رنگ، عرض فاصله نیز به غلظت نشانگر بستگی دارد.

جدول 3

مهمترین شاخص های اسید-باز

شاخص	فاصله گذار ΔрН Ind		آر بهآ(دستگاه)	تغییر رنگ
متیل اورنج				قرمز - زرد
بروموکرزول سبز				زرد آبی
متیل رد				قرمز - زرد
بروموکرزول بنفش				زرد - بنفش
بروموتیمول آبی				زرد آبی
فنل قرمز				زرد قرمز
تیمول آبی
فنل فتالئین				بی رنگ - قرمز

با دانستن ویژگی‌های شاخص‌های مختلف، می‌توانید از نظر تئوری آنها را به شیوه‌ای صحیح انتخاب کنید تا نتایج تجزیه و تحلیل صحیح را به دست آورید. قانون زیر را رعایت کنید: فاصله انتقال نشانگر باید در ناحیه پرش روی منحنی تیتراسیون باشد.

هنگام انتخاب شاخص های تیتراسیون پروتولیت های ضعیف، باید در نظر گرفت که t.eq. و پرش تیتراسیون هنگام تیتر کردن یک اسید به یک محیط کمی قلیایی و هنگام تیتر کردن یک باز به یک محیط کمی اسیدی منتقل می شود. از این رو، برای تیتراسیون اسیدهای ضعیف، اندیکاتورهایی که در یک محیط ضعیف قلیایی تغییر رنگ می دهند (مثلاً فنل فتالئین) و برای تیتراسیون باز ضعیف، شاخص هایی که در محیط کمی اسیدی تغییر رنگ می دهند (مثلاً متیل اورنج) مناسب هستند.

ویژگی دیگری برای هر شاخص اسید-باز وجود دارد - این است شاخص تیتراسیون ( pT ). این نام مقدار pH است که در آن ناظر به وضوح متوجه تغییر رنگ نشانگر می شود و در این لحظه است که تیتراسیون کامل در نظر گرفته می شود. بدیهی است که pT = pH K.T.T. . هنگام انتخاب یک شاخص مناسب، باید تلاش کنیم تا اطمینان حاصل کنیم که مقدار pT تا حد امکان به مقدار محاسبه شده نظری نزدیک است. pH T.EKV .. به طور معمول مقدار pT نزدیک به وسط فاصله گذار است. اما pT یک مقدار ضعیف قابل تکرار است. افراد مختلف که تیتراژ یکسانی را با یک نشانگر انجام می دهند مقادیر pT به طور قابل توجهی متفاوت خواهند داشت، علاوه بر این، مقدار pT به ترتیب تیتراسیون، یعنی به جهت تغییر رنگ بستگی دارد. هنگام تیتر کردن اسیدها و بازها با یکسان. مقادیر pT نشانگر کمی متفاوت خواهد بود. برای اندیکاتورهای تک رنگ (فنول فتالئین و غیره)، مقدار pT نیز به غلظت نشانگر بستگی دارد.

تا نقطه صفر با تیترانت پر شده است. توصیه نمی شود که از علامت های دیگر شروع به تیتر کنید، زیرا مقیاس بورت ممکن است ناهموار باشد. بورت ها با محلول کار از طریق قیف یا با استفاده از دستگاه های مخصوص در صورت نیمه اتوماتیک بودن بورت پر می شوند. نقطه پایانی تیتراسیون (نقطه هم ارزی) توسط شاخص ها یا روش های فیزیکوشیمیایی (رسانایی الکتریکی، انتقال نور، پتانسیل الکترود نشانگر و غیره) تعیین می شود. نتایج آنالیز بر اساس مقدار محلول کاری مورد استفاده برای تیتراسیون محاسبه می شود.

انواع آنالیز تیتریمتری

تجزیه و تحلیل تیتریومتری می تواند بر اساس انواع مختلفی از واکنش های شیمیایی باشد:

• تیتراسیون اسید-باز - واکنش های خنثی سازی؛
• تیتراسیون ردوکس (پرمنگناتومتری، یدومتری، کروماتومتری) - واکنش های ردوکس؛
• تیتراسیون رسوب (آرژانتومتری) - واکنش هایی که با تشکیل یک ترکیب کمی محلول رخ می دهد، در حالی که غلظت یون های رسوب شده در محلول تغییر می کند.
• تیتراسیون کمپلکس سنجی - واکنش هایی مبتنی بر تشکیل ترکیبات پیچیده قوی یون های فلزی با یک کمپلکس (معمولا EDTA)، در حالی که غلظت یون های فلزی در محلول تیتر شده تغییر می کند.

انواع تیتراسیون

تیتراسیون مستقیم، معکوس و جایگزین وجود دارد.

• در تیتراژ مستقیمیک محلول تیتراتور (محلول کاری) در بخش های کوچک به محلول ماده در حال تعیین (یک مقدار یا نمونه، ماده در حال تیتراسیون) اضافه می شود.

• در تیتراژ برگشتیابتدا مقدار مشخصی از یک معرف خاص به محلول ماده تعیین شده اضافه می شود و سپس باقیمانده آن که وارد واکنش نشده است تیتر می شود.

• در تیتراسیون جایگزینیمقدار مشخصی از یک معرف خاص ابتدا به محلول آنالیت اضافه می شود و سپس یکی از محصولات واکنش بین آنالیت و معرف اضافه شده تیتر می شود.

همچنین ببینید

پیوندها

بنیاد ویکی مدیا 2010.