Nomenklatuur on stereokeemiline. Otsingu \"asendajate vanus\" tulemused Heterotsükliliste bioloogiliselt aktiivsete ainete keemia õpik

24.11.202227.05.2017

2. Kahn-Ingoldi-Prelogi tähistus (R-S-nomenklatuur)

Kuna D-L-nomenklatuuri on võimatu kasutada ilma projektsioonivalemi orientatsioonisuunda määramata ja kuna paljud ühendid sisaldavad rohkem kui ühte asümmeetrilist süsinikku, töötasid R. S. Kahn, D. K. Ingold ja V. Prelog 1956. aastal välja ruumilise tähistussüsteemi R-S. ühenduse konfiguratsioon, milles R tähistab paremat (rectus) ja S vasakut (sinister). (Pange tähele, et R ja S on ka Kahni initsiaalid.)

Asendajate ruumiline konfiguratsioon iga asümmeetrilise süsinikuaatomi läheduses määratakse vastavalt järgmistele reeglitele:

1. Märkige iga aatomi aatomnumber, mis on otseselt seotud kõnealuse asümmeetrilise süsinikuaatomiga.

2. Järjesta need aatomid aatomnumbri järgi kahanevas järjekorras.

3. Kui asümmeetrilise süsinikuaatomi asendajad on kaks sama aatominumbriga aatomit (näiteks kaks teist süsinikuaatomit), võetakse arvesse nendel seotud aatomitel olevate asendajate aatomnumbrit. Aatom, mille asendaja on suurema aatomarvuga, asetatakse aatomi ette, mille asendajal on väiksem aatomnumber. Sageli esinevate asendajate paremusjärjestus asümmeetrilisel süsinikul on järgmine: I, Br, CI, SH, OH, NO 2, NH 2, COOR, COOH, CHO, CR 2 OH, CHOHR, CH 2 OH, C 6 H 5, CH2R, CH3, H. Topelt- ja kolmiksidemetega ühendatud aatomid loendatakse vastavalt kaks või kolm korda. Näiteks:

4. Paigutage asümmeetriline süsinikuaatom nii, et väikseima aatomarvuga aatom (kõige sagedamini H) oleks vaatleja silmast eemal.

Pange tähele, et iga Fisheri kahemõõtmelise projektsiooni paari saab vahetada või kolme asendaja asukohti muuta ilma tegelikku ruumistruktuuri muutmata. Näiteks H, OH ja CH2OH positsiooni D(+)-glütseraldehüüdi Fischeri projektsioonis saab kujutada erineval viisil:

Kui pöörate seda mudelit 120° paremale, ühtib see mudeliga (1).

5. Vaatleme kolme asümmeetrilise süsinikuaatomi ees asuvat asendajat. (Meenutagem, et väikseima aatomarvuga aatom on asümmeetrilise süsinikuaatomi taga.) Määrake, kuidas aatomid paiknevad aatomarvu kahanevas järjekorras – päripäeva (parem R-konfiguratsioon) või vastupäeva (vasak S-konfiguratsioon).

Näiteks glütseraldehüüdis on asümmeetrilise süsinikuaatomiga seotud asendajate järjestus vastavalt ülaltoodud reeglitele OH, CHO, CH2OH ja H. Et teha kindlaks, kas asümmeetriline süsinik on R või S, paigutame molekuli nii: nii, et kahemõõtmelises valemis on H-aatom allosas või kolmemõõtmelises valemis asümmeetrilise süsinikuaatomi taga (vt reegel 4).

STEREOKEEMILINE NOMENKLATUUR(ladina keelest menclatura - loend, loend), on mõeldud tühikute tähistamiseks. keemilised struktuurid. ühendused. Stereokeemilise nomenklatuuri üldpõhimõte (IUPACi reeglid, jaotis E) on see, et tühikud. ühenduse struktuur tähistatakse nimedele lisatud eesliidetega ilma neid nimesid muutmata. ja nummerdamine neis (kuigi mõnikord võivad stereokeemilised tunnused määrata valiku võimalike alternatiivsete nummerdamismeetodite ja peaahela valiku vahel).

Enamiku stereokeemide keskmes. tähistus seisneb järjestusreeglis, mis määrab üheselt asendajate ülimuslikkuse. Vanemateks loetakse neid, milles suure aatomarvuga aatom on otseselt seotud vaadeldava kiraalse (vt Kiraalsus) elemendiga (näiteks asümmeetriline aatom, kaksikside, tsükkel) (vt tabelit). Kui need aatomid on staažilt samad, siis arvestatakse "teise kihiga", mis hõlmab "esimese kihi" jne aatomitega seotud aatomeid kuni esimese erinevuse ilmnemiseni; topeltsidemega seotud aatomite arv kahekordistub vanemuse määramisel. Naib. levinud lähenemisviis enantiomeeride konfiguratsiooni määramisel on R,S süsteemi kasutamine. Tähis R (lat. rectus-paremal) saab ühe enantiomeeri, milles mudelit vaadeldes juuniorasendusrühma vastasküljelt, langeb ülejäänud asendajate vanemus päripäeva. Tööstaaži langemine vastupäeva vastab S-tähisele (ladina keelest sinister-vasakul) (joonis 1).

Asendajate staaži suurendamine kiraalses keskuses:

Riis. 1. Orgaaniliste ühendite asendajate vanemuse määramise skeem.

Süsivesikute, a-hüdroksühapete, a-aminohapete puhul kasutatakse laialdaselt ka D, L-süsteemi, mis põhineb vaadeldava asümmeetrilise konfiguratsiooni võrdlusel. tsenter glütseraldehüüdi vastava enantiomeeri konfiguratsiooniga. Kui arvestada Fisheri projektsioonivormemuul, OH või NH 2 rühmade asukoht vasakul on tähistatud sümboliga L (alates lat. laevus - vasakul), paremal - sümboliga D (alates lat. dexter - paremal):

s-diastereomeerid (klassikalised diastereomeerid) on lihtsaimatel juhtudel tähistatud meso- ja ratseemiliste vormidena või erütro- ja treovormidena:

Keeruliste struktuuride puhul, kui kõik kuus asendajat on kaks asümmeetrilist. keskused on erinevad, on pakutud muid süsteeme. Näiteks pref, parf (pref, parf) - tähistused põhinevad Newmani valemites langeva tähtsuse järjekorra arvestamisel (vastavalt jadareeglile): sama langemissuunaga - pref (ing. priority reflekteeriv), kusjuures vastand - parf (ing. priority antireflective ). Näiteks:

Ruumide kirjeldamiseks. ühendushooned. C \u003d C sidemega, aga ka tsüklilised juhtudel, välja arvatud lahknevused, kasutavad nad tähistusi cis ja trans (sama või seotud asendajad asuvad vastavalt kaksiksideme või tsükli tasandi ühel ja vastasküljel),nt. cis-2-buteen (vorm I), trans-tsüklobutaan-1,2-dikarboksüülhape (II).

Sellised nimetused muutuvad alkeenide, nagu abC=Cde, oksiimi, asometiinide puhul ebaselgeks. Nendel juhtudel kasutatakse Z,E nomenklatuuri [asuvad vastavalt kaksiksideme vanemad asendajad. ükshaaval(Z, saksa keelest zusammen - koos) ja erinevalt (E, saksa keelest.kaksiksideme tasapinna entgegen-vastand) küljed], nt.(Z)-2-kloro-2-buteenhape (III), (E,E)-bensüüldioksiim (IV).

Kolme või enama asendaja juuresolekul alitsüklilises molekulis. või istus. heterotsükliline ühendid kasutavad r,c,t nomenklatuuri. Üks asendajatest valitakse "viite" jaoks -r (viide, ingliskeelsest viitest). Asendajate puhul, mis asuvad ühel pool tsükli tasandit võrdlusaatomiga, kasutage tähistust c (alates cis-цuc), asendajate jaoks, mis asuvad tsükli tasandi teisel küljel -t (alatestrans-trans), nt. t-2-c-4-diklorotsüklopentaan-M-karbo uus komplekt (V).

Paljudes steroidides on tühikute tähistamine. asukohtasendajad tehakse tingimusliku lameda f-ly alusel.

Vaatlejast kaugel asuvad asendajad on a,vaatleja lähedal - b. nt 11b, 17a, 21-trihüdroksü-4-pregneen-3,20-dioon (

PEATÜKK 7. ORGAANILISTE ÜHENDITE STRUKTUURI STEREOKEEMILISED ALUSED

Stereokeemia (kreeka keelest. stereoid- ruumiline) on "keemia kolmes mõõtmes". Enamik molekule on kolmemõõtmelised (kolmemõõtmelised, lühendatult 3D). Struktuurivalemid peegeldavad molekuli kahemõõtmelist (2D) struktuuri, mis sisaldab siduvate aatomite arvu, tüüpi ja järjestust. Tuletame meelde, et sama koostisega, kuid erineva keemilise struktuuriga ühendeid nimetatakse struktuuriisomeerideks (vt 1.1). Molekuli struktuuri laiem mõiste (mõnikord ka piltlikult nimetatakse seda molekulaararhitektuuriks) sisaldab koos keemilise struktuuri mõistega stereokeemilisi komponente – konfiguratsiooni ja konformatsiooni, mis peegeldavad ruumilist struktuuri, st molekuli kolmemõõtmelisust. Molekulid, millel on sama keemiline struktuur, võivad ruumilise struktuuri poolest erineda, st eksisteerida ruumiliste isomeeride kujul - stereoisomeerid.

Molekulide ruumiline struktuur on aatomite ja aatomirühmade vastastikune paigutus kolmemõõtmelises ruumis.

Stereoisomeerid on ühendid, mille molekulides on aatomite keemiliste sidemete järjestus sama, kuid nende aatomite paigutus ruumis üksteise suhtes on erinev.

Omakorda võivad stereoisomeerid olla konfiguratsiooni Ja konformatsioonilised isomeerid, st varieeruda vastavalt konfiguratsiooni Ja konformatsioon.

7.1. Seadistamine

Konfiguratsioon on aatomite paigutus ruumis, võtmata arvesse üksiksidemete ümber pöörlemisel tekkivaid erinevusi.

Konfiguratsioonilised isomeerid võivad muutuda üksteiseks, katkestades ühe ja moodustades teisi keemilisi sidemeid ning võivad eksisteerida eraldi üksikute ühenditena. Need on jagatud kahte põhitüüpi - enantiomeerid Ja diastereomeerid.

7.1.1. enantiomeerid

Enantiomeerid on stereoisomeerid, mis on üksteisega seotud objekti ja kokkusobimatu peegelpildina.

Enantiomeeridena eksisteerivad ainult enantiomeerid. kiraalne molekulid.

Kiraalsus on objekti omadus olla vastuolus selle peegelpildiga. Kiraal (kreeka keelest. cheir- käsi) ehk asümmeetriline, objektideks on vasak ja parem käsi, samuti kindad, saapad jne. Need paarisobjektid kujutavad objekti ja selle peegelpilti (joonis 7.1, a). Selliseid esemeid ei saa omavahel täielikult kombineerida.

Samas on meie ümber palju objekte, mis oma peegelpildiga ühilduvad ehk on akiraalne(sümmeetriline), nagu taldrikud, lusikad, klaasid jne. Akiraalsetel objektidel on vähemalt üks sümmeetriatasand, mis jagab objekti kaheks peegel-identseks osaks (vt joonis 7.1, b).

Sarnaseid seoseid täheldatakse ka molekulide maailmas, s.t molekulid jagunevad kiraalseteks ja akiraalseteks. Akiraalsetel molekulidel on sümmeetriatasandid, kiraalsetel mitte.

Kiraalsetel molekulidel on üks või mitu kiraalsuskeskust. Orgaanilistes ühendites on kiraalsuse keskpunkt kõige sagedamini asümmeetriline süsinikuaatom.

Riis. 7.1.Kiraalse objekti peegeldus (a) ja akiraalset objekti lõikav sümmeetriatasand (b)

Asümmeetriline on süsinikuaatom, mis on seotud nelja erineva aatomi või rühmaga.

Molekuli stereokeemilise valemi kujutamisel jäetakse tavaliselt asümmeetrilise süsinikuaatomi sümbol "C" välja.

Et teha kindlaks, kas molekul on kiraalne või akiraalne, ei ole vaja seda stereokeemilise valemiga esitada, piisab kõigi selles sisalduvate süsinikuaatomite hoolikast kaalumisest. Kui on vähemalt üks süsinikuaatom nelja erineva asendajaga, siis on see süsinikuaatom asümmeetriline ja molekul, välja arvatud harvad erandid (vt 7.1.3), on kiraalne. Niisiis on kahest alkoholist - propanool-2 ja butanool-2 - esimene akiraalne (kaks CH 3 rühma C-2 aatomi juures) ja teine on kiraalne, kuna selle molekulis C-2 aatomi juures on kõik neli asendajad on erinevad (H, OH, CH 3 ja C 2 H 5). Asümmeetriline süsinikuaatom on mõnikord tähistatud tärniga (C*).

Seetõttu on butanool-2 molekul võimeline eksisteerima enantiomeeride paarina, mis ruumis ei ühine (joonis 7.2).

Riis. 7.2.Butanool-2 kiraalsete molekulide enantiomeerid ei ühine

Enantiomeeride omadused. Enantiomeeridel on samad keemilised ja füüsikalised omadused (sulamis- ja keemistemperatuur, tihedus, lahustuvus jne), kuid neil on erinevad omadused optiline aktiivsus, st võime polariseeritud valguse tasapinda kõrvale pöörata*.

Kui selline valgus läbib ühe enantiomeeri lahust, kaldub polarisatsioonitasand vasakule, teine - paremale sama nurga α võrra. Standardtingimustele taandatud nurga α väärtus on optiliselt aktiivse aine konstant ja seda nimetatakse spetsiifiline pöörlemine[α]. Vasakpoolset pöörlemist tähistatakse miinusmärgiga (-), paremale pööramist plussmärgiga (+) ja enantiomeere nimetatakse vastavalt vasakule ja paremale pöörlemiseks.

Enantiomeeride teisi nimetusi seostatakse optilise aktiivsuse avaldumisega - optilised isomeerid või optilised antipoodid.

Igal kiraalsel ühendil võib olla ka kolmas, optiliselt inaktiivne vorm - ratsemaat. Kristalliliste ainete puhul ei ole see tavaliselt ainult kahe enantiomeeri kristallide mehaaniline segu, vaid enantiomeeridest moodustunud uus molekulaarstruktuur. Ratsemaadid on optiliselt passiivsed, kuna ühe enantiomeeri vasakpoolne pöörlemine kompenseeritakse teise võrdse koguse paremale pöörlemisega. Sel juhul pannakse mõnikord ühenduse nime ette pluss-miinusmärk (?).

7.1.2. Suhtelised ja absoluutsed konfiguratsioonid

Fisheri projektsioonivalemid. Stereokeemilisi valemeid saab kasutada konfiguratsiooniisomeeride kujutamiseks tasapinnal. Siiski on mugavam kasutada lihtsamat Fisheri projektsioonivalemid(lihtsam – Fisheri prognoosid). Vaatleme nende ehitust, kasutades näitena piimhapet (2-hüdroksüpropaanhapet).

Ühe enantiomeeri tetraeedriline mudel (joonis 7.3) on paigutatud ruumi nii, et süsinikuaatomite ahel on vertikaalses asendis ja karboksüülrühm on peal. Sidemed mittesüsiniku asendajatega (H ja OH) kiraalses tsentris peaksid olema

* Vaadake üksikasju õpetusest Remizov A.N., Maksina A.G., Potapenko A.Ya. Meditsiiniline ja bioloogiline füüsika. 4. väljaanne, muudetud. ja täiendav - M.: Bustard, 2003.- S. 365-375.

Riis. 7.3.(+)-piimhappe Fischeri projektsioonivalemi konstrueerimine

et meid suunataks vaatleja poole. Pärast seda projitseeritakse mudel tasapinnale. Sel juhul jäetakse asümmeetrilise aatomi sümbol välja, selle all mõistetakse vertikaal- ja horisontaaljoonte lõikepunkti.

Kiraalse molekuli tetraeedrilist mudelit enne projektsiooni saab ruumi paigutada erineval viisil, mitte ainult nii, nagu on näidatud joonisel fig. 7.3. On vaja ainult, et lingid, mis moodustavad projektsioonil horisontaalse joone, oleksid suunatud vaatleja poole ja vertikaalsed lingid - pildi tasapinnast kaugemale.

Sel viisil saadud projektsioone saab lihtsate teisenduste abil viia standardvormi, milles süsinikahel paikneb vertikaalselt ja vanem rühm (piimhappes on see COOH) on peal. Teisendused võimaldavad kahte toimingut:

Projektsioonivalemis on lubatud vahetada sama kiraalse tsentri mis tahes kahte asendajat paarisarv kordi (piisab kahest permutatsioonist);

Projektsioonivalemit saab joonise tasapinnal pöörata 180 võrra? (mis võrdub kahe permutatsiooniga), kuid mitte 90? võrra.

D.L-konfiguratsiooni tähistussüsteem. Kahekümnenda sajandi alguses. pakuti välja enantiomeeride klassifikatsioonisüsteem suhteliselt lihtsate (stereoisomeerilisuse mõttes) molekulide jaoks, nagu α-aminohapped, α-hüdroksühapped jms. Taga konfiguratsioonistandard glütseraldehüüdi võeti. Selle vasakule pöörav enantiomeer oli meelevaldselt on määratud valem (I). Seda süsinikuaatomi konfiguratsiooni tähistati tähega l (alates lat. laevus- vasakule). Paremale pööravale enantiomeerile omistati vastavalt valem (II) ja konfiguratsiooni tähistati tähega d (alates lat. dexter- õige).

Pange tähele, et standardprojektsiooni valemis l -glütseraldehüüdrühm OH on vasakul ja juures d -glütseraldehüüd - paremal.

Määramine d- või l-le - mitmed teised struktuurilt sarnased optiliselt aktiivsed ühendid saadakse nende asümmeetrilise aatomi konfiguratsiooni võrdlemisel konfiguratsiooniga d- või l -glütseraldehüüd. Näiteks ühes piimhappe (I) enantiomeeris projektsioonivalemis on OH-rühm vasakul, nagu l -glütseraldehüüd, nii et enantiomeeri (I) nimetatakse l - rida. Samadel põhjustel on enantiomeer (II) omistatud d - rida. Seega teeme Fisheri prognooside võrdluse põhjal kindlaks sugulane konfiguratsiooni.

Tuleb märkida, et l -glütseraldehüüdil on vasakpoolne pöörlemine ja l -piimhape - õige (ja see pole üksikjuhtum). Veelgi enam, sama aine võib olenevalt määramistingimustest (erinevad lahustid, temperatuur) olla nii vasaku- kui ka paremakäeline.

Polariseeritud valguse tasandi pöörlemise märk ei ole seotud kuulumisega d- või l -stereokeemiline seeria.

Optiliselt aktiivsete ühendite suhtelise konfiguratsiooni praktiline määramine toimub keemiliste reaktsioonide abil: uuritav aine muudetakse glütseraldehüüdiks (või muuks teadaoleva suhtelise konfiguratsiooniga aineks) või vastupidi, d- või l -glütseraldehüüd, saadakse uuritav aine. Loomulikult ei tohiks kõigi nende reaktsioonide käigus asümmeetrilise süsinikuaatomi konfiguratsioon muutuda.

Tingimuslike konfiguratsioonide meelevaldne määramine vasaku- ja parempoolsele glütseraldehüüdile oli sunnitud samm. Sel ajal ei olnud ühegi kiraalse ühendi absoluutset konfiguratsiooni teada. Absoluutse konfiguratsiooni kindlaksmääramine sai võimalikuks ainult tänu füüsikalis-keemiliste meetodite, eriti röntgendifraktsioonanalüüsi, arengule, mille abil määrati 1951. aastal esmakordselt kiraalse molekuli absoluutne konfiguratsioon - see oli sool. (+)-viinhape. Pärast seda sai selgeks, et d- ja l-glütseraldehüüdide absoluutne konfiguratsioon on tõepoolest sama, mis neile algselt omistati.

d,l-süsteemi kasutatakse praegu α-aminohapete, hüdroksühapete ja (mõnede lisanditega) süsivesikute jaoks

(vt 11.1.1).

R,S-konfiguratsiooni tähistussüsteem. d,L-süsteem on väga piiratud kasutusega, kuna sageli on võimatu määrata ühegi ühendi konfiguratsiooni glütseraldehüüdile. Universaalne süsteem kiraalsuskeskuste konfiguratsiooni määramiseks on R,S-süsteem (alates lat. rectus- sirge, kurjakuulutav- vasakule). See põhineb järjestuse reegel, põhineb kiraalsuskeskmega seotud asendajate vanemsusel.

Asendajate vanemuse määrab kiraalsuskeskmega otseselt seotud elemendi aatomnumber – mida suurem see on, seda vanem on asendaja.

Seega on OH-rühm vanem kui NH2, mis omakorda on vanem kui mis tahes alküülrühm ja isegi COOH, kuna viimases on süsinikuaatom seotud asümmeetrilise tsentriga. Kui aatomarvud osutuvad samaks, loetakse vanimaks rühm, milles süsinikule järgnev aatom on suurema järjekorranumbriga ja kui see aatom (tavaliselt hapnik) on kaksiksidemega, loetakse seda kaks korda. Selle tulemusena on järgmised rühmad järjestatud tähtsuse kahanevas järjekorras: -COOH > -CH=O > -CH2OH.

Konfiguratsiooni määramiseks paigutatakse ühendi tetraeedriline mudel ruumi nii, et väikseim asendaja (enamasti on see vesinikuaatom) on vaatlejast kõige kaugemal. Kui ülejäänud kolme asendaja vanemus väheneb päripäeva, määratakse R-konfiguratsioon kiraalsuskeskusele (joonis 7.4, a), kui see toimub vastupäeva. -S- konfiguratsioon (vt joonis 7.4, b), nagu näeb rooli taga sõitev juht (vt joonis 7.4, V).

Riis. 7.4.Piimhappe enantiomeeride konfiguratsiooni määramine R,S- süsteem (selgitus tekstis)

Fisheri projektsioone saab kasutada konfiguratsiooni määramiseks vastavalt RS-süsteemile. Selleks teisendatakse projektsioon nii, et noorem asetäitja asub ühel vertikaalsel lingil, mis vastab tema asukohale joonise tasapinna taga. Kui pärast projektsiooniteisendust ülejäänud kolme asendaja vanemus väheneb päripäeva, siis on asümmeetrilisel aatomil R-konfiguratsioon ja vastupidi. Selle meetodi kasutamine on näidatud l-piimhappe näitel (numbrid näitavad rühmade staaži).

R- või S-konfiguratsiooni määramiseks on lihtsam viis Fisheri projektsiooni järgi, kus noorem asendaja (tavaliselt H-aatom) asub ühel horisontaalneühendused. Sel juhul ülaltoodud permutatsioone ei teostata, kuid asendajate vanus määratakse koheselt. Kuna aga H-aatom on "paigast ära" (mis on samaväärne vastupidise konfiguratsiooniga), ei tähenda ülimuslikkuse langus nüüd mitte R-, vaid S-konfiguratsiooni. Seda meetodit on näidatud l-õunhappe näitel.

See meetod on eriti mugav mitut kiraalset tsentrit sisaldavate molekulide puhul, kui nende igaühe konfiguratsiooni määramiseks on vaja permutatsioone.

D, l ja RS süsteemide vahel pole korrelatsiooni: need on kaks erinevat lähenemisviisi kiraalsete tsentrite konfiguratsiooni määramiseks. Kui d,L-süsteemis moodustavad konfiguratsioonilt sarnased ühendid stereokeemilisi seeriaid, siis RS-süsteemis võivad näiteks l-seeria ühendite kiraalsed tsentrid olla nii R- kui ka S-konfiguratsioonis.

7.1.3. diastereomeeria

Diastereomeere nimetatakse stereoisomeerideks, mis ei ole üksteisega seotud, nagu objekt ja kokkusobimatu peegelpilt, see tähendab, et nad ei ole enantiomeerid.

Kõige olulisemad diastereomeeride rühmad on σ-diastereomeerid ja π-diastereomeerid.

σ - Diastereomeerid. Paljud bioloogiliselt olulised ained sisaldavad molekulis rohkem kui ühte kiraalsuskeskust. Sel juhul suureneb konfiguratsiooni isomeeride arv, mis on defineeritud kui 2 n , kus n on kiraalsuskeskuste arv. Näiteks kahe asümmeetrilise aatomi juuresolekul võib ühend eksisteerida nelja stereoisomeerina (2 2 = 4), mis moodustavad kaks enantiomeeride paari.

2-amino-3-hüdroksübutaanhappel on kaks kiraalsuskeskust (C-2 ja C-3 aatomid) ja seetõttu peab see eksisteerima nelja konfiguratsioonilise isomeerina, millest üks on looduslik aminohape.

Struktuurid (I) ja (II), mis vastavad l- ja d-treoniinile, samuti (III) ja (IV), mis vastavad l- ja d-allotreoniinile (kreeka keelest. alios- teine), suhestuvad üksteisega kui objekti ja kokkusobimatu peegelpildiga, st nad on enantiomeeride paarid. Struktuuride (I) ja (III), (I) ja (IV), (II) ja (III), (II) ja (IV) võrdlus näitab, et nendes ühendite paarides on üks asümmeetriline tsenter sama konfiguratsiooniga, samas kui teine on vastupidine. Need stereoisomeeride paarid on diastereomeerid. Selliseid isomeere nimetatakse σ-diastereomeerideks, kuna neis olevad asendajad on seotud kiraalsuskeskmega σ-sidemetega.

Kahe kiraalsuskeskusega aminohapped ja hüdroksühapped klassifitseeritakse järgmiselt d- või l -seeria väikseima arvuga asümmeetrilise aatomi konfiguratsiooni järgi.

Diastereomeerid, erinevalt enantiomeeridest, erinevad füüsikaliste ja keemiliste omaduste poolest. Näiteks l-treoniinil, mis on osa valkudest, ja l-allotreoniinil on erinevad eripöörlemise väärtused (nagu ülalpool näidatud).

Mesoühendid. Mõnikord sisaldab molekul kahte või enamat asümmeetrilist tsentrit, kuid molekul tervikuna jääb sümmeetriliseks. Selliste ühendite näide on üks viinhappe (2,3-dihüdroksübutaandihappe) stereoisomeere.

Teoreetiliselt võib see hape, millel on kaks kiraalsuskeskust, eksisteerida nelja stereoisomeeri (I)-(IV) kujul.

Struktuurid (I) ja (II) vastavad d- ja l-seeria enantiomeeridele (määramine tehti kiraalsuse "ülemise" tsentri järgi). Võib tunduda, et struktuurid (III) ja (IV) vastavad samuti enantiomeeride paarile. Tegelikult on need sama ühendi valemid - optiliselt mitteaktiivsed mesoviinhape. Valemite (III) ja (IV) identsust on lihtne kontrollida, pöörates valemit (IV) 180° võrra ilma seda tasapinnast välja võtmata. Vaatamata kahele kiraalsuskeskusele on mesoviinhappe molekul tervikuna akiraalne, kuna sellel on sümmeetriatasand, mis läbib C-2-C-3 sideme keskosa. D- ja l-viinhapete puhul on mesoviinhape diastereomeer.

Seega on viinhappel kolm (mitte neli) stereoisomeeri, arvestamata ratseemilist vormi.

R,S süsteemi kasutamisel ei teki raskusi mitme kiraalse tsentriga ühendite stereokeemia kirjeldamisel. Selleks määrake iga keskuse konfiguratsioon R,S-süsteemi järgi ja märkige see (sulgudes koos vastavate lokantidega) enne täisnime. Seega saab d-viinhape süstemaatilise nime (2R,3R)-2,3-dihüdroksübutaandihape ja mesoviinhape stereokeemilised sümbolid (2R,3S)-.

Nagu mesoviinhape, on ka α-aminohappe tsüstiini mesovorm. Kahe kiraalsuskeskuse korral on tsüstiini stereoisomeeride arv kolm, kuna molekul on sisemiselt sümmeetriline.

π - Diastereomeerid. Nende hulka kuuluvad konfiguratsioonilised isomeerid, mis sisaldavad π-sidet. Seda tüüpi isomeeria on tüüpiline eelkõige alkeenide puhul. π-side tasandi suhtes võivad samad asendajad kahel süsinikuaatomil paikneda ükshaaval (cis) või erinevatel (trans) küljed. Sellega seoses on stereoisomeerid tuntud kui cis- Ja transs-isomeerid, nagu on näidatud cis- ja trans-buteenide puhul (vt 3.2.2). π-diastereomeerid on kõige lihtsamad küllastumata dikarboksüülhapped – maleiin- ja fumaarhapped.

Maleiinhape on termodünaamiliselt vähem stabiilne cis-isomeer võrreldes transs-isomeer - fumaarhape. Teatud ainete või ultraviolettkiirte toimel tekib mõlema happe vahel tasakaal; kuumutamisel (~150 ?C) nihutatakse stabiilsema poole transs-isomeer.

7.2. Konformatsioonid

Lihtsa C-C sideme ümber on võimalik vaba pöörlemine, mille tulemusena võib molekul võtta ruumis erinevaid vorme. Seda võib näha etaani (I) ja (II) stereokeemilistes valemites, kus CH rühmad on tähistatud värviga 3 paiknevad teise CH rühma suhtes erinevalt 3.

Ühe CH rühma pöörlemine 3 teise suhtes toimub konfiguratsiooni rikkumata – muutub ainult vesinikuaatomite suhteline asend ruumis.

Molekuli geomeetrilisi kujundeid, mis lähevad üksteisesse ümber σ-sidemete pöörlemise teel, nimetatakse konformatsiooniks.

Selle järgi konformatsiooniline isomeerid on stereoisomeerid, mille erinevuse põhjustab molekuli üksikute osade pöörlemine σ-sidemete ümber.

Konformatsioonilisi isomeere ei saa tavaliselt üksikus olekus eraldada. Molekuli erinevate konformatsioonide üleminek üksteiseks toimub sidemeid purustamata.

7.2.1. Atsükliliste ühendite konformatsioonid

Lihtsaim C-C sidemega ühend on etaan; kaaluge kahte selle paljudest konformatsioonidest. Ühes neist (joon. 7.5, a) kahe CH rühma vesinikuaatomite vaheline kaugus 3 väikseim, seega tõrjuvad vastastikku asuvad C-H sidemed üksteist. See toob kaasa molekuli energia suurenemise ja sellest tulenevalt selle konformatsiooni madalama stabiilsuse. Vaadates piki C-C sidet, on näha, et kolm C-H sidet iga süsinikuaatomi juures "varjutavad" üksteist paarikaupa. Seda konformatsiooni nimetatakse varjatud.

Riis. 7.5.varjatud (a, b) ja inhibeeritud (sisse, G) etaani konformatsioonid

Teises etaani konformatsioonis, mis tekib ühe CH rühma pöörlemisel 3 60-aastaselt? (vt joonis 7.5, c), on kahe metüülrühma vesinikuaatomid üksteisest võimalikult kaugel. Sel juhul on CH-sidemete elektronide tõrjumine minimaalne ja sellise konformatsiooni energia on samuti minimaalne. Seda stabiilsemat konformatsiooni nimetatakse inhibeeritud. Mõlema konformatsiooni energia erinevus on väike ja ulatub ~12 kJ/mol; see määratleb nn pöörlemise energiabarjäär.

Newmani projektsioonivalemid. Neid valemeid (lihtsamalt öeldes Newmani projektsioone) kasutatakse konformatsioonide kujutamiseks tasapinnal. Projektsiooni koostamiseks vaadeldakse molekuli ühe süsinikuaatomi küljelt piki selle sidet naabersüsinikuaatomiga, mille ümber toimub pöörlemine. Projekteerimisel asetsevad kolm sidet vaatlejale lähimast süsinikuaatomist vesinikuaatomitele (või üldiselt muudele asendajatele) kolmekiirelise tähe kujul, mille nurgad on 120°. Vaatlejalt eemaldatud (nähtamatu) süsinikuaatom on kujutatud ringina, millest see on samuti nurga all 120? kolm ühendust lähevad. Newmani projektsioonid annavad visuaalse esituse ka varjutatud (vt joonis 7.5, b) ja takistatud (vt joonis 7.5, d) konformatsioonist.

Tavatingimustes muunduvad etaani konformatsioonid kergesti üksteiseks ja võib rääkida statistilisest kogumist erinevate konformatsioonide hulgast, mis erinevad energia poolest ebaoluliselt. Individuaalsel kujul on võimatu välja tuua isegi stabiilsemat konformatsiooni.

Keerulisemates molekulides põhjustab naabersüsinikuaatomite vesinikuaatomite asendamine teiste aatomite või rühmadega nende vastastikust tõrjumist, mis mõjutab potentsiaalse energia suurenemist. Seega on butaani molekulis varjutatud konformatsioon kõige ebasoodsam ja takistatud konformatsioon kõige kaugemate CH3 rühmadega on kõige soodsam. Nende konformatsioonide energiate erinevus on ~25 kJ/mol.

Kuna süsinikuahel pikeneb alkaanides, suureneb iga C-C sideme ümber pöörlemisvõimaluste laienemise tulemusena kiiresti konformatsioonide arv, mistõttu alkaanide pikad süsinikuahelad võivad esineda mitmel erineval kujul, näiteks siksakiline (I) , ebakorrapärane (II) ja näpits (III ).

Eelistatav on siksakiline konformatsioon, milles kõik C-C sidemed Newmani projektsioonis moodustavad 180° nurga, nagu butaani astmelise konformatsiooni puhul. Näiteks pika ahelaga palmitiinhapete C 15 H 31 COOH ja steariinhapete C 17 H 35 COOH fragmendid siksakilises konformatsioonis (joonis 7.6) on osa rakumembraanide lipiididest.

Riis. 7.6.Steariinhappe skeleti valem (a) ja molekulaarmudel (b).

Pincer-konformatsioonis (III) lähenevad üksteisele teistes konformatsioonides üksteisest kaugel asuvad süsinikuaatomid. Kui funktsionaalrühmad, nagu X ja Y, on piisavalt lähedal ja on võimelised üksteisega reageerima, siis molekulisisese reaktsiooni tulemusena tekib tsükliline saadus. Sellised reaktsioonid on üsna laialt levinud, mis on seotud termodünaamiliselt stabiilsete viie- ja kuueliikmeliste rõngaste moodustumise eelisega.

7.2.2. Kuueliikmeliste rõngaste konformatsioonid

Tsükloheksaanimolekul ei ole lame kuusnurk, kuna lameda struktuuri korral oleksid süsinikuaatomite vahelised sidenurgad 120°, st need kalduksid oluliselt kõrvale normaalsest sidemenurgast 109,5° ning kõik vesinikuaatomid olid ebasoodsas varjutatud asendis. . See tooks kaasa tsükli ebastabiilsuse. Tegelikult on kuueliikmeline tsükkel kõigist tsüklitest kõige stabiilsem.

Tsükloheksaani erinevad konformatsioonid tulenevad osalisest pöörlemisest süsinikuaatomite vaheliste σ sidemete ümber. Mitmest mittetasapinnalisest konformatsioonist on energeetiliselt soodsaim konformatsioon tugitoolid(joon. 7.7), kuna selles on kõik C-C sidemete vahelised sidenurgad ~ 110° ja vesinikuaatomid naabersüsinikuaatomite juures ei varja üksteist.

Mittetasapinnalises molekulis saab ainult tinglikult rääkida vesinikuaatomite paiknemisest "tasapinnast kõrgemal ja all". Selle asemel kasutatakse muid termineid: sidemed, mis on suunatud piki tsükli vertikaalset sümmeetriatelge (joonis 7.7, A näidatud värviliselt), nimetatakse aksiaalne(a) ja tsüklist (nagu piki ekvaatorit, analoogselt maakeraga) orienteeritud sidemeid nimetatakse ekvatoriaalne(e).

Asendaja olemasolul tsüklis on soodsam konformatsioon asendaja ekvaatorilise asendiga, nagu näiteks metüültsükloheksaani konformatsioon (I) (joonis 7.8).

Konformatsiooni (II) madalama stabiilsuse põhjus metüülrühma aksiaalse paigutusega on 1,3-diaksiaalne tõrjumine CH rühmad 3 ja H aatomid positsioonides 3 ja 5. Selles

Riis. 7.7.Tsükloheksaan tooli konformatsioonis:

A- skeleti valem; b- palli ja pulgaga mudel

Riis. 7.8.Metüültsükloheksaani molekuli tsükli inversioon (kõiki vesinikke pole näidatud)

juhul allutatakse tsüklile nn inversioonid, stabiilsema konformatsiooni omandamine. Tõrjumine on eriti tugev tsükloheksaani derivaatide puhul, millel on põhirühmade positsioonid 1 ja 3.

Looduses on palju tsükloheksaani seeria derivaate, mille hulgas on oluline roll kuuehüdroksüülsetel alkoholidel - inositoolid. Asümmeetriliste tsentrite olemasolu tõttu nende molekulides eksisteerivad inositoolid mitme stereoisomeeri kujul, millest kõige levinumad on müoinosiit. Müoinositooli molekulil on stabiilne tooli konformatsioon, milles kuuest OH-rühmast viis on ekvatoriaalses asendis.

otsingutulemused

Leitud tulemused: 79790 (2,23 sek)

Tasuta juurdepääs

Piiratud ligipääs

Litsentsi uuendamine on täpsustamisel

Orgaaniliste ühendite struktuuri alused: juhend farmaatsiateaduskonna 2. kursuse üliõpilastele.

Metoodilised soovitused sisaldavad tüüpilisi ülesandeid ja standardeid nende lahendamiseks koos üksikasjaliku selgitusega. Õpiülesannetega kaasnevad enesekontrolli testid. Ülesannete tingimused on erialase suunitlusega. Õppe- ja metoodiline väljaanne on koostatud vastavalt riiklikule kutsekõrghariduse haridusstandardile ja orgaanilise keemia programmile erialal "Apteek".

See põhineb kiraalset tsentrit ümbritsevate asendajate vanemsuse põhimõttel.<...>Asendajate vanemuse määrab elemendi aatomnumbri väärtus (vt.<...>) on paigutatud Fisheri projektsiooni alumisse ossa ja asetäitjad staaži langedes.<...>1. samm Määrame L-alaniini molekulis olevate asendajate vanemuse.<...>Seega toimub L-alaniini asendajate vanemuse langus järgmises järjestuses

Eelvaade: Orgaaniliste ühendite struktuuri alused Juhend farmaatsiateaduskonna 2. kursuse üliõpilastele.pdf (3,8 Mb)

Orgaanilise keemia süstemaatiline nomenklatuur: kataloog selle põhiprintsiipide mõistmiseks ja rakendamiseks

Moskva: Teadmiste labor

<...>struktuuride määrab selle rühma tööstaaži.<...>staaži 1.<...>kahanevas paremusjärjestuses.<...>staaži 1.

Eelvaade: orgaaniliste ühendite süstemaatiline nomenklatuur.pdf (0,3 Mb)

Heterotsükliliste bioloogiliselt aktiivsete ainete keemia uuringud. toetust

Uurali ülikooli kirjastus

Õpikus esitatakse heterotsükliliste ühendite keemia teoreetilisi aluseid, esitatakse loodusliku ja sünteetilise päritoluga bioloogiliselt aktiivsed heterotsüklilised ühendid ning käsitlused heterotsüklilise iseloomuga ravimite sünteesiks.

arvestades molekuli ruumilist mudelit, võttes arvesse asendajate vanemust kiraalsuse keskmes<...>vaatlejast eemaldatud. kui ülejäänud kolme lamava saadiku staaž pöördus vaatleja poole<...>H H CH2CH3 OHCH3 CH3 CH2CH3 HO<...>H H CHO OHHO-H2C CH2-OH CHO HO<...>asendajad vähenevad vastupäeva asendajate vanus väheneb päripäeva (S)-

Eelvaade: Heterotsükliliste bioloogiliselt aktiivsete ainete keemia.pdf (0,3 Mb)

Orgaaniline keemia: terminid ja põhireaktsioonide uuringud. toetust

Moskva: Teadmiste labor

Orgaanilise keemia õpik sisaldab tähestikulises järjekorras termineid, mõisteid ja nimetusi, mida kasutatakse molekulide ja protsesside kirjeldamiseks nende osalusel. Suurt tähelepanu pööratakse molekulide struktuuri stereokeemilistele aspektidele, struktuuri ja reaktsioonivõime seostele, keemiliste reaktsioonide, sealhulgas nominaalsete reaktsioonide mehhanismidele.

Tööstaaž määratakse saadikute järjestikuse staaži reeglitega (vt.).<...>Saadikute järjestikuse ülimuslikkuse reeglid.<...>Asendajate vanemus määratakse järgmiselt: 1) Aatom, mis on seotud kiraalse tsentriga, millel on suur<...>Muud näited asendajate suhtelisest vanemusest: –CH2OH –COOH; CH2NH2 asendaja vanemus ühe asümmeetrilise suhtes

Eelvaade: orgaanilise keemia terminite ja põhireaktsioonide õppejuhend. - 3. väljaanne (el.).pdf (0,1 Mb)

Orgaaniline keemia. I osa, II uuringud. toetust

Moskva: kirjastus Prometheus

See õppejuhend on esimene raamat (kolmest), mis sisaldab ajakohastatud sisu, mis hõlmab alfa-sarja kõiki peamisi atsükliliste süsivesinike klasse. Raamat sisaldab ajakohaseid andmeid nomenklatuuri ja isomeeria, elektronstruktuuri, sh kvantkeemiliste mõistete, orgaaniliste ühendite saamise meetodite ja iseloomulike keemiliste omaduste kohta, samuti illustratsioone orgaaniliste ainete derivaatide bioloogilise rolli kohta. vastav klass. Erilist tähelepanu pööratakse orgaanilise keemia kaasaegsetele teoreetilistele kontseptsioonidele, ühendite struktuuri ja reaktsioonivõime seostele ning reaktsioonimehhanismidele, mis selgitavad keemilise käitumise tunnuseid. Käsiraamatu metoodilise ülesehituse eesmärk on optimeerida õppeprotsessi ja suurendada selle tõhusust.

<...> <...> <...>Ülejäänud kolme asendaja vanemuse vähenemine päripäeva näitab R-konfiguratsiooni, vastu<...>Sel juhul tähendab asendajate 1-III kahanev järjekord päripäeva S-konfiguratsiooni, võrreldes

Eelvaade: orgaanilise keemia osad I-II. Tutorial.pdf (2,7 Mb)

nr 5 [Sõjaajaloo ajakiri, 2007]

Üks von Brauni asetäitjatest.<...>Aprillist 1945 oli ta 4. Ukraina rinde komandöri asetäitja.<...>Aastast 1946 oli õhuväe ülema asetäitja, 1947-1949. Riigipea asetäitja<...>Alates 1952. aastast riigi õhukaitsejõudude peastaabi ülema asetäitja, esimene asetäitja eriteenistuses.<...>Miranovitš (ajalehe Krasnaja Zvezda peatoimetaja asetäitja), D.P.

Eelvaade: Military Historical Magazine nr 5 2007.pdf (2,5 Mb)

nr 4 [Posev, 1980]

Ühiskondlik-poliitiline ajakiri. Ilmub alates 11. novembrist 1945, väljaandja samanimeline kirjastus. Ajakirja motoks on "Jumal pole võimul, vaid tões" (Aleksandr Nevski). Ajakirja perioodilisus on muutunud. Esialgu ilmus nädalaväljaandena, mõnda aega ilmus see kaks korda nädalas ning 1968. aasta algusest (number 1128) muutus ajakiri igakuiseks.

nimega detente, seisime silmitsi Nõukogude sõjamasina tugevnemisega, tutvusime "saadikute armeedega

Eelvaade: külv nr 4 1980.pdf (0,6 Mb)

Artiklis käsitletakse Euroopa Inimõiguste Kohtu struktuuri, selle iseärasusi, funktsioone ja vaidluste lahendamise meetodeid, aga ka Euroopa Kohtusüsteemi enda arengu ajaloolist aspekti ja selle ümberkorraldamise põhjuseid. Autori hinnangul mõjutab see areng Euroopa Kohtu tööd soodsalt. Inimõiguste ja põhivabaduste kaitse konventsiooni lisaprotokollide rakendamisega täiustab kohus ise märgatavalt oma tegevust ja avab rohkem võimalusi vaidluste lahendamiseks. Sisse viidud uuendustega hakkas EIK kaebusi rohkem kaaluma ja tegema põhjendatud otsuseid. Autor usub, et Euroopa Kohus areneb ja täiustub veel pikka aega kõigi varjatud potentsiaalide saavutamiseks, kuid Euroopa Kohtu peamiseks eesmärgiks jääb inimõiguste ja põhivabaduste kaitse.

Tuleb märkida, et Euroopa Kohtus on kohtunike jaotus staaži järgi, seega pärast<...>Esimees, aseesimehed ja sektsioonide esimehed, staaži määrab valimise kuupäev<...>Sama ametiajaga kohtunike staaž määratakse vanuse järgi.<...>Täiskogu istungitel valib kohus kolmeks aastaks kohtu presidendi ja kaks asepresidenti<...>See koosneb kohtu presidendist, kohtu asepresidendist ja sektsioonide esimeestest.

Artikkel käsitleb chinoproizvodstvo probleeme Vene sõjaväes XVIII sajandi algusest kuni 1917. aastani. Autor, toetudes nende aastate regulatiivsetele dokumentidele, näitab erinevate auastmete loomise süsteemide ajaloolisi ja õiguslikke aspekte ja iseärasusi, analüüsib nende eeliseid ja puudusi ohvitseridele regulaarsete sõjaväeliste auastmete andmise ja sõjaväelistel ametikohtadel edutamise küsimustes.

Andrei Mihhailovitš - Vene Föderatsiooni riikliku justiitsnõuniku kohusetäitja, 3. klass, asetäitja<...>Sellegipoolest rääkis Peeter I äärmiselt negatiivselt olemasolevast staaži järgi auastmete edutamise tavast<...> <...> <...>Kindralitel, kes ülendati auastmesse silmapaistva tunnustuse eest, oli staaži poolest kindralite ees eelis.

Süsivesinike struktuur ja omadused Juhised

Juhend töötati välja loengute kursusena erialal Orgaaniline keemia ja biokeemia alused (I osa, süsivesinikud) IGHTU korrespondentosakonna üliõpilastele, kes õpivad erialadel 240202 Keemiatehnoloogia ja seadmed tootmise viimistlemiseks, 240201 - Tehnoloogia. ja seadmed keemiliste kiudude ja nendel põhinevate komposiitmaterjalide tootmiseks ning 240501 Makromolekulaarsete ühendite keemiline tehnoloogia (CTPM), sisaldavad testi nr 1 ülesandeid ja soovitusi selle läbiviimiseks.

<...> <...>järjesta rühmad, S-isomeer R-isomeer H C2H5 H3C C3H7 H7C3 CH3 H C2H5, paremusjärjestuse kahanevas järjekorras<...> <...>asetäitja .

Eelvaade: süsivesinike struktuur ja omadused.pdf (0,3 Mb)

nr 12 [Euroopa Kohtu kohtuasjad, 2018]

Euroopa Inimõiguste Kohtu pretsedendid on massimeedia, mida luuakse ja arendatakse elektroonilisel kujul. Väljaanne avaldab suures mahus õigustekste, mis tutvustavad praktilisse ja teaduslikku ringlusse Euroopa Nõukogu ja eelkõige Euroopa Inimõiguste Kohtu dokumente. Ajakirjas avaldatakse vene keelde tõlkes Euroopa Inimõiguste Kohtu otsuste tekstid, aga ka pretsedendiotsused (otsused kaebuste vastuvõetamatuse kohta koos põhjendava osaga) Venemaa Föderatsiooni vastu esitatud kaebuste kohta, mis on kõige olulisemad (arvamusel kohtu enda) kohtuaktid teiste riikide – konventsiooniosaliste – vastu esitatud kaebuste kohta, Euroopa Nõukogu Ministrite Komitee ametlikud dokumendid Euroopa Kohtu otsuste täitmise kohta, aga ka teiste organite huvitavamad dokumendid. ja Euroopa Nõukogu struktuurid (PACE, SEPEJ, ECRI jt), mis kõik koos moodustavad "Euroopa Nõukogu seaduse". Samas pööratakse põhitähelepanu Euroopa Inimõiguste Kohtu dokumentidele kui Venemaa õiguskaitsjate jaoks praktilisest aspektist kõige olulisematele.

Kohtu presidendi ja kohtu asepresidentide, sektsioonide esimeeste ja asepresidentide valimine<...>Reegel 53 Tööstaaž 1.<...> <...> <...>Reegel 10 Kohtu asepresidentide ülesanded Kohtu asepresidendid abistavad

Eelvaade: Euroopa Kohtu praktika nr 12 2018.pdf (0,2 Mb)

nr 6 [Külmutustehnika, 2017]

Ainus teaduslik-tehniline ja informatiivne-analüütiline kuuajakiri Venemaal ja SRÜ riikides teaduse ja tehnika arengute kohta kõikides valdkondades: külmutusseadmed, krüogeensed seadmed ja tehnoloogia, kliimaseade ja ventilatsioon, automaatika ja juhtimine, külmtransport, toiduainete tootmisprotsessid ja aparatuur. , tööained, ökoloogia ja energiasäästu probleemid. Ajakiri on enam kui 100 aastat olnud esmane teabeallikas juhtivate kodu- ja välismaa teadlaste fundamentaal- ja rakendustööde kohta ning väljaanne kandidaadi ja teadusdoktori kraadi saamiseks tehtud väitekirjade tulemuste avaldamiseks. Ajakiri on kantud rahvusvahelisse abstraktide andmebaasi Agris, mis on registreeritud Russian Science Citation Indexis (RSCI).

selle kaksiksideme erinevad küljed, mis järgivad Cahn-Ingold-Prelogi reeglit (eesjärjekorra reegel<...>See jaotus allub Cahni-Ingoldi-Prelogi reeglile (mõnikord nimetatakse seda "prioriteedireegliks").<...>Mida suurem on selle aatomi aatomnumber, seda vanem on asendaja.<...>Asetäitja loetakse vanemaks, kelle kasuks esimene vahe on.<...>Kui asendajate vanemust ei saa määrata teise kihi aatomite järgi, viiakse võrdlus läbi aatomite järgi

Eelvaade: Külmutusseadmed nr 6 2017.pdf (0,7 Mb)

Diplomaatia teooria

VSU kirjastus

Käsiraamat "Diplomaatiateooria" koostati Voroneži Riikliku Ülikooli (Vene Föderatsioon) üliõpilastele. See hõlmab nii kognitiivseid kui ka praktilisi aspekte.

Diplomaatiliste töötajate staaž.<...>Diplomaatilised auastmed ja staaž diplomaatide hulgas.<...>ASEKONSUL - konsuli auaste (klass), kes juhib asukohariigi asekonsulaati või on asetäitja<...>trükitud eripaberile, kinnitatud pitseriga ja allkirjastatud välisministri või tema asetäitja poolt<...>: avalikule üritusele kutsutud diplomaatilise korpuse kollektiivne staaž; staaži

Eelvaade: Diplomaatia teooria.pdf (0,9 Mb)

Orgaaniline keemia. Kl 4 h 2. peatüki õpetus

Moskva: Teadmiste labor

Õpikus kirjeldatakse süstemaatiliselt orgaanilisi ühendeid klasside kaupa, samuti tuuakse välja peamised orgaanilise keemia teoreetilised sätted. Orgaaniliste ühendite struktuuri ja omadusi vaadeldakse nii elektrooniliste nihete teooria kui ka molekulaarorbitaalide teooria seisukohtadest. Teises osas on peatükid stereokeemiast, nukleofiilsetest asendus- ja eliminatsioonireaktsioonidest, samuti alkoholide, tioolide, eetrite ja sulfiidide, vabade radikaalide keemiast ning tutvustatakse aromaatsuse mõistet.

Kõige sagedamini esinevate asendajate vanemuse saab määrata tabelist. 8.2, milles tingimuslik<...>Mitme sideme mõlemas otsas olevaid asendajaid tuleb eelisjärjekorra määramisel eraldi arvesse võtta.<...>Kui kõrgema vanemusega asendajad asuvad kaksiksideme samal küljel<...>asendajad ja tähtsuse muutus ühe rühma asendamise tulemusena ei pruugi tingimata kokku langeda<...>asendajad ja tähtsuse muutus ühe rühma asendamise tulemusena ei pruugi tingimata kokku langeda

Eelvaade: orgaaniline keemia. Kell 4 h. 2. osa (1).pdf (0,2 Mb)

Kaebuste läbivaatamise kord Euroopa Inimõiguste Kohtus

M.: Statuut

Teises raamatus on üksikasjalik kommentaar Euroopa Inimõiguste Kohtu reeglitele (muudetud kujul, mis jõustus 1. mail 2013), mis reguleerib kohtu tööd. Kommentaaris selgitatakse selle menetluse erinevaid aspekte, mis on seotud üksikkohtunike, komisjonide, kolleegiumide ja kohtu suurkoja küsimuste lahendamisega üksikkaebuste vastuvõetavuse ja sisulisuse, õiglase hüvitise maksmise, kasutamise võimaluse kohta. rahumeelne lahendus (leping) jne, need. antakse selgitusi praktiliste küsimuste kohta, mis kodanikel ja organisatsioonidel Euroopa Inimõiguste Kohtusse pöördumisel esile kerkivad. Lugejate mugavuse huvides on määrustiku peatükkide kohta kommentaarid.

Pärast kohtu presidendi, kohtu asepresidentide ja sektsioonide esimeeste järjekorda valitakse<...>Samal päeval ametisse valitud kohtu asepresidentide staaž kehtestatakse<...>Seega, pärast seda, kui Euroopa Kohtu president<...>samal ja samal päeval valitud kohtu presidendi asetäitjate ja sektsioonide esimeeste staaž<...>Vajadus

Eelvaade: Kaebuste läbivaatamise kord Euroopa Inimõiguste Kohtus.pdf (2,5 Mb)

Orgaaniline keemia. [Kell 6]. peatükk I, II; III, IV osa; V osa, VI [komplekt] uuringud. toetust

Käesolev väljaanne koosneb kursuse "Orgaaniline keemia" õpiku kolmest raamatust (I-VI osa). Esimene raamat (I ja II osa) sisaldab ajakohastatud sisu, mis hõlmab kõiki alfa-seeria atsükliliste süsivesinike klasse. Teine raamat hõlmab alifaatsete süsivesinike funktsionaalsete (III osa) ja heterofunktsionaalsete (IV osa) derivaatide põhiklasse. Õpiku V ja VI osa hõlmavad tsüklilise seeria ühendeid ning sisaldavad tänapäevaseid andmeid nomenklatuuri ja isomeeria, elektronstruktuuri, valmistamismeetodite ja alitsükliliste süsivesinike (tsükloalkaanide), aromaatsete ühendite, aga ka heterotsükliliste ühendite klassi iseloomulike keemiliste omaduste kohta. ühe või mitme heteroaatomiga tsüklis.

R-, S-süsteem põhineb asümmeetrilise aatomi nelja asendaja järjekoha määramisel<...>R- ja S-konfiguratsioonide määramine asendajate vanemuse reegli järgi Vanemus määratakse aatomnumbritega<...>ISOMEERIA Seega selgub võrdluse tulemusena järgmine asendajate paremusjärjestus<...>Asendusained on loetletud paremusjärjestuses.<...>(arvestades saadikute staaži).

Eelvaade: orgaanilise keemia osad I–VI (1).pdf (2,6 Mb)
Eelvaade: orgaanilise keemia osad I–VI (3).pdf (1,0 Mb)
Eelvaade: orgaanilise keemia osad I–VI (5).pdf (0,9 Mb)

Tollidiplomaatia õpik. toetust

M.: Vene Tolliakadeemia kirjastus

Õpikus on välja toodud diplomaatia ja diplomaatiliste suhete peamised teoreetilised küsimused, tuuakse välja tollidiplomaatia roll ja koht, antakse selle tunnused rahvusvahelise tollikoostöö elluviimise erivahendina; määratakse riigi välispoliitika, rahvusvaheliste suhete, rahvusvahelise tollikoostöö, diplomaatia ja tollidiplomaatia suhe.

Kongress määras kindlaks ka diplomaatiliste esindajate kategooriad, sealhulgas staaži küsimuse<...>klass, nimelt: saadikute ja nuntsiuste klass, saadikute ja internuntsiumide klass, asjaajajate klass. staaži<...>esindusi tuleks nende kuulumise tõttu teatud klassi teha ainult seoses staažiga<...>millesse esinduste juhid peaksid kuuluma, määratakse kindlaks riikidevahelise kokkuleppega. staaži<...>missioonijuhid, muudatused, mis ei too kaasa klassivahetust, ei mõjuta tema staaži

Eelvaade: Tollidiplomaatia.pdf (0,3 Mb)

Töös analüüsivad autorid erinevat tüüpi parlamentaarset tegevust mitte ainult Vene Föderatsioonis, vaid ka mitmetes välisriikides. Kaasaegse Venemaa parlamentaarse tegevuse parandamiseks pakutakse välja erinevaid võimalusi

USA-s saab parlamendiliikme suhtes rakendada järgmisi meetmeid: sõna äravõtmine; "staaži" staatuse äravõtmine<...>"("privilegeeritud positsioon" tähendab eelisseisundi järjekorda, ennekõike õigust<...>11 Föderatsiooninõukogu pädevusse kuulub esimese asetäitja ametisse nimetamine ja ametist vabastamine.<...>Peaprokurör ja tema asetäitjad.<...>Kaalumisel on raamatupidamiskoja aseesimehe, audiitorite ametist vabastamise küsimus

nr 10 [Moskva ajakiri. Vene riigi ajalugu, 2008]

Ajakirja asutas 1791. aastal N. M. Karamzin ja see jätkus 1991. aastal. See on Moskva valitsuse kirjandus-, kunsti- ja kodulooline väljaanne. Sagedus - 1 väljaanne kuus. Tiraaž - 5000 eksemplari. Ajakiri on üks väheseid väljaandeid, mis kajastab ainult dokumentaalsete faktide põhjal Venemaa mineviku ja oleviku sündmusi. See kajastab kõiki Venemaa eluvaldkondi nende minevikus ja olevikus, avaldab ainulaadseid dokumente avalikest ja eraarhiividest, koduloolisi artikleid, memuaare, biograafilisi esseesid Venemaa omariikluse, teaduse ja kultuuri silmapaistvamatest tegelastest. Väljaandel on üldised ühiskondlikud ülesanded, mis on suunatud kodaniku kultuuripildi kujundamisele. Ajakirjas avaldatud ajaloo- ja kodulooline materjal tõstab ja kasvatab selliseid ühiskondlikult olulisi tundeid nagu patriotism, armastus isamaa vastu, vastutus selle saatuse eest, humanism ning üldiselt parandab riigivõimu ja halduse mainet. Nii spetsialistidele kui laiale lugejaskonnale suunatud ajakirja autorid on tuntud ajaloolased, arhivaarid, koduloolased. Ajakirja lugejateks on erinevas vanuses ja erineva elukutsega inimesed. Kõrgete eetiliste ja moraalsete põhimõtete edendamise eest pälvis ajakiri näituse "Ajakirjandus-2006", "Ajakirjandus-2007" - "Ajakirjanduse kuldfondi" tunnustused. Soovitatav kogude komplekteerimiseks Venemaa raamatukogudele. Toimetus on aastate jooksul koostanud ja välja andnud Vene Föderatsiooni teatud linnade või piirkondade tähtpäevadele pühendatud erinumbreid. Kutsume teid osalema ühisprojektis, et anda välja ajakirjanumber, mis on täielikult või osaliselt pühendatud teie muuseumi aastapäevale.

Serebryano-Prudski munitsipaalrajooni administratsiooni juhataja Vladimir Vladimirovitš Melnikov, asetäitja<...>Tuli Serebryano-Prudski linnaosa administratsiooni juhi esimene asetäitja Vladimir Vladimirovitš<...>Tema asetäitja Gennadi Krasnikov aga hüüdis süngelt, nagu oleks ta katku ajal pidusööki juhtinud:<...>lk 26–27. 13 Peaerialade nimekirjad staaži järgi 1840. aasta kohta. SPb., 1840.<...>P.137. 14 Kolonelleitnantide nimekirjad staaži järgi 1846. aasta kohta. SPb., 1846.

Eelvaade: Moskva ajakiri. Vene riigi ajalugu nr 10 2008.pdf (0,1 Mb)

Bioorgaanilise keemia alused [proc. toetus]

M.: FLINTA

Õpikus on välja toodud bioorgaanilise ja orgaanilise keemia põhitõed, käsitletakse orgaaniliste ühendite põhiklasse ja nomenklatuuri, näidatakse biokeemilistes protsessides oluliste orgaaniliste ainete – süsivesikute, lipiidide, aminohapete, peptiidide, valkude ja nukleiinhapete – struktuuritunnuseid ja omadusi.

ühendi lähtestruktuur. vanem funktsionaalrühm määratakse suhtelist staaži arvestades<...>Tabel 3 funktsionaalrühmade paremusjärjestus ja nende tähistus orgaanilise ühendi nimetuses<...>tähestikulises järjekorras enne vanemstruktuuri nime. funktsionaalrühmade asend, asendajad<...>järgmine orgaaniline ühend: CH C CH2 C COOH CH3 CH2 CH3 CH3 OH 1 2 3 4 5 6 7 1. järjekoha tabeli järgi<...>(need asendajad on -n, -cH2OH, -OH ja -CHO). glütseraldehüüdi puhul on võimalikud kaks vormi

Eelvaade: Bioorganic Chemistry Fundamentals.pdf (0,8 Mb)

nr 6 [Euroopa Inimõiguste Kohtu bülletään, 2016]

Euroopa Inimõiguste Kohtu bülletään on Venemaal ainus väljaanne, mis avaldab Euroopa Inimõiguste Kohtu ametliku bülletääni täieliku tõlke vene keelde. Euroopa Inimõiguste Kohtu Vene Föderatsiooni voliniku algatusel avaldatakse ajakirja igas numbris Vene Föderatsiooni vastu suunatud kaebuste kohta tehtud kohtuotsuste ja otsuste täistekstid. Numbris avaldatud määruste valiku määrab neis sätestatud õiguslike seisukohtade olulisus riikliku kohtupraktika jaoks ja meie lugejate soovid. Lisaks kohtuaktide tekstidele sisaldab ajakiri analüütilisi materjale, statistilisi andmeid ja autoriartikleid Euroopa Nõukogu ja Euroopa Inimõiguste Kohtu õiguse probleemidest.

Reegel 52 Tööstaaž 1.<...>Samal päeval ametisse valitud kohtu asepresidentide staaž kehtestatakse<...>vastavalt reeglis 5 sätestatud paremusjärjestusele.<...>Reegel 10 Kohtu asepresidentide ülesanded Kohtu asepresidendid abistavad<...>Reegel 11 Kohtu presidendi ja kohtu asepresidentide asendamine, kui kohtu president ja asepresidendid

Eelvaade: Euroopa Inimõiguste Kohtu bülletään nr 6 2016.pdf (0,5 Mb)

Artikkel räägib Kaasani jalaväekadettide kooli loomisest, selle tööst aastatel 1866–1909, õppeprotsessi korraldusest ja lõpueksamitest. Välja on toodud mitmete koolijuhtide nimed ja andmed selle kuulsamate lõpetajate kohta.

Lauale, mille taga istuvad koolijuhataja ja klassiinspektor, lähenevad nimekirja staaži poolt kutsutud<...>Esimene ohverdab oma staaži ja teda vähendatakse kahekümne inimese võrra, et koos sõbraga valida<...>Aastast 1931 - Punaarmee staabiülem, aastast 1935 - peastaabi ülem; aastatel 1937-1938 - esimene asetäitja<...>1900. aastal määrati ta Riia politseiülemaks, 1905. aastal - Peterburi detektiiviülema asetäitjaks.

nr 4 [Sõjaajaloo ajakiri, 2008]

Vene Föderatsiooni kaitseministeeriumi igakuine populaarteaduslik väljaanne. See hõlmab sise- ja välissõjaajaloo aktuaalseid küsimusi, Vene riigi sõjapoliitikat selle kujunemise ja arengu kõigil etappidel, riigi julgeoleku tagamise ajaloolist kogemust, sõjateaduse ja -tehnoloogia arengulugu, silmapaistvate inimeste tegevust. Vene ja Nõukogude komandörid ja mereväe komandörid, aga ka paljud muud sõjaajaloo ja -teaduse aspektid. Ajakirja lugejateks on professionaalsed ajaloolased, teadusasutuste spetsialistid, õppejõud, sõjaväeõppeasutuste ohvitserid ja kadetid, Suure Isamaasõja ja relvajõudude veteranid, aga ka kõik sõjaajaloo huvilised. Väljaanne pakub huvi ka nooremale põlvkonnale, kuna sisaldab rubriiki "Noorte sõjaajaloo ajakiri". Lisaks artiklitele avaldatakse sõjaajaloolistel teemadel krüptogramme, ahelsõnu ja ristsõnu. Väljaande autorid on kolm teaduste kandidaati, üks Venemaa austatud kultuuritöötaja, samuti sõjanduse asjatundjad ja ajaloolased. See tagab ajakirja sisu kõrge professionaalse taseme, mis koosneb sellistest rubriikidest nagu "Sõjalised sümbolid", "Sõjaline heraldikatöö", "Perekonnaarhiiv", "Vene impeeriumi sümbolid", "Läbi haruldaste väljaannete lehekülgede". , "Sõjaajaloolase raamaturiiul" , "Kriitika ja bibliograafia", "Meeldejäävad kuupäevad" jt. Lisaks avaldab ajakiri teavet ajaloouuringute tulemuste kohta, samuti aruandeid temaatiliste näituste ja arhiivide ja muuseumide ekspositsioonide kohta. “Sõjaajalooline ajakiri” on ilmunud 1939. aasta augustist tänapäevani mõningase katkestusega: selle väljaandmine katkes ajutiselt koos II maailmasõja puhkemisega ja seda jätkati juba 1959. Neli aastat tagasi ilmus ajakirja erilisa. Internet - “Sõjaajalooline ajakiri. Interneti-rakendus". Selle põhiülesandeks on artiklite, dokumentide ja teaduslike uurimuste avaldamine, mida ei ole võimalik ajakirja piiratud mahu tõttu - 80 lehekülge ja 8 värvilehekülge - trükiväljaandesse panna. Praegu teeb väljaanne aktiivset koostööd õppeasutustega ning korraldab ka külastus- ja kirjavahetuse lugejakonverentse, seminare ja ümarlaudu.

Nii määrati 14. aprilli 1714. aasta dekreediga kindlaks, et kõik ohvitserid täitsid vabu kohti staaži järgi.<...>Teiste ohvitseride auastmete valmistamisel arvestati aga staaži.<...>Minich, katkestati kogu armee nimekirjade edasine koostamine staaži järgi9.<...>See tegu otsustas "mitte toota kedagi tööstaaži järgi".<...>Ja tema Inglise kindrali asetäitja G.

Eelvaade: Military Historical Magazine nr 4 2008.pdf (1,8 Mb)

Orgaanilise keemia algkursus

Ivanovo Riiklik Keemiatehnoloogia Ülikool

Õpik sisaldab orgaanilise keemia distsipliini ja biokeemia aluste loengukursuse põhilisi teoreetilisi sätteid, kontrollülesannet ja soovitusi selle läbiviimiseks. Keemiatehnoloogia ja biotehnoloogia valdkonna hariduse haridus- ja metoodiline ühing soovitab õppevahendina kõrgkoolide üliõpilastele, kes õpivad keemiatehnoloogia ning keemiatehnoloogia, naftakeemia ja biotehnoloogia valdkonna energia- ja ressursisäästlike protsesside erialadel.

Need asendajad on nimetatud tähtsuse järjekorras (vähem keerukast keerulisemaks).<...>Kahevalentseid asendajaid nimetatakse asendades järelliide -an -ülideeniga (erandiks on asendaja metüleen<...>asümmeetriline aatom molekulis ja järjesta sellega seotud rühmad S-isomeeri R-isomeeri järgi kahanevas paremusjärjestuses<...>Rotatsioon sellelt vanema asetäitja (C2H5-) kaudu noorimale (CH3-)<...>asetäitja .

Eelvaade: orgaanilise keemia algkursus.pdf (0,4 Mb)

Püha Filareti õigeusu kristliku instituudi almanahhi kaheteistkümnes number sisaldab artikleid piibliuuringute, teoloogia ja liturgia kohta.

Kroshkina hierarhism ja vanemus apostlike meeste kirjutistes O.V.<...>Piiskopist tekib mõnevõrra moonutatud kuvand ennekõike ülempreestrist ja Kristuse aseainest<...>Kui eristada staaži ja hierarhia mõisteid, siis staaži all peame silmas<...>apostlike meeste kirjutistes 63 ja Kristuse aseaine, siis kirikus pole vaja otsinguid, loovust.<...>enamik koguduseliikmeid loeb palveraamatuid sagedamini kui evangeeliumi,” tunnistab asetäitja hegumen Evfimy (Moisejev)

Orgaanilise keemia põhialuste õpik. toetust

Moskva: Teadmiste labor

Moskva Riikliku Ülikooli keemiateaduskonna orgaanilise keemia osakonna õpetajate koostatud õppeväljaanne kirjeldab orgaanilise keemia lühikursust, sealhulgas teavet orgaaniliste ühendite põhiklasside struktuuri, valmistamismeetodite, omaduste ja rakenduste kohta. . Vaadeldakse olulisemate orgaaniliste reaktsioonide (nukleofiilne asendus, eliminatsioon jne) mehhanismide iseärasusi. Antakse vajalikku teavet kaasaegsete kõige informatiivsemate füüsikalis-keemiliste meetodite kohta orgaaniliste ühendite uurimiseks (massispektromeetria, NMR-spektroskoopia, IR-spektroskoopia jne).

Kui etüleeniühiku asendusaatomid on samad, tuleks vanem määrata vastavalt "<...>Näiteks etüül-, vinüül- ja atsetüleenrühmad on järjestatud järgmises reas paremusjärjestuses: CH3CH2<...>− (ССНН) hapnikku sisaldavate rühmade ülimuslikkus<...>Enantiomeeride tähistamiseks võetakse kasutusele R/S nomenklatuur, mis põhineb asendajate vanemsusel.<...>Olgu asendajate vanemus muutuv järgmises järjekorras: a > b > c > d, siis üleminek vanemalt

Eelvaade: Orgaanilise keemia põhitõdede õppejuhend. - 3. väljaanne (e-post) .pdf (0,4 Mb)

Orgaanilise keemia õpik. toetust

Vaadeldakse orgaaniliste ühendite struktuuri teooria hetkeseisu, orgaaniliste molekulide struktuuri määramise meetodeid, orgaaniliste ühendite põhiklasse ja nende reaktsioonivõimet. Enesekontrolliks on küsimusi. Riis. 27. Vahekaart. 2. Bibliograafia: 7 nimetust.

Pealkirjas märkida saadikute kohad numbritega, nimetada saadikud ja märkida nende arv; 3.<...>Kahe erinevat tüüpi asendaja juuresolekul määrab järgmise asendaja sisenemine tsüklisse asendaja<...>Vanuse määravad aatomnumbrid – mida rohkem, seda vanem.<...>Kui grupi eelistus päripäeva väheneb, on asümmeetrilisel keskusel R-konfiguratsioon.<...>Kui asendajate vanem langeb vastupäeva, on see S-konfiguratsioon.

Eelvaade: orgaanilise keemia õppejuhend.pdf (0,9 Mb)

nr 4 [Raamatupidamine ja pangad, 2013]

Üks juhtivaid Venemaa pangandusväljaandeid. See ilmub aastast 1996. Selles käsitletakse raamatupidamise korraldamist ja pidamist krediidiasutustes, nende maksustamist ja finantsseisundi analüüsi, uute tehnoloogiate kasutuselevõttu ning panganduse õiguslikke aspekte. Pangaväljavõtted avaldatakse.

Vene Föderatsiooni tsiviilseadustiku eelnõu näeb ette võimaluse üle kanda hüpoteekide staaži (hüpoteekide staaži seoses<...>pandiõigus, vanem vastavalt autoriõigusele OJSC “Central Design Bureau “BIBCOM” & LLC “Agentuur Book-Service” nr 4’2013 55<...>Staaži ülekandmine tuleb riiklikult registreerida.<...>summa piires, mille staaž kantakse üle.<...>hüpoteegi tingimused, millele staaži antakse. * * * Projektis pööratakse erilist tähelepanu õiguste kaitsele

Eelvaade: Raamatupidamine ja pangad №4 2013.pdf (0,4 Mb)

Orgaaniline keemia. Testide ülesanded ja nende lahendusmeetodid. 2. osa uuringud. toetust

Sisaldab loengukursuse materjale, lahendusnäiteid ja juhtimisülesandeid süsivesinike funktsionaalsete derivaatide osas. See on mõeldud kaugõppe tehnoloogiliste erialade üliõpilastele, kes õppivad erialal "Orgaaniline keemia" praktilisteks tundideks, testide sooritamiseks, kontrolltöödeks ja eksamiteks valmistumiseks.

Veelgi enam, kui lämmastikuaatomil on asendajad, siis on näidatud asendajate asukoht ja arv.<...>Selles süsteemis määrake esmalt seotud asendajate prioriteet või järjestus<...>asümmeetriline aatom, mis põhineb prioriteetsuse reeglitel. 1.<...>Kui staaži ei saa määrata esimeste asümmeetrilise aatomiga seotud aatomite järgi, siis vanem<...>Elektronidoonori asendajaid pole.

Eelvaade: orgaaniline keemia. Testide ülesanded ja nende lahendusmeetodid. 2. osa.pdf (0,6 Mb)

nr 2 [Sõjaajaloo ajakiri, 2017]

LANTSOVA (toimetuse tegevsekretäri asetäitja); E.V. KRIEGER; A.A.<...>See sisaldas nõuet ühendada tööstaaži (staaži) põhimõtted<...>Tõsi, sel perioodil arvestati auastmestaaži, mis määrati õpingutes silma paistnud junkrutele.<...>Oluline oli BTiMV ülema esimese asetäitja Korobkovi allkiri.<...>Asetäitja Jakov Nikolajevitš Fedorenko. Las keegi loeb läbi."

Eelvaade: Sõjaajalooline ajakiri nr 2 2017.pdf (0,2 Mb)

Artikkel on pühendatud Alam-Saksi liidumaa kantselei ja Permi territooriumi kuberneri administratsiooni struktuuriüksuste ja ametikohtade nimetuste uurimisele. Töö eesmärk on välja selgitada kultuuride ja keeltevahelised asümmeetriad nende valitsusstruktuuride organgrammides. Organigramm on valitsuse organisatsioonilise ja personalistruktuuri visualiseerimine, see kajastab valitsusasutuste hierarhiat, märkides ära osakonnajuhataja nime, ameti- ja perekonnanime. Organogrammi peetakse orienteerivate tekstide alamtüübiks. Analüüs näitas, et kultuuridevaheline asümmeetria avaldub valitsusasutuste struktuuride hierarhilise korralduse tasemel (lahknevus osakondade arvu ja nende funktsionaalse orientatsiooni vahel), keeltevaheline asümmeetria - funktsionaalsete allsüsteemide, juhtimisüksuste ja üksuste nimetuste tasandil. kõrgemate ametikohtade nimed. Määratud on staatuselt või funktsionaalsuselt võrdsed ametikohad Permi territooriumi kuberneri ja Alam-Saksi osariigi kantselei halduses, näiteks: kuberner - peaminister, Permi territooriumi osakonna direktor - osakonnajuhataja Riigikantselei, Permi territooriumi kuberneri administratsiooni juhataja - Riigikantselei juhataja. Saadud tulemusi saab kasutada profiili "Tõlke- ja tõlkeõpetus", "Riigi- ja munitsipaalhaldus" suuna "Keeleteadus" bakalaureuse- ja magistrantide koolitamisel, et avardada maailmapilti, tagada adekvaatne suhtluskäitumine. kõrgetasemeliste visiitide ajal

Helistatakse, et teada saada diplomaatilise protokolli põhireegleid, saada teavet protokolli staaži kohta<...>Poliitilise kommunikatsiooni 83 tament ja osakonna direktori asetäitja.<...>Tõlkijate koolitamisel on vaja selgitada protokolli staaži mõistet, koolitada tõlkimist

Euroopa Inimõiguste Kohtu praktika Euroopa konventsiooni artikli 10 kohta. T. 1 kogu

Meediaõiguste kaitse keskus

Raamatus esitatakse esmakordselt vene keelde tõlgituna Euroopa Inimõiguste Kohtu valitud otsused sõnavabadust tagava Euroopa konventsiooni artikli 10 kohta. Selles väljaandes on iga kohtuotsusega kaasas lühike mitteametlik kokkuvõte juhtumist, mis aitab kohtupraktikas orienteeruda.

Reegel 5 (staažikas) 1.<...>Presidendi, asepresidentide ja sektsioonide esimeeste järel valitud kohtunike paremusjärjestus<...>Samal päeval ametisse valitud kohtu asepresidentide staaž kehtestatakse<...>Ajutised kohtunikud järgnevad valitud kohtunikele paremusjärjestuses; nende tööstaaži määrab ka<...>Reegel 10 (Kohtu asepresidentide ülesanded) Kohtu asepresidendid abistavad

Eelvaade: Euroopa Inimõiguste Kohtu praktika Euroopa konventsiooni artikli 10 kohta. T.1 .pdf (0,3 Mb)

Vene impeeriumi mõisad, avalik teenistus ja juhtorganid. toetust

Sib. föder. ülikool

Käsiraamat kirjeldab 18.–19. sajandil ühiskonnas välja kujunenud valdusi; käsitletakse sõjaväe- ja tsiviilteenistuse süsteemi; näidatakse Vene impeeriumi riigihaldusorganite kujunemist ja tegevust.

Staaži ja vabade ametikohtade järgi ülendati nad ka peaohvitseride auastmeteks.<...>Koloneliteks edutamine viidi läbi vabadel töökohtadel staaži järgi või väljaspool reegleid.<...>Igal ministril oli üks või mitu temale alluvat kaaslast (asetäitjat).<...>Osakonda juhtis direktor, kelle asetäitja oli tavaliselt asedirektor.<...>Asedirektor - aastatel 1812-1917. osakonna direktori asetäitja ametikoht, ministeeriumi kantselei

Eelvaade: Vene impeeriumi valdused, riigiteenistus ja juhtorganid.pdf (0,3 Mb)

nr 8 [õigusteaduse maailm, 2010]

Ajakiri "World of Legal Science" on kantud uude eelretsenseeritavate teaduspublikatsioonide nimekirja, milles on põhitulemused teaduste doktorikraadi kandidaadi kraadi saamiseks 1. detsembril 2015 nr 13-6518 ( number loendis 1614) tuleks avaldada

Grigonis PEATOimetaja asetäitja: V.M. Tšibinev TOIMETUSE AADRESS: 191187, Moskva<...>Vanem maismaa- ja merejärgu vahel määrati järgmiselt: “... kes on kellega samal auastmel<...>Suurt tähtsust peeti tootmise staažile.<...>Veelgi enam, säilis viimaste jaotus klasside kaupa, samuti staaži arvestus ametisse nimetamise ajaks.<...>Asetäitjad V.F.

Eelvaade: Õigusteaduse maailm nr 8 2010.pdf (0,7 Mb)

Analüüsime pandi staaži küsimust keerulisemas olukorras, nimelt tuleviku kindlustamisel<...>HOIUSED TULEVASTE KOHUSTUSTE KAKS Artiklis analüüsitakse staaži määramise küsimust<...>Märksõnad: pant, vanem, tulevane kohustus, vallasvara pantimisteadete registreerimine<...>Kas B võib viidata oma staažile?<...>IX:–4:101 DCFR, selline loomise viivitus ei mõjuta tähtsuse küsimust.

Lõik

Lühidalt tutvustatakse orgaanilise keemia peamiste osade materjali, käsitletakse orgaaniliste ainete uurimise peamisi meetodeid, kvalitatiivseid reaktsioone ja meetodeid üksikute ühendite tuvastamiseks.

Vanemus määratakse kindlaks saadikute CH 3 CH 2 järjestikuse ülimuslikkuse erireeglitega<...>Sel juhul on võimalik asendajate paigutamiseks tetraeedri nurkadesse kahel viisil.<...>: A E D B B D E A (asendajate kaks permutatsiooni) 3) kui üks asendaja on fikseeritud, võivad ülejäänud kolm olla<...>Asendusstruktuuri isomeeria: propüülbenseen isopropüülbenseen 2.<...>Asendajate arvu isomeeria: etüülbenseen orto-ksüleen 2.8.

Eelvaade: Orgaanilise keemia loengute kursus.pdf (0,7 Mb)

Moskva hotellipersonali töömotivatsiooni süsteemi täiustamine (hotelli East Gate näitel)

Kontrollitud tekstilaenude otsingusüsteemi kaudu

<...> <...> <...> <...>

Artiklis näidatakse lühidalt väljapaistva Nõukogude mereväe komandöri admiral L.M. Haller, kes 1948. aastal alusetult represseeriti.

selgitas Hallerile staažist mööda minnes merevägede (namorsi) ülema ametikohale määramist<...>Galler määrati Punaarmee mereväe ülema asetäitjaks22.<...>Smirnov-Svetlovsky), samuti Vaikse ookeani laevastiku ülema asetäitja kapten 1. auaste N.G. Kuznetsova.<...>Haller määrati laevaehituse ja relvastuse rahvakomissari asetäitjaks.<...>Kuznetsov, Lev Mihhailovitš täitsid praktiliselt ka mereväe rahvakomissari esimese asetäitja ülesandeid.

Orgaanilise keemia labori töötuba

VSU kirjastus

Koostatud Voroneži Riikliku Ülikooli keemiateaduskonna orgaanilise keemia osakonnas.

Saadikute paremusjärjestuse määramine. Optiline isomeeria, optiline aktiivsus.<...>Induktsioonimehhanism asendajate mõju ülekandmiseks.<...>Asendajate induktiivse mõju tugevuse ja suuna kvalitatiivne hindamine.<...>Konjugeeritud mehhanism asendajate mõju ülekandmiseks.<...>±M-asendajate mesomeersete mõjude tugevuse ja suuna kvalitatiivne hindamine.

Eelvaade: orgaanilise keemia laboritöötuba.pdf (0,7 Mb)

Artiklis analüüsitakse pandi vanemaealisuse määramise küsimust tulevase kohustuse tagamise korral: kas pandipidaja saab eelnevalt, enne tagatava kohustuse tekkimist, jätta endale eelise oma nõuete rahuldamisel teiste pandipidajate ees ning kas pandipidaja saab oma nõuete rahuldamisel endale eelise teiste pandipidajate ees. püstitatud küsimusele sõltub sellest, kas pant kuulub registreerimisele (raamatupidamine )? Seda probleemi käsitledes viitab autor muuhulgas välismaistele kogemustele, mida kajastab DCFR ehk UNCITRAL Legislative Guide on Secured Transactions.

Näiteks tööstaaži põhimõte, mille alusel määratakse kogu Jaapani töömotivatsiooni süsteem<...>Säilitatakse ka staaži põhimõte nii sotsiaaltoetuste ja -teenuste jaotamisel kui ka määramisel<...>töötasu sõltuvalt töötaja vanusekategooriast. Paljude teadlaste arvates staažisüsteem<...>Tööstaaži põhimõtte säilitamine võimaldab ettevõtte personali täpselt jagada erinevatesse rühmadesse<...>Book-Service” 56 Lisa 2 Hotelli “East Gate” organisatsiooniline struktuur peadirektori asetäitja

Eelvaade: Moskva hotellipersonali töömotivatsiooni süsteemi täiustamine (hotelli East Gate näitel).pdf (0,3 Mb)

#6 [õigus, 2015]

Ajakirja struktuur sisaldab järgmisi rubriike: Intervjuud nende inimestega, kes tegelikult mõjutavad seadusandluse ja õiguskaitse seisu riigis. Esitame oma külalistele teie küsimused. Sündmus. Ekspertide kommentaarid - olulisemad sündmused riigis Venemaa juhtivate juristide pilgu läbi. Juriidiliste ringkondade uudised – mis juhtus kuu aja pärast ja mida homme oodata. Advokaadibürood, valitsusasutused, ülikoolid, uurimiskeskused. Numbri teemaks on juhtivate teadlaste ja praktikute teaduslikud ja praktilised artiklid. Kohtupraktika – vahekohtute ja üldjurisdiktsiooniga kohtute olulisemad ja huvitavamad otsused. Trendid ja kommentaarid. Vestlusklubi - seadusandluse ja selle rakendamise praktika probleemsete küsimuste arutelu. Teooria ja praktika – meie autorite uurimused aktuaalsetel õigusteemadel. Väliskogemus - teistes riikides tekkivate Venemaa õiguskorraga seotud teoreetiliste ja praktiliste probleemide analüüs. Välismaa teadlaste ja praktiseerivate juristide artiklid. Arvustused. Arvustused - ülevaated õiguskirjanduse huvitavamatest uudistest ja õigusteaduse esindajate ülevaated.

asetäitja

<...> <...> <...> <...>

Artikkel on pühendatud Venemaa õiguskorrale seni tundmatule ülistaaži fenomenile: vara soetamist finantseerivale pandipidajale tingimusteta eelise andmine teiste pandipidajate ees. Kui Venemaal on kasutusele võetud vallasvara pantimisteadete registreerimise ja kinnistamise ajal staaži määramise süsteem, võib superstaaži küsimus olla aktuaalne ka siseriikliku õiguskorra seisukohast, kui on võimalus tulevikus asju pantida. . Autor analüüsib väliskogemust, omandamist rahastavatele isikutele superstaaži andmise põhjuseid ning tõstatab ka küsimuse välismaise lähenemise laenamise otstarbekusest Venemaa seadusandja poolt.

Venemaal kasutusele võetud vallasvara pantimisteadete registreerimise ja staaži määramise süsteem<...>Sellise ülimuslikkuse määramise reegli puhul on vaja ette näha eriline<...>Kui järgiksime DCFR-i üldreegleid tööstaaži kohta (staaži määrab registreerimise aeg<...>Teisisõnu võib tulevase asja pandipidaja endale oma õiguse staaži ette jätta.<...>Pandipidaja staaži sellises olukorras määrab pandiõiguse tekkimise hetk (p 1

18. mail 1389 puhkas suurvürst Dmitri Ivanovitš Donskoi. Enne oma surma kutsus ta kroonikate järgi enda juurde “oma vanima vürsti Vassili pojaks ja andis talle oma suure valitsemisõiguse, oma isamaa ... Vene maa; ja ma andsin oma poegadele osade kaupa ära oma isamaa linnad, kus neil on vürstid, ja jagasin oma maad loosi teel ...". Igaüks sai endale Moskva vürstiriigi maa ja osa Vladimiri territooriumist, millest sai esimest korda Moskva vürstide "isamaa". Vanimale pojale anti üle Vladimiri ja Moskva suurvürsti tiitel

vaimne testament ütles seda, mida ta tahtis ja pidi ütlema – põhimõtet, et suur valitsemisaeg on staaži järgi üle viidud<...>Seega lahkus Dmitri Ivanovitš "Kalita pesa" vürstide seas hõimuvanuse põhimõttest,<...>Kolmandaks on printsess-ema staaži järgi troonipärimise garant.<...>Näib, et Dmitri välistas algusest peale staaži järgi pärimise põhimõtte pikaajalise mõju võimaluse<...>Lõppude lõpuks nägi Dmitri Donskoy oma testamendis ette ainult ülemineku vastavalt Moskva tabeli staažile, mitte aga

Pärimisõiguse aktuaalsed küsimused [laup. artiklid]

M.: Statuut

See kogumik sisaldab artikleid sellistest olulistest pärimisõiguse küsimustest nagu pärimissuhte tekkimine ja lõppemine, pärandvara haldamine, vara käsutamise võimalus surma korral, intellektuaalomandi õiguste pärimine jne. artiklid on eraõiguse valdkonna tuntud asjatundjad. Raamat pakub võrdlevat analüüsi kaasaegsest Venemaa pärimisõigusest ning välisriikide, nõukogude ja revolutsioonieelsest pärimisseadusandlusest.

Mihheeva Lidia Jurjevna – Eraõiguse uurimiskeskuse juhataja asetäitja nimega S.S.Aleksejev presidendi alluvuses<...>Sellistel asjaoludel näib avalik võim leidvat teise omaniku "asetäitja"<...>, pealegi erapooletu ja pärijatest mittesõltuv "asetäitja". Need funktsioonid on traditsiooniliselt<...>Eelneva loogika vastavalt oma õigusele sisenenud pärijale "asendab" eelmist "asetäitjat"<...>.1174 Vene Föderatsiooni tsiviilkoodeks, viidata esimese pöörde jooksvatele maksetele ja pöörde sees peab rahuldama

Eelvaade: Pärimisõiguse aktuaalsed küsimused.pdf (0,9 Mb)

Orgaaniliste ühendite nomenklatuur on farmaatsiateaduskonna statsionaarsete ja osakoormusega osakonna 2. kursuse üliõpilaste õppekavavälise töö juhend.

Õpik sisaldab orgaaniliste ühendite kodumaise nomenklatuuri reeglite üldistatud tulemusi, mis on IUPAC-i (International Union of Pure and Applied Chemistry) nomenklatuurikomisjonide poolt välja töötatud rahvusvaheliste reeglite vene keelele kohandamise tulemus. Analüüsitakse kõigi ravimite koostises aluseks olevate orgaaniliste ühendite klasside nimetuste koostamise reegleid. Käsiraamat on mõeldud farmaatsiateaduskonna statsionaarsete ja osakoormusega osakonna 2. kursuse üliõpilaste õppekavaväliseks tööks. Koostatud vastavalt riiklikule haridusstandardile proviisorite koolitamiseks erialal 060108 "Apteek" ja vastab orgaanilise keemia programmile, mille on heaks kiitnud Ülevenemaaline meditsiini- ja farmaatsia täiendusõppe haridus- ja metoodikakeskus.

IUPAC reeglid, nime järelliites on mainitud ainult ühte rühma (ülejäänud eesliites), siis on ülimuslikkus<...>Ülejäänud asendajad on loetletud tähestikulises järjekorras.<...>sisaldab rohkem kui ühte heteroaatomit, siis on sellise ühendi nimes need loetletud kahanevas paremusjärjestuses<...>Book-Service "Kõige tavalisemad prefiksid, mida leidub bioloogiliselt aktiivsetes molekulides (staaži järgi<...>Kompleksne asendaja lähtestruktuuri positsioonis 5.

Eelvaade: orgaaniliste ühendite nomenklatuur.pdf (2,3 Mb)

Esitatakse Lõuna-Venemaa relvajõudude staabiülema kindralmajor Pjotr Semenovitš Makhrovi (1916) lühike elulugu.

Peakorterit uuesti moodustav Makhrov meelitas – sõltumata staažist – mitu noort andekat<...>Kindrali esimene asetäitja.

1882. aastal said kuulus apteeker, farmaatsia magister Andrei Fedorovitš Forbricher ja tema perekond Vene impeeriumi aadlikeks. Vorbricher esitas avalduse: "Moskva riiginõunik Andrei Fedorovitš Vorbitšeri aadlikogule ning kollegiaalsessessori Nikolai ja provintsisekretäri Sergei Andrejevitš Vorbricheri poegadele. Petitsioon. Armulikult mulle antud Püha Vladimiri IV järgu ordeni kohaselt soovin, et mind koos oma poegade Nikolai ja Sergeiga Moskva kubermangu suguvõsaraamatusse kantakse, esitades koopia vormelnimekirjast. minu teenistuse kohta, eelnimetatud korralduse kirja, nimetatud laste sünnitunnistuste kinnitatud koopiate ja nende teenistustunnistuste kohta on meil au paluda Esindajatekogul mind ja mu perekonda suguvõsaraamatusse lisada ja anda meile protokolli ja aadlidiplomi koopia ning tagastada originaaldokumendid. 1882. aasta oktoobri päev. Riiginõunik Andrei Fedorovitš Forbricher. Kolleegiline hindaja Nikolai Andrejevitš Forbricher.

Tema Keiserliku Majesteedi enda kantselei 3. aprillil 1860 nr 2 on kinnitatud X klassi staažiga<...>Tänapäeva teaduse aktuaalsed probleemid, nr 2, 2016 56 ülendati pika teenistuse eest vanemtiitliliikmeteks<...>Senati 3. augustil 1864 ülendati ta staaži saamiseks staažiga kollegiaalseteks hindajateks<...>Senati 24. septembri 1868. aasta avaldus nr 158, edutati pika teenistuse eest kohtunõunikeks, kellel on staaži<...>Ülendati valitseva senati 8. veebruari 1877. aasta otsuse nr 27 staažiga osariigi nõunikeks.

ja V. Prelog 1966. aastal.

Kahn-Ingold-Prelogi reeglid erinevad teistest keemianomenklatuuridest, kuna need on keskendunud konkreetse probleemi lahendamisele – stereoisomeeride absoluutse konfiguratsiooni kirjeldamisele.

Entsüklopeediline YouTube

1 / 3

Enantiomeeride nomenklatuur Kahn-Ingold-Prelog süsteemi järgi

Nimetus R/S-nomenklatuuri järgi (Kahn-Ingold-Prelog süsteem), näide 2

Tsükloheksaani konformatsioonid

Subtiitrid

Nüüd, tuginedes sellele, mida me juba teame, kui tahame sellele molekulile nime anda, peame esmalt leidma pikima süsinikuahela. Meil on kahe süsinikuga kett ja kõik sidemed on üksikud, seega on meil tegemist etaaniga. Paneme kõik koos kirja. Ühe süsinikuga, mis meil on (nimetagem seda 1. süsinikuks, millest saab 2. süsinik), on meil broom ja fluor. Seega võime seda nimetada 1-broomiks ja me kirjutame broomi enne fluori, sest "b" on tähestikulises järjekorras enne "f". 1-bromo-1-fluor ja nüüd on meil tegemist etaaniga. Meil on kahe süsiniku ahel üksiksidemetega – fluoroetaan. See on molekuli nimi. Tahtsin lihtsalt korrata eelmiste videote materjali, milles analüüsisime orgaanilist nomenklatuuri. Nüüd teame juba mitme varasema video põhjal, et see on ka kiraalne süsinik ja kui me teeme selle peegelpildiks, siis saame selle molekuli jaoks enantiomeeri ja need on üksteise enantiomeerid. Kuidas siis 1-bromo-1-fluoroetaani peegelpilt välja näeb? Siin on meil süsinik. Värvime samade värvidega. Meil on ikka broom üleval. Süsiniku külge kinnituv metüülrühm on nüüd vasakul pool CH3. Fluor, nagu varemgi, jääb süsiniku taha ja vesinik jääb endiselt pildilt välja, kuid nüüd paremale. See on vesinik. Nagu mäletame, nimetasime seda 1-bromo-1-fluoroetaaniks ja me nimetame seda molekuli ka 1-bromo-1-fluoroetaaniks, kuid need on kaks täiesti erinevat molekuli. Isegi kui need koosnevad samadest molekulidest; neil on sama molekulvalem; sama seade, see tähendab, et see süsinik on ühendatud vesiniku, fluori ja broomiga; ja see süsinik on seotud samade elementidega; see süsinik on ühendatud süsiniku ja kolme vesinikuga; täpselt nagu see; mõlemad on stereoisomeerid. Need on stereoisomeerid ja üksteise peegelpildid, seega on nad ka enantiomeerid. Tegelikult polariseerivad nad valgust esiteks erinevalt ja neil on täiesti erinevad keemilised omadused nii keemilises kui ka bioloogilises süsteemis. Seetõttu pole väga hea, et me neile samad nimed paneme. sel kujul keskendume sellele, kuidas neid eristada. Niisiis, kuidas me nendevahelisi erinevusi märgistame? Nimesüsteemi, mida me siin kasutame, nimetatakse Kahni-Ingoldi-Prelogi reegliks, kuid see on erinev Kahn, see pole mina. Seda kirjutatakse Kan, mitte Khan. Cahn-Ingold-Prelogi reegel on viis eristada seda enantiomeeri, mida me nüüd nimetame 1-bromo-1-fluoroetaaniks, ja seda enantiomeeri, 1-bromo-1-fluoroetaani. See on üsna lihtne. Kõige keerulisem on ette kujutada molekuli pöörlemist soovitud suunas ja aru saada, kas see molekul on vasaku- või paremakäeline. Nüüd mõistame seda samm-sammult. Esimene asi, mida me Cahn-Ingold-Prelogi reegli kohaselt teeme, on kiraalse molekuli tuvastamine. See on siin üsna ilmne. Siin on meil süsinik. Keskenduge vasakule pildile, millest alustasime. Ta on seotud 3 erineva rühmaga. Nüüd peame sorteerima rühmad aatomnumbri järgi. Kui me vaatame siin välja broomi, vesiniku, fluori ja süsinikuga, mis on otseselt seotud selle süsinikuga, siis milline on suurim aatomarv? Siin on broom – märgime selle tumedama värviga. Broomi arv on 35, fluori oma 9, süsiniku oma 6 ja lõpuks vesiniku arv 1. See tähendab, et nende hulgas on broomil kõige rohkem. Anname sellele numbri 1. Pärast seda tuleb fluor. See on #2. #3 on süsinik. Ja vesinikul on kõige väiksem arv, nii et see saab olema number 4. Nüüd oleme need nummerdanud ja järgmine samm on paigutada molekul nii, et väikseima aatomnumbriga rühm oleks pildi taga. Asetage see molekuli taha. Vesinikul on praegu kõige väiksem arv. Broomil on suurim, vesinikul väikseim, seega peame selle molekuli taha paigutama. Pildil on ta nüüd tema ees. Ja me peame selle molekuli taha asetama ja see on kõige raskem osa – seda õigesti ette kujutada. Me mäletame, et fluor on taga; see on pildi parem pool; see osa ulatub kujutise ette. Peame tegema pöörde. Võite ette kujutada, et me pöörame molekuli selles suunas ja ... (joonistame uuesti). Siin on meil süsinik. Ja kuna see on pöörlemissuund, oleme seda umbes 1/3 enda ümber pööranud, mis on umbes 120 kraadi. Nüüd on fluori asemel vesinik. Siin on vesinik. Fluor on nüüd selle metüülrühma asemel. Siin on fluor. Punktiirjoon näitab, mis on taga. Ja see on esikülg. Ja metüülrühm on nüüd vesiniku asemel. Nüüd seisab ta pildi ees. Ta on vasakul ja väljas. Siin on kujutise ees väljaulatuv metüülrühm, väljas ja vasakul. Siin on meie metüülrühm. Kõik, mida me tegime, oli lihtsalt pilti 120 kraadi pöörata. Tegime selle tagurpidi, mis on esimene samm pärast seda, kui oleme tuvastanud kiraalse süsiniku ja sorteerinud elemendid nende aatomnumbri järgi. Muidugi jääb broom ikkagi tipuks. Nüüd, kui oleme väikseima aatomnumbriga molekuli tagasi asetanud, proovime vaadata ülejäänud 3 jaotust. Meil on 4 molekuli. Me vaatame suurimat, see on broom, nr 1. Nr 2 on fluor, nr 2 ja siis nr 3 on metüülrühm. Meil on selle süsinikuga seotud süsinik, siin on meil number 3. Ja vastavalt Cahni-Ingoldi-Prelogi reeglile peame sõna otseses mõttes minema 1. kohalt 2. 3. kohale? Sel juhul liigume selles suunas. Liikudes numbrilt 1 kuni 2 punktini 3, järgime päripäeva. Jätame praegu vesiniku tähelepanuta. Ta lihtsalt jääb maha. Esimene samm oli selle kui väikseima molekuli tagurpidi orienteerimine. Ja meil on jäänud 3 suurt ja oleme kindlaks määranud suuna, milles peame liikuma 1. kohalt 2. ja 3. kohale, eks? Sel juhul on suund päripäeva. Kui liigume päripäeva, nimetatakse meie molekuli paremakäeliseks või võime kasutada ladinakeelset sõna paremale, mis kõlab nagu rectus. Seetõttu saame nüüd seda molekuli nimetada mitte ainult 1-bromo-1-fluoroetaaniks, vaid lisada R, R - sõnast rectus. Võib arvata, et see pärineb inglise keelest paremalt (paremal), kuid me näeme, et S-i kasutatakse vasaku poole jaoks, sõnast sinister, seega on R-täht ikkagi ladina keelest. Ja see on meie (R)-1-bromo-1-fluoroetaan. Siin see on. Võite arvata, et see peaks olema vastupidi, see peaks pöörlema vastupäeva. Teeme seda kiiresti. Idee on sama. Me teame suurimat elementi. See on broomi number 1. See on aatomarvu poolest suurim. Fluor on # 2. Süsinik on # 3. Vesinik on # 4. Peame vesiniku tagasi panema, nii et me peame selle tagasi pöörama sinna, kus fluor on praegu. Kui me peame selle molekuli ümber joonistama, siis siin on süsinik. Üleval on endiselt broom. Kuid me liigutame vesiniku tagasi, nii et vesinik on nüüd seal, kus oli fluor. Siin on meie vesinik. Metüülrühm, 3 vesinikuga süsinik, liigub nüüd sinna, kus vesinik oli varem. See ulatub nüüd pildi ette, kuna oleme seda selles suunas pööranud, ja siin on meie metüülrühm. Ja fluor liigub nüüd sinna, kus oli metüülrühm, ja siin on fluor. Nüüd, kasutades Kahn-Ingold-Prelogi reeglit, määrame, et see on nr 1, see on nr 2, lihtsalt aatomnumbri järgi, see on nr 3. Me läheme nr 1-st kuni nr 2-ni numbrini. 3. Just selles suunas. Vastupäeva. Teisisõnu, me läheme vasakule või võime kasutada ladina sõna, mis kõlab nagu pahaendeline. Ladinakeelne sõna sinister tähendab originaalis "vasakpoolne". Tänapäeva inglise keeles tähendab sõna "sinister" "sinister". Aga ladina keelega pole sellel midagi pistmist. Kasutame seda lihtsalt vasaku sümbolina. Niisiis, meil on molekuli vasakpoolne versioon. Nimetame seda varianti enantiomeeriks 1-bromo-1-fluoroetaan. Tähistagem seda S, S sõnast sinister, st vasakule või vastupäeva: (S) -1-bromo-1-fluoroetaan. Nüüd saame neid nimesid eristada. Teame, et need on kaks erinevat konfiguratsiooni. Ja seda tähistavad S ja R ning kui me sellest välja teeme, peame sõna otseses mõttes lahti ühendama ja uuesti ühendama erinevad rühmad. See tähendab, et peate tegelikult sidemed katkestama. Ja tegelikult peate need rühmad teatud viisil vahetama, et sellest enantiomeerist saada. Kuna neil on erinev konfiguratsioon ja põhimõtteliselt on need erinevad molekulid, stereoisomeerid, enantiomeerid. Neile sobib ükskõik milline neist nimedest... Subtiitrid Amara.org kogukonnalt

Paremuse määramine

Kaasaegses IUPAC-i stereokeemilises nomenklatuuris määratakse kaksiksidemete, stereotsentrite ja muude kiraalsuselementide konfiguratsioonid nende elementide asendajate (ligandide) vastastikuse paigutuse alusel. Kahn - Ingold - Prelogi reeglid kehtestavad saadikute staaži vastavalt järgmistele vastastikku allutatud sätetele.

Suurema aatomarvuga aatom on vanem kui väiksema aatomarvuga aatom. Asendajaid võrreldakse aatomil, mis on otseselt ühendatud stereotsentri või kaksiksidemega. Mida suurem on selle aatomi aatomnumber, seda vanem on asendaja. Kui asendajate esimene aatom on sama, viiakse võrdlus läbi stereotsentrist kahe sideme kaugusel asuvate aatomitega (kaksiksidem) (teise kihi nn aatomid). Selleks kirjutatakse need aatomid iga asendaja kohta välja nimekirjana kahaneva aatomarvu järgi ja neid loendeid võrreldakse ridade kaupa. Arvesse võetakse asetäitja, kelle kasuks esimene eristus loetakse vanemaks. Kui asendajate vanemust ei saa määrata teise kihi aatomite järgi, viiakse võrdlus läbi kolmanda kihi aatomite järgi ja nii edasi kuni esimese erinevuseni.
Suurema aatommassiga aatom on vanem kui väiksema aatommassiga aatom. See reegel kehtib tavaliselt isotoopide kohta, kuna neid ei saa aatomnumbri järgi eristada.
Sectionis- asetäitjad vanemad sectrans- saadikud. See reegel kehtib asendajate kohta, mis sisaldavad kaksiksidet või tasapinnalisi nelja koordinaadi fragmente.
diastereomeersed asendajad sarnastega(inglise keeles meeldib) tähistused, mis on vanemad kui diastereomeersed asendajad, millel on erinevad(ing. erinevalt) tähistused. Esimesed hõlmavad asendajaid koos tähistustega RR, SS, MM, PP, sektsioon on, sectranssecttrans, Rsektsioon, Ssectrans, Mseccis Ja RM, SP. Teise rühma kuuluvad tähistusega asendajad RS, MP, RP, SM, sektsioonsecsectrans, Rsectrans, jaotis, Pseccis Ja MSektrans.
Asetäitja määramisega R või M vanem kui tähistusega asetäitja S või P .

Reegleid rakendatakse järjestikku, kui eelmist kasutades ei ole võimalik kindlaks määrata saadikute järjekorda. Artiklite 4 ja 5 täpne sõnastus on praegu arutlusel.

Kasutamise näited

IN R/S-nomenklatuur

Stereokeskusele konfiguratsiooni määramine R või S viiakse läbi asendajate (ligandide) vastastikuse paigutuse alusel stereotsentri ümber. Sellisel juhul määratakse alguses nende vanus Cahn-Ingold-Prelogi reeglite järgi, seejärel asetatakse molekuli kolmemõõtmeline kujutis nii, et noorem asendaja asub pilditasandi taga, mille järel suunatakse määratakse ülejäänud asendajate vanemuse vähendamine. Kui ülimuslikkus päripäeva väheneb, tähistatakse stereokeskuse konfiguratsiooni R(lat. rectus – parem). Vastasel juhul tähistatakse konfiguratsiooni S(lat. sinister – vasak)

IN E/Z-nomenklatuur

Ülemiste külgede nomenklatuuris

Peamine artikkel: Topness

Kahn-Ingold-Prelogi reegleid kasutatakse ka tasapinnaliste trigonaalsete molekulide, näiteks ketoonide külgede tähistamiseks. Näiteks atsetooni küljed on identsed, kuna nukleofiilide ründamine tasapinnalise molekuli mõlemalt küljelt annab tulemuseks ühe toote. Kui nukleofiil ründab butanoon-2, siis on butanoon-2 küljed mitteidentsed (enantiotoopsed), kuna erinevate külgede ründamisel tekivad enantiomeersed produktid. Kui ketoon on kiraalne, põhjustab vastaskülgede kinnitumine diastereomeersete produktide moodustumist, mistõttu selliseid külgi nimetatakse diastereotoopideks.

Ülemiste külgede tähistamiseks kasutage tähistust re Ja si, mis peegeldavad vastavalt karbonüülrühma trigonaalse süsinikuaatomi asendajate vähenemise suunda. Näiteks illustratsioonil on atsetofenooni molekul näha re-küljed.

Märkmed

. Vaadatud 5. veebruaril 2013. Arhiveeritud originaalist 14. veebruaril 2013.
Cahn R. S., Ingold C., Prelog V. Molekulaarse kiraalsuse spetsifikatsioon // Angew. Chem. Int. Ed. - 1966. - Vol. 5, ei. 4 . - Lk 385–415. - DOI:10.1002/anie.196603851 .
Eelistatud IUPAC nimed. Peatükk 9 . Vaadatud 5. veebruaril 2013.

2. Kahn-Ingoldi-Prelogi tähistus (R-S-nomenklatuur)

PEATÜKK 7. ORGAANILISTE ÜHENDITE STRUKTUURI STEREOKEEMILISED ALUSED

Leitud tulemused: 79790 (2,23 sek)

Orgaaniliste ühendite struktuuri alused: juhend farmaatsiateaduskonna 2. kursuse üliõpilastele.

Orgaanilise keemia süstemaatiline nomenklatuur: kataloog selle põhiprintsiipide mõistmiseks ja rakendamiseks

Heterotsükliliste bioloogiliselt aktiivsete ainete keemia uuringud. toetust

Orgaaniline keemia: terminid ja põhireaktsioonide uuringud. toetust

Orgaaniline keemia. I osa, II uuringud. toetust

nr 5 [Sõjaajaloo ajakiri, 2007]

nr 4 [Posev, 1980]

Süsivesinike struktuur ja omadused Juhised

nr 12 [Euroopa Kohtu kohtuasjad, 2018]

nr 6 [Külmutustehnika, 2017]

Diplomaatia teooria

Orgaaniline keemia. Kl 4 h 2. peatüki õpetus

Kaebuste läbivaatamise kord Euroopa Inimõiguste Kohtus

Orgaaniline keemia. [Kell 6]. peatükk I, II; III, IV osa; V osa, VI [komplekt] uuringud. toetust

Tollidiplomaatia õpik. toetust

nr 10 [Moskva ajakiri. Vene riigi ajalugu, 2008]

Bioorgaanilise keemia alused [proc. toetus]

nr 6 [Euroopa Inimõiguste Kohtu bülletään, 2016]

nr 4 [Sõjaajaloo ajakiri, 2008]

Orgaanilise keemia algkursus

Orgaanilise keemia põhialuste õpik. toetust

Orgaanilise keemia õpik. toetust

nr 4 [Raamatupidamine ja pangad, 2013]

Orgaaniline keemia. Testide ülesanded ja nende lahendusmeetodid. 2. osa uuringud. toetust

nr 2 [Sõjaajaloo ajakiri, 2017]

Euroopa Inimõiguste Kohtu praktika Euroopa konventsiooni artikli 10 kohta. T. 1 kogu

Vene impeeriumi mõisad, avalik teenistus ja juhtorganid. toetust

nr 8 [õigusteaduse maailm, 2010]

Moskva hotellipersonali töömotivatsiooni süsteemi täiustamine (hotelli East Gate näitel)

Orgaanilise keemia labori töötuba

#6 [õigus, 2015]

Pärimisõiguse aktuaalsed küsimused [laup. artiklid]

Orgaaniliste ühendite nomenklatuur on farmaatsiateaduskonna statsionaarsete ja osakoormusega osakonna 2. kursuse üliõpilaste õppekavavälise töö juhend.

Entsüklopeediline YouTube

Subtiitrid

Paremuse määramine

Kasutamise näited

IN R/S-nomenklatuur

IN E/Z-nomenklatuur

Ülemiste külgede nomenklatuuris

Märkmed

Nikolai Zaitsevi metoodika: õppimine ja mängimine

Nikolai Zaitsevi meetod lugema õpetamiseks Lugemine Zaitsevi silpide järgi

Ametitest Internetis: millist elukutset valida?